CZ378299A3

CZ378299A3 - Polymer intended for use in preparations for personal care

Info

Publication number: CZ378299A3
Application number: CZ19993782A
Authority: CZ
Inventors: Sanjeev Midha; Sean Patrick Mcdonough
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-04-24
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 2000-04-12

Abstract

Polymer určený pro použití v prostředcích osobní péče, obsahující adhezivní polymer s připojenými silikonovými řetězci obsahuje polymerní páteř, která obsahuje: (a) alespoň jeden monomer, kdy tento monomerje polymerizovánjako homopolymer s Tg od -120°C do 25°C a (b) alespoň jeden monomer, kdy tento monomerje polymerizovánjako homopolymer s Tg od 25°C do 250°C. tento adhezivní polymer s připojenými silikonovými řetězci obsahuje silikonové makromety, připojené k této páteři a průměrná molekulová hmotnost těchto silikonových makromerůje více než 1000.Polymer for use in personal care products comprising an adhesive polymer with silicone attached thereto the chain comprises a polymer backbone which comprises: (a) at least one monomer in which the monomer is polymerized as a homopolymer having a Tg of -120 ° C to 25 ° C; and (b) at least one monomer wherein the monomer is polymerized as a monomer homopolymer with Tg from 25 ° C to 250 ° C. this adhesive the polymer with attached silicone chains contains silicone macromets attached to this spine and average the molecular weight of these silicone macromers is more than 1000.

Description

Navrhovaný vynález popisuje lineární polymery zpevněné připojeným silikonovým řetězcem.The present invention describes linear polymers reinforced by an attached silicone chain.

DOSAVADNÍ STAV TECHNIKYBACKGROUND OF THE INVENTION

Kosmetické přípravky jako jsou oleje, krémy, emulze, tampóny, make-up (např. podklady, rtěnky, oční stíny a podobně) a vlasové přípravky jsou používány zlepšení vnějšího vzhledu jedince. Řada produktů pro osobní péči obsahuje různé pryskyřice, gumy a adhezivní polymery. Polymery jsou používány pro celou řadu účelů jako je zahušťování, citlivost, schopnost vytvářet tenkou vrstvu, aktivní ukládání, aktivní pronikání, udržování vlasů, apod. Z tohoto důvodu je stále potřeba hledat a vyvíjet nové polymery s vylepšenými vlastnostmi pro použití v přípravcích pro osobní péči. Řada těchto přípravků vyžaduje použití adhezivních polymerů s připojeným silikonovým řetězcem. Jedním z nejběžnějších je například požadavek aby vlasy držely jeden konkrétní tvar. Nejběžnějším způsobem jak zajistit aby vlasy držely požadovaný tvar je aplikace tvarovacího přípravku na navlhčené vlasy, po mytí šampónem nebo po použití kondicionéru, nebo na suché ,upravené vlasy. Tyto přípravky zajišťují dočasné zpevnění a mohou být odstraněny vodou nebo pomocí šampónu. Materiály používané v přípravcích určených pro zpevňování účesu jsou především pryskyřice a jsou aplikovány ve formě pěny, gelu, oleje nebo spreje. Mnoho lidí vyžaduje od přípravků ve spreji vysokou schopnost udržovat účes v požadovaném stavu. V běžných vlasových sprejích je tato schopnost dána přítomností takových pryskyřic jako je AMPHOMER®, vyráběný v National Starch and Chenical Company a nebo GANTREZ® SP 225, vyráběný v GAF. Obecně však, jakmile je zvýšená míra zpevnění účesu pomocí sprejových přípravků, vlasy se stávají na dotek nepřirozeně tuhé což je nežádoucí. Je tedy třeba vyvinout takový sprej na vlasy který by zajistil ideální kombinaci zpevnění účesu ale neovlivnil vlasy na dotek.Cosmetic formulations such as oils, creams, emulsions, tampons, make-ups (e.g., substrates, lipsticks, eye shadows and the like) and hair formulations are used to enhance the individual's external appearance. The range of personal care products includes a variety of resins, gums and adhesive polymers. Polymers are used for a variety of purposes such as thickening, sensitivity, thin film forming, active deposition, active penetration, hair retention, etc. For this reason, there is still a need to seek and develop new polymers with improved properties for use in personal care products. . Many of these formulations require the use of silicone chain attached polymers. For example, one of the most common is the requirement for hair to hold one particular shape. The most common way to ensure that the hair adheres to the desired shape is to apply the shaping product to moistened hair, after shampooing or conditioning, or on dry, treated hair. These preparations provide temporary firming and can be removed with water or shampoo. The materials used in hair styling compositions are primarily resins and are applied in the form of foam, gel, oil or spray. Many people require high spray ability to keep their hair in the desired condition. In conventional hair sprays, this ability is due to the presence of resins such as AMPHOMER®, manufactured by the National Starch and Chenical Company, or GANTREZ® SP 225, manufactured by GAF. Generally, however, as hair styling is increased with spray formulations, hair becomes unnaturally stiff to the touch which is undesirable. It is therefore necessary to develop such a hair spray that would provide an ideal combination of firming hairstyle but did not affect the hair to the touch.

V poslední době se stalo běžným používat polymery s organickou kostrou a připojeným silikonovým řetězcem v různých přípravcích pro osobní péči, včetně použití jako látky pro zpevňování účesu ve sprejích a jiných vlasových přípravcích, např. vlasová tonika, oleje, vlasové vody, pěny, atd. Polymery s připojeným silikonovým řetězcem mohou být použity pro přípravu prostředků osobní péče se zlepšenými vlastnostmi např. v případě vlasových sprejů, kde je oproti klasickým polymemím přípravkům zachována přirozená hebkost.Recently, it has become common to use polymers with an organic backbone and attached silicone chain in various personal care products, including use as hair styling agents in sprays and other hair products such as hair tonic, oils, hair lotions, foams, etc. The silicone chain-linked polymers can be used to prepare personal care products with improved properties, for example, in hair sprays where natural softness is maintained over conventional polymer formulations.

» · · ·»· · ·

Je tedy stále požadováno aby byly zlepšovány vlastnosti těchto polymerů s připojeným silikonovým řetězcem. Předmětem tohoto vynálezu je tedy popsat takové lineární polymery s připojeným silikonovým řetězcem, které mohou být použity například v přípravcích osobní péče.It is therefore still desirable to improve the properties of these silicone chain attached polymers. It is therefore an object of the present invention to provide such silicone chain-linked linear polymers that can be used, for example, in personal care products.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je popsat takové lineární zahušťovací polymery s připojeným silikonovým řetězcem, které mají zlepšené adhezivní a kohezivní vlastnosti.It is a further object of the present invention to provide such silicone chain-attached linear thickening polymers having improved adhesive and cohesive properties.

Tyto a další přínosy navrhovaného vynálezu jsou zřejmé z následujícího popisu.These and other benefits of the present invention are apparent from the following description.

Přípravek podle navrhovaného vynálezu může obsahovat, skládat se, nebo v podstatě se skládat z jakékoliv požadované nebo volitelné příměsi a/nebo limitací zde popsaných.The composition of the present invention may comprise, consist, or consist essentially of any desired or optional ingredient and / or limitations described herein.

Veškerá procenta a poměry jsou vypočítány na základě hmotnosti pokud není uvedeno jinak. Všechna procenta jsou vypočítána vzhledem k celkové hmotě přípravku, pokud není uvedeno jinak.All percentages and ratios are calculated on a weight basis unless otherwise stated. All percentages are calculated based on the total weight of the formulation, unless otherwise indicated.

Množství všech příměsí popisuje aktivní množství dané příměsi bez rozpouštědel, postranních produktů a jiných nečistot které mohou být přítomné v komerčně dostupných matriálech, pokud není uvedeno jinak.The amount of all impurities describes the active amount of the impurity free of solvents, by-products and other impurities that may be present in commercially available materials unless otherwise stated.

PODSTATA VYNÁLEZUSUMMARY OF THE INVENTION

Navrhovaný vynález popisuje přípravky pro osobní péči obsahující: polymer určený pro použití v přípravcích pro osobní péči, což je adhezivní polymer s připojeným silikonovým řetězcem, přičemž tento polymer je charakteristický organickou polymemí kostrou která obsahuje :The present invention provides personal care compositions comprising: a polymer for use in personal care compositions which is an adhesive polymer with a silicone chain attached, which polymer is characterized by an organic polymer backbone comprising:

a) alespoň jeden monomer, kdy řečený monomer je polymerizován jako homopolymer s Tg od asi - 120 °C do 25 °C aa) at least one monomer, wherein said monomer is polymerized as a homopolymer with a Tg of about - 120 ° C to 25 ° C; and

b) alespoň jeden monomer, kdy tento monomer je polymerizován jako homopolymer s Tg od asi 25 °C do 250 °C kdy tento adhezivní polymer s připojeným silikonovým řetězcem má silikonové makromery připojené k této kostře a kdy průměrná molekulová hmotnost silikonového makromeru je více než 1000.b) at least one monomer, wherein the monomer is polymerized as a homopolymer having a Tg of from about 25 ° C to 250 ° C, wherein the silicone chain-attached adhesive polymer has silicone macromers attached to the backbone and wherein the average molecular weight of the silicone macromer is more than 1000 .

Základní složky navrhovaného vynálezu jsou popsány dále. Je zde také uvedena řada nelimitujících popisů možných variant a preferovaných komponent použitelných v konkrétních variantách navrhovaného vynálezu.The basic components of the present invention are described below. Also provided are a number of non-limiting descriptions of possible variants and preferred components useful in particular variations of the present invention.

Adhezivní polymer s připojenými silikonovými řetězciAdhesive polymer with attached silicone chains

Navrhovaný vynález popisuje adhezivní polymery s připojeným silikonovým řetězcem, které jsou charakterizované polymemí organickou kostrou, která obsahuje:The present invention describes silicone-linked adhesive polymers which are characterized by a polymeric organic backbone comprising:

Q «·· ·· ·· ·· ··· ······· ·· ··Q «·· ·· ·· ·· ··· ···········

Adhezivním polymerem je míněn takový polymer který po nanesení v roztoku na nějaký povrch a vyschnutí vytvoří tenký povlak nebo nános. Tato vrstva má pak adhezivní a kohezivní sílu, což je každému odborníkovi jasné.By an adhesive polymer is meant a polymer which, when applied in solution to a surface and dried, forms a thin coating or deposit. This layer then has an adhesive and cohesive force, which is obvious to one skilled in the art.

Připojené řetězce silikonu jsou charakteristické polysioxanovou skupinou kovalentně navázanou na polymerní uhlovodíkovou kostru.The attached silicone chains are characterized by a polysioxane group covalently attached to the polymeric hydrocarbon backbone.

Tato kostra je většinou uhlovodíkový řetězec odvozený od ethylenově nenasycených monomerů. Tato kostra potom obsahuje (a) alespoň jeden monomer, který je polymerizován jako homopolymer s Tg od asi - 120 °C do 25 °C a (b) alespoň jeden monomer, kdy tento monomer je polymerizován jako homopolymer s Tg od asi 25 °C do 250 °C. Polysiloxanové skupiny na polymeru mohou být substituované nebo mohou být připravené kopolymerací polysiloxanů obsahujících polymerující monomery (např. ethylenově nenasycené monomery, ethery a/nebo epoxidy) s polymeračními monomery neobsahujícími polysiloxan.This backbone is mostly a hydrocarbon chain derived from ethylenically unsaturated monomers. The backbone then comprises (a) at least one monomer that is polymerized as a homopolymer with a Tg of about -120 ° C to 25 ° C and (b) at least one monomer, wherein the monomer is polymerized as a homopolymer with a Tg of about 25 ° C to 250 ° C. The polysiloxane groups on the polymer may be substituted or may be prepared by copolymerizing polysiloxanes containing polymerizing monomers (eg, ethylenically unsaturated monomers, ethers and / or epoxides) with polymerization monomers not containing polysiloxane.

Adhezivní polymery s připojeným silikonovým řetězcem by měli mít molekulovou hmotnost alespoň 20 000. Horní limit pro molekulovou váhu prakticky neexistuje kromě limitu daného použitelností vynálezu pro praktické účely, nanášení, estetické faktory, tvarovatelnost atd. Obecně průměrná molekulová hmotnost by neměla přesáhnout 10 000 000, lépe pak 5 000 000 a nejlépe je pokud bude nižší než 3 000 000. Je žádoucí aby průměrná molekulová hmotnost byla v rozmezí asi 50 000 do 2 000 000, lépe pak od asi 75 000 do 1 000 000 a nejlépe v rozsahu asi 100 000 do 750 000.Adhesive polymers with attached silicone chains should have a molecular weight of at least 20,000. The upper molecular weight limit is practically non-existent beyond the limit of applicability of the invention for practical purposes, deposition, aesthetic factors, formability etc. In general, the average molecular weight should not exceed 10 000 000, more preferably 5,000,000, and most preferably less than 3,000,000. Desirably, the average molecular weight is in the range of about 50,000 to 2,000,000, more preferably in the range of about 75,000 to 1,000,000, and most preferably in the range of about 100,000. up to 750 000.

Je požadováno aby tyto adhezivní složky po vyschnutí vytvořili film o Tg alespoň -20 °C, lépe pak alespoň -5 °C, tak aby byly lepkavé , nebo pichlavé na dotek. Jak je zde používána, zkratka „Tg“ popisuje teplotu při které polymerní kostra přechází na tvrdou látku, pokud taková teplota pro daný polymer existuje. Tato teplota by měla být více než -20 °C, lépe pak více než -5 °C. Adhezivní polymery s připojeným silikonovým řetězcem podle navrhovaného vynálezu, by měli mít Tg nižší než 60 °C, lépe pak nižší než 50 °C a nejlépe pak méně než 40 °C.It is desirable that these adhesive components, upon drying, form a Tg film of at least -20 ° C, preferably at least -5 ° C, so as to be tacky or prickly to the touch. As used herein, the abbreviation " Tg " describes the temperature at which the polymer backbone turns to a solid, if such a temperature exists for the polymer. This temperature should be above -20 ° C, preferably above -5 ° C. The silicone-linked adhesive polymers of the present invention should have a Tg of less than 60 ° C, preferably less than 50 ° C, and most preferably less than 40 ° C.

• · ·• · ·

Adhezivní polymery s připojeným silikonovým řetězcem podle navrhovaného vynálezu, obsahují monomery s obsahem silikonu (nebo polysiloxanu), které tvoří silikonové makromery připojené na kostru a nesilikonové monomery, které tvoří organickou uhlovodíkovou kostru.The silicone-linked adhesive polymers of the present invention comprise silicone (or polysiloxane) containing monomers which form silicone macromers attached to the backbone and non-silicone monomers that form an organic hydrocarbon backbone.

Pokud jsou použity v přípravcích typu přípravků pro osobní péči určených pro aplikaci na vlasy nebo pokožku umožní ta část polymeru neobsahující polysiloxany průnik polymeru a jeho usazení v zamýšleném místě, jako jsou vlasy nebo pokožka.When used in personal care products intended for application to the hair or skin, the non-polysiloxane-free portion of the polymer will allow the polymer to penetrate and settle at the intended location, such as hair or skin.

Polysiloxanové makromery by měly mít průměrnou molekulovou váhu alespoň asi 1000, lépe pak od asi 5 000 do 50 000 a nejlépe pak od 8 000 do asi 25 000. Použitelné organické kostry jsou ty které jsou odvozeny od polymerizovatelných ethylenově nenasycených monomerů, jako jsou viny lové monomery, a další kondenzované monomery (např. ty které jsou polymerizované z polyamidů a polyesterů), monomery s otevřeným cyklem (např. ethyl oxazolin a kaprolakton) atd.Polysiloxane macromers should have an average molecular weight of at least about 1000, preferably from about 5,000 to 50,000, and most preferably from 8,000 to about 25,000. Useful organic backbones are those derived from polymerizable ethylenically unsaturated monomers such as vinyl monomers, and other condensed monomers (eg, those that are polymerized from polyamides and polyesters), open-cycle monomers (eg, ethyl oxazoline and caprolactone), etc.

Preferované adhezivní polymery s připojeným silikonovým řetězcem jsou složeny z monomemích jednotek odvozených od: alespoň jednoho polymerizovatelného ethylenově nenasyceného monomeru, nebo monomerů, s volnými radikály a alespoň jednoho polymerizovatelného ethylenově nenasyceného monomeru, nebo monomerů, s volnými radikály obsahujícího polysiloxan.Preferred silicone chain-linked adhesive polymers are composed of monomer units derived from: at least one polymerizable ethylenically unsaturated monomer or monomers, free radicals, and at least one polymerizable ethylenically unsaturated monomer, or free radical containing polysiloxane.

Monomerní jednotky vinyluMonomeric units of vinyl

Kopolymery obsahující silikonové řetězce podle navrhovaného vynálezu obsahují od asi 50 % do 98 %, lépe pak od asi 60 % do 95 %, a nejlépe od asi 70 % do 90 % hmotnosti, jednotek vinylových monomerů.The silicone chain-containing copolymers of the present invention comprise from about 50% to 98%, preferably from about 60% to 95%, and most preferably from about 70% to 90% by weight, of vinyl monomer units.

Jednotky monomerů vinylu patří do skupiny kopolymerizovatelných monomerů, a to ethylenově nenasycených monomerů. Monomery vinylu byly vybrány neboť splňují všechny podmínky nutné pro kopolymerizaci. Výraz „kopolymerizace“ tak jak je zde používán popisuje situaci kdy vinylové monomery mohou reagovat nebo polymerizovat v polymerizační reakci s polysiloxanem, za použití jedné z konvenčních syntetických technik, jako je technika iontová, emulzní, disperzní, Ziegler-Nattova, technika volných radikálů, skupinový transfer nebo polymerizace v krocích. V navrhovaném vynálezu jsou preferované monomery a makromery které kopolymerizují za použití konvenční techniky volných radikálů. Termín „ethylenově nenasycený“ tak jak je zde používán popisuje materiál, který obsahuje alespoň jednu polymerizovatelnou dvojnou vazbu mezi dvěma uhlíky, která může být mono-, di-, tri-, nebo tetra- substituovaná.Vinyl monomer units belong to the group of copolymerizable monomers, namely ethylenically unsaturated monomers. The vinyl monomers were chosen because they fulfill all the conditions necessary for copolymerization. The term "copolymerization" as used herein describes a situation where vinyl monomers can react or polymerize in a polymerization reaction with a polysiloxane, using one of the conventional synthetic techniques such as ion, emulsion, dispersion, Ziegler-Natt, free radical, group transfer or polymerization in steps. In the present invention, monomers and macromers that are copolymerized using conventional free radical techniques are preferred. The term "ethylenically unsaturated" as used herein describes a material that comprises at least one polymerizable double bond between two carbons, which may be mono-, di-, tri-, or tetra-substituted.

• · ·• · ·

Monomemí jednotka může být odvozena od hydrofilní ch monomerů (většinou se jedná o polární monomery), nebo směsí těchto hydrofilních monomerů s hydrofóbními monomery (většinou monomery s nízkou polaritou), což zajišťuje že jsou zachovány rozpustné vlastnosti celého kopolymerů. Termín „hydrofilní monomer“, tak jak je zde používán, popisuje monomery schopné vytvářet ve vodě rozpustné homopolymery, „hydrofobní monomer“ naopak popisuje monomery tvořící homopolymery ve vodě nerozpustné.The monomer unit may be derived from hydrophilic monomers (mostly polar monomers), or mixtures of these hydrophilic monomers with hydrophobic monomers (mostly low polarity monomers), ensuring that the soluble properties of the entire copolymer are maintained. The term "hydrophilic monomer" as used herein describes monomers capable of forming water-soluble homopolymers, while "hydrophobic monomer" describes monomers forming homopolymers that are water-insoluble.

Příkladem monomerů zde použitelných mohou být nenasycené alkoholy, nenasycené monokarboxylové kyseliny, nenasycené dikarboxylové kyseliny, nenasycené anhydridy, alkohol estery nenasycených monokarboxylových kyselin, alkohol estery nenasycených dikarboxylových kyselin, alkohol estery nenasycených anhydridů, alkxylované estery nenasycených monokarboxylových kyselin, alkxylované estery nenasycených dikarboxylových kyselin, alkxylované estery nenasycených anhydridů, aminoalkyl estery nenasycených monokarboxylových kyselin, aminoalkyl estery nenasycených dikarboxylových kyselin, aminoalkyl estery nenasycených anhydridů, amidy nenasycených monokarboxylových kyselin, amidy nenasycených dikarboxylových kyselin, amidy nenasycených anhydridů, soli nenasycených monokarboxylových kyselin, soli nenasycených dikarboxylových kyselin, soli nenasycených anhydridů, nenasycené sacharidy, nenasycené heterocykly a jejich směsi. Reprezentativním příkladem těchto monomerů může být akrylová kyselina, metakrylová kyselina, Ν,Ν-dimetakrylamid, dimethylaminoethyl dimetakrylát, metakrylamid, N-t-butyl akrylamid, kyselina maleová, anhydrid kyseliny maleové a jeho estery, kyselina krotonová, kyselina itakoniková, akrylamid, akrylát alkoholy, hydroxyethylmetakrylát, diallyldimethyl chlorid amonný, vinylpyrrolidin, ethery vinylu (jako je methyl vinyl ether), maleimidy, vinylpyridin, vinylimidazol, další polární vinylové heterocykly, styrensulfonát, allylalkohol, vinylalkohol (jako ty produkované hydrolýzou vinyl acetátu po polymerizaci), vinylkaprolaktam, estery kyseliny metakrylové o C1-C18 alkoholech, jako je methanol, ethanol, methoxyethanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-methyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 1-methyl-1butanol, 2-methyl-l-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-pentanol, 2-methyl-l- pentanol, 3-methyl-1-pentanol, t-butanol(2-methyl-2-propanol), cyklohexanol, neodekanol, 2-ethyl-l-butanol, 3-heptanol, benzyl alkohol, 2-oktanol, 6-methyl-l-heptanol, 2-ethyl-l-hexanol, 3,5-dimethyl-l-hexanol, 3,5,5-trimethyl-l-hexanol, 1-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-okta dekanol a podobně, alkoholy s 1-18 uhlíkovými atomy, lépe pak s 1-12 uhlíky, dicyklopentenylakrylát, 4-bifenylakrylát, pentachlorofenylakrylát, 3,5-dimethyladamentyl metakiylát, 4-methoxykarbonylfenylmetakrylát, trimethylsilylmetakrylát, styren, alkylem substituované styreny, jako jsou a-methylstyren a t-butylstyren, vinylestery jako je vinylacetát, vinylneononanoát, vinylpivalát a vinylpropionát, vinylchlorid, vinylidenchlorid, vinyltoluen, alkyl vinyl ethery jako jsou isobutylvinyl ether a s-butyl vinyl ether, butadien, cyklohexadien, bicykloheptadien, 2,3-dikarboxymethyl-l,6-hexadien, ethylen, propylen, inden, norbomylen, b-pinen, soli a aminy výše uvedených látek a jejich kombinace. Kvatemizované monomery mohou být kvatemizovány před nebo po kopolymerizaci s ostatními monomery kostry kopolymerů.Examples of monomers useful herein include unsaturated alcohols, unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, unsaturated anhydrides, alcohol esters of unsaturated monocarboxylic acids, alcohol esters of unsaturated dicarboxylic acids, alcohol esters of unsaturated anhydrides, alkoxylated esters of unsaturated dicarboxylic acids, unsaturated anhydride esters, aminoalkyl unsaturated monocarboxylic acid esters, aminoalkyl unsaturated dicarboxylic acid esters, unsaturated dicarboxylic acid amides, unsaturated anhydride amides, unsaturated monocarboxylic acid unsaturated salts, carbohydrates, unsaturated heterocycles, and mixtures thereof. Representative examples of such monomers include acrylic acid, methacrylic acid, Ν, dim-dimethacrylamide, dimethylaminoethyl dimethacrylate, methacrylamide, Nt-butyl acrylamide, maleic acid, maleic anhydride and its esters, crotonic acid, itaconic acid, acrylamide, acrylate, acrylate , diallyldimethyl ammonium chloride, vinylpyrrolidine, vinyl ethers (such as methyl vinyl ether), maleimides, vinylpyridine, vinylimidazole, other polar vinyl heterocycles, styrene sulfonate, allyl alcohol, vinyl alcohol (such as those produced by hydrolysis of vinyl acetate after polymerization), vinylcaprolactam esters, vinylcaprolactam esters C1-C18 alcohols such as methanol, ethanol, methoxyethanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 1-methyl-1-butanol, 2-methyl 1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-pentanol, 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, t-butanol (2-methyl-2-propanol), cyclohexanol, neodecanol, 2-ethyl-1-butanol, 3-heptanol, benzyl alcohol, 2-octanol, 6-methyl-1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5-dimethyl-1-hexanol, 3,5 , 5-trimethyl-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octa decanol and the like, alcohols having 1-18 carbon atoms, preferably 1-12 carbons, dicyclopentenyl acrylate, 4-biphenyl acrylate, pentachlorophenyl acrylate, 3,5-dimethyladamentyl methakiylate, 4-methoxycarbonylphenyl methacrylate, trimethylsilyl methacrylate, styrene, alkyl substituted styrenes such as α-methylstyrene and t-butylstyrene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinylneononanoate, vinylpionate, vinylpivalide and vinylpropionate and vinylpropionate and vinylpropionate ethers such as isobutylvinyl ether and s-butyl vinyl ether, butadiene, cyclohexadiene, bicycloheptadiene, 2,3-dicarboxymethyl-1,6-hexadiene, ethylene, propylene, indene, norbomylene, b-pinene, salts and amines of the above and their combination. Quatemized monomers may be quatized before or after copolymerization with other copolymer backbone monomers.

Nej vhodnějšími monomery jsou akrylová kyselina, metakrylová kyselina, N,N-dimetakrylamid, dimethylaminoethyl metakrylát, kvartemizovaný dimethylaminoethyl metakrylát, vinyl pyrrolidon, estery kyseliny akrylové nebo metakrylové s Ci-Cis alkoholy, styren, a-methylstyren, t-butylstyren, vinylacetát, vinylpropionát, 2-methoxyethylakrylát, 2-ethoxyethylakrylát, n-butyl metakrylát, isobutylmetakrylát, t-butylakrylát, t-butylmetakrylát, 2-ethylhexyl metakrylát, methylmetakrylát, soli všech kyselin a aminů uvedených výše a jejich směsi.Most preferred monomers are acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone, acrylic or methacrylic acid esters of C 1 -C 18 alcohols, styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, vionate, vinyl acetate, vinyl acetate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl methacrylate, salts of all acids and amines listed above and mixtures thereof.

Z výše uvedených popisů vyplývá, že estery kyseliny akrylové a metakrylové, které tvoří homopolymery s nízkou Tg, jsou například, 3-methoxybutylakrylát, 2-methoxyethylakrylát, 2-fenoxyethyl ester, 2-hydroxyethylester, 4-hydroxybutylakrylát, 2-ethoxyethoxyethylakrylát, 2-ethoxyethylakrylát, n-butylakrylát, dodecylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, 2-ethylbutylakrylát, ethylakrylát, n-heptylakrylát, n-hexylakrylát, isobutylakrylát, isodecylakrylát, isopropylakrylát, 3methylbutylakrylát, 2-methylphentylakrylát, nonylakrylát, oktylakrylát, 2-ethylhexylmetakrylát, n-pentylmetakrylát. Akrylamidové monomery jako jsou N-dodecylakrylamid, N-oktadecylakrylamid. Vinylové monomery jako sec-butyl vinylether, butylvinylether, vinylpropionát, vinylbutyrát, decyl vinylether, methyl vinylether a monomery styrenu jako jsou 4-decylstyren. Další monomery tvořící homopolymery s nízkým Tg jako jsou isobutylen, 1-buten, 5-methyl-1-hexen, olefinové monomery, které mohou být hydrogenovány po polymerizaci (po vytvoření kopolymerů), například isopren,l,2-butadien, 1,4-butadien.It follows from the above descriptions that acrylic and methacrylic acid esters that form low Tg homopolymers are, for example, 3-methoxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl ester, 2-hydroxyethyl ester, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl acrylate, 2- ethoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, ethyl acrylate, n-heptylacrylate, n-hexyl acrylate, isobutyl acrylate, isodecyl acrylate, isopropyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, 2-methylphenylacrylate, 2-methylphenylacrylate, 2-methylphenylacrylate, Acrylamide monomers such as N-dodecyl acrylamide, N-octadecyl acrylamide. Vinyl monomers such as sec-butyl vinyl ether, butyl vinyl ether, vinyl propionate, vinyl butyrate, decyl vinyl ether, methyl vinyl ether and styrene monomers such as 4-decylstyrene. Other monomers forming low Tg homopolymers such as isobutylene, 1-butene, 5-methyl-1-hexene, olefin monomers that can be hydrogenated after polymerization (after copolymer formation), for example isoprene, 1,2-butadiene, 1,4 -butadien.

Vhodnými monomery tvořící homopolymery s nízkým Tg jsou 3-methoxybutylakrylát, 2-methoxyethylakrylát, n-butylakrylát, dodecylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, 2-ethylbutylakrylát, nethylakrylát, n-heptylakrylát, n-hexylakrylát, isobutylakrylát, isodecylakrylát, isopropylakrylát, 3-methylbutylakrylát, 2-methylpentylakrylát, nonylakrylát, oktylakrylát, 2-ethylhexyl metakrylát, n-pentyl metakrylát, N-oktadecylakrylamid.Suitable monomers forming low Tg homopolymers are 3-methoxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-hexyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-methylpentylacrylate, nonyl acrylate, octylacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, N-octadecyl acrylamide.

Nej vhodnějšími monomery tvořící homopolymery s nízkým Tg jsou 2-methoxyethylakrylát, n-butylakrylát, ethylakrylát. Tyto monomery mají nízké Tg obvykle přibližně -70 °C až 25 °C, lépe pak od asi -60 °C do 0 °C a nejlépe pak od asi -60 °C do asi -20 °C.The most suitable monomers forming low Tg homopolymers are 2-methoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate. These monomers typically have a low Tg of about -70 ° C to 25 ° C, preferably about -60 ° C to 0 ° C, and most preferably about -60 ° C to about -20 ° C.

Z výše uvedených popisů vyplývá kyseliny akrylová a metakrylová tvořící homopolymery s vysokým Tg jsou například sec-butyl-metakrylát, t-butyl-akrylát, methyl-metakrylát, isopropyl metakrylát, 2-t-butylaminoethylmetakrylát, dimethylaminoethyl metakrylát, kvatemizovaný dimethylaminoethylmetakrylát, 4-bifenylakrylát, pentachlorofenylakrylát, 3,5- dimethyladamantylakrylát, 3,5-dimethyladamantylmetakrylát, isobomylakrylát, trimethylsilylmetakrylát, trimethylsilylakrylát (estery sililumohou být hydrolizovány tak aby vznikly akrylové nebo metakrylové kyseliny), akrylová kyselina, metakrylová kyselina, soli akrylových a metakrylových kyselin. Akrylamidové a metakrylamidové monomery jako jsou N-butylakrylamid, akrylamid, N-isopropylakrylamid, N-t-butylmetakrylamid. Vinylové monomery jako jsou 2-vinylpyridin, 4-vinylpyridin, vinylacetát, vinylchlorid, N-vinylkaprolaktam, N-vinylpyrollidon, cyklohexylvinylether, vinylalkohol, vinylimidazol. Styrenové monomery jako jsou styren, 4-t-butylstyren, 2-methoxystyren, 4-acetylstyren, styren sulfonát. Ostatní monomery, které tvoří homopolymery s vysokým Tg jako jsou diallyldimethylamonium chlorid, maleimidy, kyselina krotonová, kyselina itakoniková, anhydridy kyseliny maleiové, allyl alkoholy, a-pinen, β-pinen, tert-butyl-styren, a-methyl styren, inden, norbornen, norbomylen.From the above descriptions, acrylic and methacrylic acids forming high Tg homopolymers are, for example, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, isopropyl methacrylate, 2-t-butylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, quatized dimethylaminoethyl methacrylate, 4-biphenylene , pentachlorophenyl acrylate, 3,5-dimethyladamantylacrylate, 3,5-dimethyladamantyl methacrylate, isobomylacrylate, trimethylsilyl methacrylate, trimethylsilylacrylate (the silyl esters can be hydrolyzed to form acrylic or methacrylic acids), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid salts. Acrylamide and methacrylamide monomers such as N-butyl acrylamide, acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-t-butyl methacrylamide. Vinyl monomers such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinyl acetate, vinyl chloride, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrollidone, cyclohexyl vinyl ether, vinyl alcohol, vinylimidazole. Styrene monomers such as styrene, 4-t-butylstyrene, 2-methoxystyrene, 4-acetylstyrene, styrene sulfonate. Other monomers that form high Tg homopolymers such as diallyldimethylammonium chloride, maleimides, crotonic acid, itaconic acid, maleic anhydrides, allyl alcohols, α-pinene, β-pinene, tert-butyl-styrene, α-methyl styrene, indene, norbornene, norbomylene.

Vhodnými monomery tvořící homopolymery s vysokým Tg jsou například t-butyl-metakrylát, t-butylakrylát, methylmetakrylát, dimethylaminoethylmetakrylát, isopropylmetakrylát, trimethylsilyl metakrylát, trimethylsilylakrylát, akrylová kyselina, metakrylová kyselina, soli akrylových a metakrylových kyselin, tert-butylstyren, a-methylstyren, 2-vinylpyridin, 4-vinylpyridin, N-isopropylakrylamid, N-t-butylmetakrylamid.Suitable monomers forming high Tg homopolymers are, for example, t-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, trimethylsilyl methacrylate, trimethylsilyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic and methacrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, N-isopropyl acrylamide, N-butyl methacrylamide.

Nejvodnější monomery tvořící homopolymery s vysokým Tg jsou například t-butyl-metakrylát, t-butylakrylát, methylmetakrylát, akrylová kyselina, metakrylová kyselina, soli akrylových a metakrylových kyselin, tert-butylstyren. Tyto monomery mají vysoké Tg obvykle přibližně 25 °C až 250 °C, lépe pak od asi 30 °C do 200 °C, ještě lépe pak od asi 35 °C do 150 °C a nejlépe pak od asi 40 °C do asi 130 °C.The most aqueous monomers forming high Tg homopolymers are, for example, t-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, salts of acrylic and methacrylic acids, tert-butylstyrene. These monomers typically have a high Tg of about 25 ° C to 250 ° C, preferably about 30 ° C to 200 ° C, more preferably about 35 ° C to 150 ° C, and most preferably about 40 ° C to about 130 ° C. Deň: 32 ° C.

Polysiloxanové jednotky makromonomeruMacromonomer polysiloxane units

Kopolymer podle navrhovaného vynálezu obsahuje od asi 2 % do 50 %, lépe pak od asi 5 % do 40 % a nejlépe od přibližně 10 % do 30 % hmotnosti kopolymerů polysiloxanových jednotek makromonomeru.The copolymer of the present invention comprises from about 2% to 50%, preferably from about 5% to 40%, and most preferably from about 10% to 30%, by weight of the copolymers of the polysiloxane units of the macromonomer.

Polysiloxanové jednotky makromonomeru jsou kopolymerizovány s monomery vinylu, přičemž tyto makromonomery mají s výhodou vinylovou skupinu. V tomto případě lze použít buď jeden typ makromonomemí jednotky, nebo kombinace dvou nebo více makromonomemích jednotek.The macromonomer polysiloxane units are copolymerized with vinyl monomers, the macromonomers preferably having a vinyl group. In this case, either one type of macromonomer unit or a combination of two or more macromonomer units may be used.

Makromonomery jsou zvoleny tak aby splňovaly požadavky kladené na kopolymer. Termín „kopolymerizovatelný“, jak je uváděno dále popisuje makromonomery které mohou reagovat s vinylovými monomery v polymerizační reakci za použití jedné či několika konvenčních metod syntézy, jak je popsáno výše.The macromonomers are chosen to meet the requirements of the copolymer. The term "copolymerizable" as described below describes macromonomers that can react with vinyl monomers in a polymerization reaction using one or more conventional synthesis methods as described above.

Polysiloxanové makromonomery použitelné v navrhovaném vynálezu obsahují polymerní části a kopolymerizační skupiny, které jsou většinou ethylenově nenasycené. Preferované makromonomery jsou ty, které jsou zakončeny vinylovou skupinou. Termín „zakončen“ jak je zde používán, popisuje vinylovou skupinu nacházející se nedaleko terminální pozice makromonomeru.The polysiloxane macromonomers useful in the present invention include polymer moieties and copolymerization groups which are mostly ethylenically unsaturated. Preferred macromonomers are those that are terminated with a vinyl group. The term " terminated " as used herein describes a vinyl group located near the terminal position of the macromonomer.

Makromonomer může být syntetizován za použití řady standartních syntetických technik, dobře známých polymerním chemikům zkušeným v oboru. Navíc, tyto makromonomery mohou být syntetizovány z komerčně dostupných polymerů. Průměrná molekulová hmotnost makromonomeru je v rozsahu od 1000 do 50 000.The macromonomer can be synthesized using a variety of standard synthetic techniques well known to polymer chemists skilled in the art. In addition, these macromonomers can be synthesized from commercially available polymers. The average molecular weight of the macromonomer is in the range of 1000 to 50,000.

Polysiloxanové makromonomery mohou být znázorněny jednoduchým vzorcem:Polysiloxane macromonomers can be represented by a simple formula:

X(Y)_nSi(R)₃._mZ_m X (Y) _n Si (R) ₃ ; _m Z _m

Kde X je vinylová skupina kopolymerizující s vinylovou monomerní jednotkou, Y je divalentní spojovací skupina, každé R je nezávisle buď vodík, hydroxyl, Ci-Có alkyl, Ci-Cď alkoxy, C2-C6 alkylamino, fenyl, Ci-Cé alkyl nebo alkoxy substituovaný fenyl, Z je monovalentní siloxanová polymerní skupina s průměrnou molekulovou vahou alespoň 1000, která je v podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerizace a je připojena na vinylovou polymerní kostru popsanou výše, n je 0 nebo 1 a m je v intervalu 1 až 13. Polysiloxanový makromonomer má molekulovou hmotnost od asi 1000 do 50 000, lépe pak od asi 5 000 do 30 000, nejlépe pak od asi 8 000 do 25 000.Where X is a vinyl group copolymerizing with a vinyl monomer unit, Y is a divalent linking group, each R is independently either hydrogen, hydroxyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkylamino, phenyl, C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl, Z is a monovalent siloxane polymer group having an average molecular weight of at least 1000 which is substantially non-reactive under copolymerization conditions and is attached to the vinyl polymer backbone described above, n is 0 or 1 and is in the range of 1 to 13. The polysiloxane macromonomer has a molecular a weight of from about 1000 to 50,000, preferably from about 5,000 to 30,000, most preferably from about 8,000 to 25,000.

Polysiloxanový makromonomer má strukturu podle jednoho z následujících vzorců:The polysiloxane macromonomer has a structure according to one of the following formulas:

X~^ (CH2)_s—Si(R¹h-nr-Zm (I)X = ^ (CH 2) _s -Si (R ¹ h-nr-Zm (I)

R2)n neboR2) n or

X-CH2-(CH2)_s-Si(R¹)₃._nl-Z_n, (Π) • · · neboX-CH 2 - (CH 2) _s -Si (R ¹ ) ₃ . _nl -Z _n , (Π) • · · or

O oO o

X-C-O-(CH2)q-(O)_p- SiíR^-nrZn, (III)XCO- (CH 2) q - (O) _p - SiR 4 -nrZn, (III)

V této struktuře je s v intervalu od 0 do 6, lépe pak 0, 1, nebo 2, nejlépe o nebo 1, m je v intervalu od 1 do 3, lépe pak 1, p je 0 nebo 1, q je v intervalu od 2 do 6, každé R¹ je nezávisle buď vodík, hydroxyl, Ci-Cé alkyl, Ci-Có alkoxy, C2-Có alkylamino, fenyl, Cj-Có alkyl nebo alkoxy substituovaný fenyl, lépe pak Ci-Có alkyl, nebo Ci-Có alkyl nebo alkoxy substituovaný fenyl, ještě lépe Ci-Có alkyl a nejlépe methyl, R² je Ci-C6 alkyl, nebo Ci-Có alkyl nebo alkoxy substituovaný fenyl, ještě lépe methyl.In this structure, s is in the range from 0 to 6, preferably 0, 1, or 2, preferably o or 1, m is in the range from 1 to 3, preferably 1, p is 0 or 1, q is in the range from 2 to 6, each R ¹ is independently either hydrogen, hydroxyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkylamino, phenyl, C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl, more preferably C 1 -C 6 alkyl, or C 1 -C 6 alkyl alkyl or alkoxy substituted phenyl, more preferably C 1 -C 6 alkyl, and most preferably methyl, R ² is C 1 -C 6 alkyl, or C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl, more preferably methyl.

n je v intervalu od 0 do 4, lépe pak od 0 do 1, nejlépe pak 0, X je:n is in the interval from 0 to 4, preferably from 0 to 1, preferably 0, X is:

CH=C- (IV)CH = C (IV)

I-, 'a R³ R⁴ kde R³ je vodík nebo -COOH, lépe pak vodík, R⁴ je vodík, methyl nebo -CH₂COOH, lépe pak methyl, Z je:And R ³ R ⁴ wherein R ³ is hydrogen or -COOH, preferably hydrogen, R ⁴ is hydrogen, methyl or -CH ₂ COOH, more preferably methyl, Z is:

R⁶ iR ⁶ i

R⁵-(-Si-O-)r (V) *₇ R ⁵ - (- Si-O-) r (V) ₇

R⁷ kde R⁵ , R⁶ a R⁷ jsou nezávisle vodík, hydroxyl, Ci-Có alkyl, Cj-Có alkoxy, C₂-Có alkylamino, fenyl, Ci-Có alkyl nebo alkoxy substituovaný fenyl, lépe pak Cj-Có alkyl, nejlépe methyl a r je v intervalu od asi 14 do 700, lépe pak od asi 60 do 400 a nejlépe od asi 100 do 350.R ⁷ wherein R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are independently hydrogen, hydroxyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C ₂ -C ₆ alkylamino, phenyl, C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl, more preferably C 1 -C 6 alkyl most preferably methyl is from about 14 to 700, more preferably from about 60 to 400, and most preferably from about 100 to 350.

Příklady polymerů s připojeným silikonem použitelných podle navrhovaného vynálezu jsou následující, přičemž přípravek je dán jako váhový podíl monomeru použitého při syntéze:Examples of silicone-attached polymers useful in the present invention are as follows, wherein the composition is given by weight of the monomer used in the synthesis:

(i) poly(t-butylakrylát-co-n-butylakrylát-co-akrylová kyselina-co-metakrylová kyselina)-větvení-poly(dimethylsiloxan)(i) poly (t-butyl acrylate-co-n-butyl acrylate-co-acrylic acid-co-methacrylic acid) -branching-poly (dimethylsiloxane)

Molekulová hmotnost kopolymeru: 210 000Molecular weight of copolymer: 210 000

Směs: t-butylakrylát (36 %), n-butylakrylát (27 %), akrylová kyselina (12 %), metakrylová kyselina (10 %), poly(dimethylsiloxan) (15 %)Mixture: t-butyl acrylate (36%), n-butyl acrylate (27%), acrylic acid (12%), methacrylic acid (10%), poly (dimethylsiloxane) (15%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 10 000 (ii) poly(t-butylakrylát-co-ethylakrylát-co-akrylová kyselina)-větvení-poly (dimethylsiloxan)Poly (dimethylsiloxane) molecular weight: 10,000 (ii) poly (t-butyl acrylate-co-ethyl acrylate-co-acrylic acid) -branching-poly (dimethylsiloxane)

Molekulová hmotnost kopolymerů: 100 000Molecular weight of copolymers: 100 000

Směs: t-butylakrylát (34 %), ethylakrylát (35 %), akrylová kyselina (21 %), poly(dimethylsiloxan) (10 %)Mixture: t-butyl acrylate (34%), ethyl acrylate (35%), acrylic acid (21%), poly (dimethylsiloxane) (10%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 5 000 (iii) poly(t-butylakrylát-co-n-butylakrylát-co-akrylová kyselina)-větvení poly(dimethylsiloxan)Poly (dimethylsiloxane) molecular weight: 5,000 (iii) poly (t-butyl acrylate-co-n-butyl acrylate-co-acrylic acid) -branching poly (dimethylsiloxane)

Molekulová hmotnost kopolymerů: 150 000Molecular weight of copolymers: 150 000

Směs: t-butylakrylát (47,25 %), n-butylakrylát (22,75 %), akrylová kyselina (20 %), poly(dimethylsiloxan) (10 %)Mixture: t-butyl acrylate (47.25%), n-butyl acrylate (22.75%), acrylic acid (20%), poly (dimethylsiloxane) (10%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 10 000 (iv) poly(t-butylakrylát-co-2-methoxyethylakryIát-co-metakrylová kyselina)-větvenípoly(dimethylsiloxan)Poly (dimethylsiloxane) molecular weight: 10,000 (iv) poly (t-butyl acrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-co-methacrylic acid) -branched poly (dimethylsiloxane)

Směs: t-butylakrylát (27 %), 2-methoxyethylakrylát (43 %), metakrylová kyselina (20 %), poly(dimethylsiloxan) (10 %)Mixture: t-butyl acrylate (27%), 2-methoxyethyl acrylate (43%), methacrylic acid (20%), poly (dimethylsiloxane) (10%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 15 000 (v) poly(t-butylakrylát-co-isobomylakrylát-co-2-methoxyethylakrylát-co-akrylová kyselina)-větvení-poly(dimethylsiloxan)Poly (dimethylsiloxane) molecular weight: 15,000 (v) poly (t-butyl acrylate-co-isobomylacrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-co-acrylic acid) -branching-poly (dimethylsiloxane)

Molekulová hmotnost kopolymerů: 95 000Molecular weight of copolymers: 95 000

Směs: t-butylakrylát (33 %), isobomylakrylát (17 %), 2-methoxyethylakrylát (20 %), akrylová kyselina (20 %),, poly(dimethylsiloxan) (10 %)Mixture: t-butyl acrylate (33%), isobomyl acrylate (17%), 2-methoxyethyl acrylate (20%), acrylic acid (20%), poly (dimethylsiloxane) (10%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 10 000 (vi) poly(t-butylakrylát-co-lauryl metakrylát-co-akrylová kyselina)-větvení poly(dimethylsiloxan)Poly (dimethylsiloxane) molecular weight: 10,000 (vi) poly (t-butyl acrylate-co-lauryl methacrylate-co-acrylic acid) -branching poly (dimethylsiloxane)

Molekulová hmotnost kopolymerů: 125 000 • · • · ·Molecular weight of copolymers: 125 000 • · • · ·

Směs: t-butylakrylát (60 %), lauryl metakrylát (10 %), akrylová kyselina (20 %), poly(dimethylsiloxan) (10 %)Mixture: t-butyl acrylate (60%), lauryl methacrylate (10%), acrylic acid (20%), poly (dimethylsiloxane) (10%)

Molekulová hmotnost poly(dimethylsiloxanu): 15 000Molecular weight of poly (dimethylsiloxane): 15 000

Hodnoty Tg pro monomerní jednotky uvedené výše jsou uvedeny v The Polymer Handbook, third edition, (John Wiley & Sons, New York, 1989) a hodnota Tg pro kostru polymeru může být vypočtena pomocí způsobu popsaného v Fundamental Principles of Polymeric Materials, druhé vydání (John Wiley & Sons, New York, 1993). Hodnoty Tg pro monomery použité ve výše zmíněných kopolymerech jsou následující: Tg pro t-butylakrylát je 44,85 °C, pro n-butylakrylát 54,15 °C, pro akrylovou kyselinu 105,85 °C, pro metakrylová kyselina 227,85 °C, pro ethylakrylát -24,15°C, pro lauryl metakrylát -65,15 °C, promethoxyethylakrylát -50,15 °C. Polymery s připojeným silikonem mohou být syntetizovány pomocí techniky volných radikálů z monomerů obsahujících polysiloxan a monomerů neobsahujících polysiloxan. Syntetické postupy jsou v podstatě stejné jako ty popsané pro adhezivní kopolymer. Silikonový makromer je přidán do reakční nádoby zároveň s „A“ a „B“ monomery a reakce se nechá probíhat jako v případě adhezivního kopolymerů. Vzhledem k adhezivnímu kopolymerů, může být nezbytné zvolit jiná rozpouštědla pro polymerizační reakci, což je každému odborníkovi jasné, aby v roztoku během polymerizace zůstaly jak monomery tak polymery.The Tg values for the monomer units listed above are listed in The Polymer Handbook, third edition, (John Wiley & Sons, New York, 1989) and the Tg value for the polymer backbone can be calculated using the method described in Fundamental Principles of Polymeric Materials, John Wiley & Sons, New York, 1993). The Tg values for the monomers used in the above copolymers are as follows: Tg for t-butyl acrylate is 44.85 ° C, for n-butyl acrylate 54.15 ° C, for acrylic acid 105.85 ° C, for methacrylic acid 227.85 ° C C, for ethyl acrylate -24.15 ° C, for lauryl methacrylate -65.15 ° C, promethoxyethyl acrylate -50.15 ° C. The silicone-linked polymers can be synthesized using the free radical technique of polysiloxane-containing monomers and polysiloxane-free monomers. The synthetic procedures are essentially the same as those described for an adhesive copolymer. The silicone macromer is added to the reaction vessel along with the "A" and "B" monomers and the reaction is allowed to proceed as in the case of adhesive copolymers. Because of the adhesive copolymers, it may be necessary to select other solvents for the polymerization reaction, which will be apparent to one skilled in the art, so that both monomers and polymers remain in solution during polymerization.

Je možné, že v roztoku během vytváření výše uvedených polymerů, teoreticky zůstanou některé polymery bez připojeného silikonu, tyto molekuly pak mají nízkou průměrnou molekulovou hmotnost, t.j. méně než 20 000.It is possible that, in theory, some polymers will remain in solution during the formation of the above-mentioned polymers without attached silicone, these molecules having a low average molecular weight, i.e. less than 20,000.

Další volitelné příměsiOther optional ingredients

Prostředek podle navrhovaného vynálezu může být připraven ve formě přípravku pro osobní péči, nebo jiného typu přípravku ve kterém mohou být využity jeho adhezivní vlastnosti pro použití jako lepidla, na lepicích páskách a podobně.The composition of the present invention may be prepared in the form of a personal care composition or another type of composition in which its adhesive properties can be utilized for use as adhesives, adhesive tapes and the like.

Přípravky osobní péče obsahují od 0,1 % do asi 99,9 %, lépe pak od asi 0,5 % do 99 % a nejlépe od asi 1,0 % do 99,9 % vhodného polymemího nosiče. Tyto vhodné nosiče jsou popsány v U.S. Patent 5,061,481, Suzuki et al., podaného v říjnu 1991 a použitého zde jako reference. Například přípravky pro ošetřování pokožky jsou většinou založeny na emulzích vody s olejem.The personal care compositions comprise from 0.1% to about 99.9%, preferably from about 0.5% to 99%, and most preferably from about 1.0% to 99.9% of a suitable polymeric carrier. Such suitable carriers are described in U.S. Pat. No. 5,061,481 to Suzuki et al., Filed in October 1991 and used herein as a reference. For example, skin care products are mostly based on water-oil emulsions.

Sprejové přípravky na vlasy většinou obsahují polární rozpouštědla, sloužící jako kapalný nosič pro polymer s připojeným silikonem. Polární fáze obsahuje jedno nebo více rozpouštědel »»9t • · · · · * · · ·· « • · ft ····· přítomných v přípravku v množství od asi 80 % do 99 %, lépe pak od asi 85 % do 98 %, nejlépe pak od asi 90 % do 95 % celkového množství směsi.Hair spray compositions generally contain polar solvents which serve as a liquid carrier for the silicone-attached polymer. The polar phase comprises one or more solvents present in the formulation in an amount of from about 80% to 99%, preferably from about 85% to 98%. %, preferably from about 90% to 95% of the total amount of the composition.

Pokud jsou použity ve formě šampónů a oplachovacích přípravků, obsahují pak většinou těkavé, nepolární,větvené řetězce uhlovodíků, které jsou bezpečné pro aplikaci na pokožku a na vlasy. Rozpouštědla na bázi větvených uhlovodíků jsou přítomna v množství od asi 0,1 % do 15 %, lépe pak od asi 0,5 % do 10 % a nejlépe od asi 2 % do 8 % celkové hmotnosti směsi. Je možné také použít silikonové oleje s nízkou teplotou varu.When used in the form of shampoos and rinses, they usually contain volatile, non-polar, branched hydrocarbon chains that are safe for application to the skin and hair. The branched hydrocarbon solvents are present in an amount of from about 0.1% to 15%, preferably from about 0.5% to 10%, and most preferably from about 2% to 8% of the total weight of the composition. Low boiling point silicone oils may also be used.

Pro rozpouštědla na bázi větvených uhlovodíků je charakteristický bod varu alespoň 105 °C, lépe pak alespoň 110 °C, ještě lépe alespoň 125 °C a nejlépe alespoň 150 °C. Bod varu je většinou nižší než 260 °C a spíše 200 °C a méně. Tyto větvené řetězce uhlovodíků, které jsou bezpečné pro aplikaci na pokožku a na vlasy.The branched hydrocarbon solvents are characterized by a boiling point of at least 105 ° C, preferably at least 110 ° C, even more preferably at least 125 ° C and most preferably at least 150 ° C. The boiling point is generally less than 260 ° C and more preferably 200 ° C or less. These branched hydrocarbon chains are safe for application to the skin and hair.

Rozpouštědla na bázi větvených uhlovodíků obsahují Cio až C14 uhlíkových atomů a jejich směsi, lépe pak Cu až C13 uhlíkových atomů a nejlépe C12 uhlíkových atomů. Preferované jsou nasycené uhlovodíky ačkoliv nenasycené uhlovodíky nejsou zcela vyloučeny.The branched hydrocarbon solvents contain C 10 to C 14 carbon atoms and mixtures thereof, preferably C 1 to C 13 carbon atoms, and most preferably C 12 carbon atoms. Saturated hydrocarbons are preferred, although unsaturated hydrocarbons are not completely excluded.

Příkladem vhodného nepolárního rozpouštědla může být izoparafín o výše uvedené délce řetězců. Izoparafíny jsou komerčně dostupné od Exxon Chemical Co. Příkladem může být Isopar™ G (C10 až Cu izoparafíny), Isopar™ H a K (Cu až C12 izoparafíny) a Isopar™ L (Cu až C13 izoparafíny). Nejvhodnějším nepolárním rozpouštědlem je 02 větvený uhlovodík, obzvlášť isododekan. Isododekan je komerčně dostupný od firmy Preperse lne. (South Pleinfeld, NJ, USA) jako Permenthyl™ 99A.An example of a suitable non-polar solvent is isoparaffin of the above-mentioned chain length. Isoparaffins are commercially available from Exxon Chemical Co. Examples are Isopar ™ G (C10 to Cu isoparaffins), Isopar ™ H and K (Cu to C12 isoparaffins) and Isopar ™ L (Cu to C13 isoparaffins). The most preferred non-polar solvent is an O 2 branched hydrocarbon, especially isododecane. Isododecane is commercially available from Preperse Inc. (South Pleinfeld, NJ, USA) such as Permenthyl ™ 99A.

ZměkčovadloPlasticizer

Přípravek podle navrhovaného vynálezu může také obsahovat změkčovadlo pro polymer s připojeným silikonovým řetězcem. Může být použito jakékoliv změkčovadlo použitelné pro prostředky pro péči o vlasy, nebo pro povrchovou aplikaci na vlasy nebo pokožku. V oboru je známá celá řada změkčovadel. Může to být acetyl triethylcitrát, triethylcitrát, glycerin, diisobutyl adipát, butyl stearát a propylen glykol. Změkčovadla jsou běžně použitelná v množství od asi 0,01 % do 10 % hmotnosti přípravku, lépe pak od asi 0,05 % do 3 % hmotnosti přípravku, nejlépe od asi 0,05 % do 1 % hmotnosti přípravku.The composition of the present invention may also contain a plasticizer for the silicone chain attached polymer. Any emollient useful for hair care compositions or for topical application to hair or skin may be used. A variety of plasticizers are known in the art. It may be acetyl triethyl citrate, triethyl citrate, glycerin, diisobutyl adipate, butyl stearate and propylene glycol. Plasticizers are commonly used in an amount of from about 0.01% to 10% by weight of the composition, more preferably from about 0.05% to 3% by weight of the composition, most preferably from about 0.05% to 1% by weight of the composition.

Adhezivní polymerAdhesive polymer

Polymery podle navrhovaného vynálezu mohou být kombinovány s dalším adhezivním polymerem tak aby vznikla adhezivní směs. Výše uvedené přípravky by měly obsahovat od asi • · · · • · · · · » · » ♦ · · • · · ····· ···· ·······« · · · · · · · »t ·«« ·»··<·· ·« «·The polymers of the present invention may be combined with another adhesive polymer to form an adhesive mixture. The aforementioned preparations should contain from about 1 · 2 · 1 · 2 · 1 · 2 · 1 · 1 · 2 · 1 · 2 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · T t «» · · · t t t «

0,5 % do 8 %, lépe pak od asi 1 % do 8 % hmotnosti adhezivního polymeru. Není nezbytné vylučovat použití vyšších či nízkých hladin polymeru, pokud je používáno efektivní množství pro zajištění vlastností způsobujících adhezivitu nebo vytváření tenké vrstvy u přípravku a pokud přípravek bude mít formu kterou bude možné aplikovat ho podle zamýšleného účelu.0.5% to 8%, preferably from about 1% to 8% by weight of the adhesive polymer. It is not necessary to exclude the use of higher or low levels of polymer when an effective amount is used to provide adhesive or film-forming properties to the formulation and if the formulation will be in a form that can be applied according to its intended purpose.

Adhezivním polymerem je míněn takový polymer, který po aplikaci jako roztok na nějaký povrch a po vysušení, vytváří tenkou vrstvu. Tento film bude mít adhezivní a kohezivní sílu, jak je každému odborníkovi v oboru jasné.By adhesive polymer is meant a polymer which, when applied as a solution to a surface and dried, forms a thin layer. This film will have adhesive and cohesive strength, as will be apparent to one skilled in the art.

Polymerní kostra je volena tak aby byla kompatibilní s silikonovým adhezivním polymerem. Termínem kompatibilní, jak je zde používán, je rozuměno že pokud je polymer přenesen do vhodného rozpouštědla vzniká stabilní roztok, tzn. polymery nesoupeří o rozpouštědlo a nedochází k žádnému dělení fází a pokud je rozpouštědlo odpařeno vzniká uniformní tenká vrstva bez jakékoliv patrné makrofázní separace jednotlivých polymerů. Vhodné rozpouštědlo je takové rozpouštědlo, které v podstatě zcela rozpustí polymery bez i s připojeným silikonem ve výše popsané míře. Po smíchání polymer tvoří relativně čirý vlasový sprej (% transmitance při 450 nm je obecně vyšší než 80 %). Je známé, že některá změkčovadla tvoří zamlžený povlak stejně tak jako v případě nesprávných neutralizačních hladin. To pak spadá mimo termín kompatibilní. Kompatibilita může být testována rozpuštěním adhezivního polymeru a připojené silikonové pryskyřice pro formování účesu ve společném rozpouštědle a poté odpařením rozpouštědla tak aby vznikl tenký film. Nekompatibilní rozpouštědla vytváří neprůhledný film s špatnými mechanickými vlastnostmi, díky vysoké míře fázové separace těchto dvou polymerů. Během vysoušení může být kompatibilita také testována měřením Tg. Kompatibilní polymery budou mít pouze jedno Tg, zatímco nekompatibilní vykazují dvě Tg. Ačkoliv kompatibilita může nastat mezi dvěma strukturálně zcela odlišnými polymery, je preferováno vyváření kompatibilních směsí z kostry polymeru bez připojeného silikonu o struktuře podobné až identické vzhledem ke struktuře adhezivního polymeru.The polymer backbone is selected to be compatible with the silicone adhesive polymer. By the term compatible as used herein, it is understood that when the polymer is transferred to a suitable solvent, a stable solution is formed, i. the polymers do not compete for the solvent and there is no phase separation, and when the solvent is evaporated a uniform thin film is formed without any apparent macrophage separation of the individual polymers. A suitable solvent is one which substantially dissolves the polymers without and with the silicone attached to the extent described above. Upon mixing, the polymer forms a relatively clear hair spray (% transmittance at 450 nm is generally greater than 80%). It is known that some plasticizers form a hazy coating as well as in the case of incorrect neutralization levels. It then falls outside the term compatible. Compatibility can be tested by dissolving the adhesive polymer and the attached silicone resin to form the hairstyle in a common solvent and then evaporating the solvent to form a thin film. Incompatible solvents form an opaque film with poor mechanical properties due to the high degree of phase separation of the two polymers. During drying, compatibility can also be tested by Tg measurement. Compatible polymers will have only one Tg, while incompatible polymers will have two Tgs. Although compatibility may occur between two structurally completely different polymers, it is preferred to form compatible mixtures from a polymer backbone without attached silicone having a structure similar to that of the adhesive polymer.

Adhezivní polymer by měl mít váhový průměr alespoň 20 000, lépe asi 25 000, ještě lépe více než 30 000 a nejlépe více než asi 35 000. Neexistuje prakticky horní limit pro jeho molekulovou váhu, kromě limitů daných jeho použitelností a praktickými důvody, jako je nanášení, estetické vlastnosti, tvarovatelnost atd. Obecně, průměrná molekulová váha bude nižší než 10 000 000, spíše však 5 000 000 a nejspíše bude nižší než 2 000 000. Průměrná molekulová hmotnost bude tedy mezi asi 20 000 do 2 000 000, lépe pak mezi asi 30 000 do 1 000 000 a nejlépe mezi asi 40 000 do 500 000.The adhesive polymer should have a weight average of at least 20,000, preferably about 25,000, more preferably more than 30,000 and most preferably more than about 35,000. There is virtually no upper limit for its molecular weight, except for limits given by its applicability and practical reasons such as deposition, aesthetic properties, formability, etc. In general, the average molecular weight will be less than 10,000,000, but more preferably 5,000,000, and most likely will be less than 2,000,000. Thus, the average molecular weight will be between about 20,000 to 2,000,000, preferably between about 30,000 to 1,000,000, and most preferably between about 40,000 to 500,000.

φ φ φφφφ rφ φ φφφφ r

φ · φ · · •φ · φ · · •

• > · φ•> · φ

Tato adhezivní směs pokud vyschne a vytvoří tenkou vrstvu by měla mít Tg alespoň asi -20 °C, spíše asi 20 °C a neměla by být příliš lepkavá ani pichlavá na omak. Jak je zde používáno, zkratka Tg popisuje přechodovou teplotu do pevné fáze kostry polymeru. Je požadované aby Tg byla vyšší než asi -20 °C a spíše vyšší než 20 °C.This adhesive composition should dry and form a thin layer should have a Tg of at least about -20 ° C, rather about 20 ° C, and should not be too sticky or prickly to the touch. As used herein, the abbreviation Tg describes the transition temperature to the solid phase of the polymer backbone. It is desired that the T g be greater than about -20 ° C and more preferably greater than 20 ° C.

Preferovaný váhový poměr polymeru bez silikonových skupin k polymeru s připojeným silikonem by měl být v rozsahu od 1:10 do 1:1, lépe pak od asi 1:5 do 1:1.The preferred weight ratio of silicone-free polymer to silicone-attached polymer should be in the range of 1:10 to 1: 1, more preferably about 1: 5 to 1: 1.

Příkladem adhezivních polymerů použitelných v navrhovaném vynálezu jsou následující, přičemž čísla následující za skupinou označují váhový poměr monomerů přidaných do polymerizační směsi:Examples of adhesive polymers useful in the present invention are the following, wherein the numbers following the group indicate the weight ratio of monomers added to the polymerization mixture:

(i) kyselina akrylová / t-butylakrylát 25/75 (ii) dimethylaminoethyl metakrylát / izobutyl metaktylát / 2-ethylhexyl-metakrylát 40/40/20 (iii) t-butylakrylát / kyselina krylo vá 65/3 5 (iv) polymer (II) kvartemizovaný reakcí s methyl chloridem(i) acrylic acid / t-butyl acrylate 25/75 (ii) dimethylaminoethyl methacrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl methacrylate 40/40/20 (iii) t-butyl acrylate / acrylic acid 65/3 5 (iv) polymer ( II) quaternized by reaction with methyl chloride

Adhezivní polymery mohou být syntetizovány je popsáno výše, například metodou polymerizace volných radikálů monomerů.Adhesive polymers may be synthesized as described above, for example, by the free radical polymerization method of monomers.

Rozpustnost adhezivních polymerů, jak je popsána výše, může být stanovena po neutralizaci, pokud proběhla, stejně tak jako po přidání jiných příměsí které mohou být přidány do polární rozpustné fáze, jako jsou povrchově aktivní složky, rozpouštědla, atd.The solubility of the adhesive polymers as described above can be determined after neutralization, if any, as well as after the addition of other impurities which may be added to the polar soluble phase, such as surfactants, solvents, etc.

Přípravek podle navrhovaného vynálezu může obsahovat široké spektrum volitelných příměsí, mimo jiné jakýkoliv typ příměsí známých v současném stavu techniky a používaných v přípravcích pro formování účesu , obzvláště ve sprej ových přípravcích a vlasových tonikách. Těmito přísadami mohou být například povrchově aktivní látky ( včetně fluorinovaných surfaktantů a silikonových kopolyolů), látky upravující iontovou sílu, nosič, látky vyživující vlasy (např. silikonové kapaliny, estery mastných kyselin, alkoholy mastných kyselin, dlouhořetězcové uhlovodíky, kationtové povrchově aktivní látky, atd.).The composition of the present invention may contain a wide variety of optional ingredients, including any type of ingredients known in the art and used in hair styling formulations, especially spray formulations and hair tonics. These additives may be, for example, surfactants (including fluorinated surfactants and silicone copolyols), ionic strength modifiers, carrier, hair nourishing agents (eg silicone fluids, fatty acid esters, fatty acid alcohols, long chain hydrocarbons, cationic surfactants, etc.) .).

Systém ovlivňující iontovou síluSystem affecting ionic strength

Přípravky připravené z polymerů navrhovaného vynálezu mohou obsahovat efektivní množství povrchově neaktivních iontových látek ovlivňujících iontovou sílu kvůli redukci viskozity sprej ového přípravku na vlasy. Při použití modifikátory iontové síly budou přítomny v přípravku v množství od nejméně asi 0,01 % hmotnosti přípravku. Horní limit je závislý na maximálním » · množství modifikátorů iontové síly, které mohou být přítomny v konkrétním přípravku, tak aby látka určená pro formování účesu zůstala rozpuštěná v roztoku. Jak je zřejmé každému odborníkovi v oboru, jak iontová síla přípravku stoupá, zvyšuje se pravděpodobnost, že účinná látka vypadne z roztoku a nebude dále rozpustná v polárním rozpouštědle. Horní limit pro látku upravující iontovou sílu roztoku bude záviset na konkrétní iontové síle modifikátorů, kapalné fáze, použité pryskyřice a dalších přísad použitých v přípravku. Tedy, například, maximální množství modifikátorů iontové síly které bude možno použít bude nižší pro v případě přípravků s kapalnou fází obsahující méně vody v porovnání s přípravku obsahujícími vody větší množství. Přípravek bude obsahovat asi 4 % hmotnosti nebo méně látek ovlivňujících iontovou sílu, spíše pak asi 2 % a méně a nejspíše asi 1 % a méně. Výše zmíněný přípravek bude obsahovat od asi 0,01 % do 0,5 %, lépe pak od asi 0,01 % do 0,1 % látek ovlivňujících iontovou sílu.Formulations prepared from the polymers of the present invention may contain an effective amount of non-surfactant ionic ionic strength agents to reduce the viscosity of the hair spray composition. When used, ionic strength modifiers will be present in the formulation in an amount of at least about 0.01% by weight of the formulation. The upper limit is dependent on the maximum amount of ionic strength modifiers that may be present in the particular formulation so that the hair styling agent remains dissolved in the solution. As is apparent to one skilled in the art, as the ionic strength of the formulation increases, the likelihood that the active agent will fall out of solution and will no longer be soluble in the polar solvent increases. The upper limit for the ionic strength adjuster of the solution will depend on the particular ionic strength of the modifiers, the liquid phase, the resin used, and other additives used in the formulation. Thus, for example, the maximum amount of ionic strength modifiers that can be used will be lower for larger amounts of liquid phase formulations containing less water than those containing water. The composition will contain about 4% by weight or less of an ionic strength modifier, more preferably about 2% or less, and most preferably about 1% or less. The above formulation will contain from about 0.01% to 0.5%, preferably from about 0.01% to 0.1%, of an ionic strength modifier.

Látky ovlivňující iontovou sílu mohou obsahovat směs monomemích kationtů a aniontů. Ionty přítomné v látkách ovlivňujících iontovou sílu nejsou povrchově aktivní, tzn. nemění znatelně povrchové napětí. Pro účely tohoto vynálezu, termín povrchově neaktivní, popisuje ionty, které v koncentraci 0,5 % ve vodném roztoku redukují povrchové napětí méně než o 0,5 dyne/cm . Ionty přítomné v látkách ovlivňujících iontovou sílu jsou charakteristické tím, že mají maximálně čtyři a méně uhlíkových atomů pro jedno nabití, lépe pak 2 a méně v jakémkoliv alifatickém řetězci, přímém nebo větveném řetězci organického heterořetězce.The ionic strength modifying agents may comprise a mixture of monomeric cations and anions. The ions present in the substances affecting the ionic strength are not surface-active; does not appreciably change the surface tension. For the purposes of the present invention, the term "non-surface active" describes ions which, at a concentration of 0.5% in an aqueous solution, reduce the surface tension by less than 0.5 dyne / cm. The ions present in substances affecting ionic strength are characterized by having a maximum of four or fewer carbon atoms per charge, preferably 2 or less in any aliphatic, straight or branched chain organic hetero- chain.

Systémy modifikující iontovou sílu obsahují monomemí ionty toho typu, který je produkován při neutralizačních reakcích. Tedy, kyselé a bazické ionty OH' a H⁺ nepředstavují součást systému pro modifikaci iontové síly, ačkoliv v systému mohou být přítomné. Výše uvedené ionty jsou zahrnuty do systému ve formě ve které mohou existovat jako volné ionty, tzn. v disociované formě. Není nezbytné aby byly všechny přidané ionty ve formě volných iontů, ale musí být alespoň částečně rozpustné nebo disociované ve směsi. Modifikátory iontové síly mohou být inkorporovány do přípravků pro úpravu účesu, například přidáním rozpustných solí nebo přidáním směsi kyseliny a zásady nebo jejich kombinací. Je nezbytné aby byly v přípravku přítomné jak kationty tak anionty systému pro úpravu iontové síly.Ion-strength modifying systems comprise monomer ions of the type produced in neutralization reactions. Thus, the acidic and basic ions OH 'and H ⁺ do not form part of the ionic strength modification system, although they may be present in the system. The above ions are included in the system in a form in which they can exist as free ions, i. in dissociated form. It is not necessary that all the added ions be in the form of free ions, but must be at least partially soluble or dissociated in the mixture. The ionic strength modifiers can be incorporated into hair styling compositions, for example by adding soluble salts or by adding a mixture of an acid and a base, or combinations thereof. It is essential that both cations and anions of the ionic strength adjustment system be present in the formulation.

Vhodnými kationty pro použití jsou například alkalické kovy, jako je lithium, sodík a draslík a kovy alkalických zemin jako jsou hořčík, vápník a stroncium. Z divalentních iontů je preferovaný hořčík. Z monovalentních je to pak lithium, sodík a draslík, spíše pak sodík a draslík. Vhodnými způsoby přidání do zmíněné směsi, je například podání zásady, např. hydroxidu sodného a hydroxidu draselného a nebo jejich solí, rozpustných v kapalném nosiči, např. soli monomemích aniontů jak je popsáno dále.Suitable cations for use are, for example, alkali metals such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth metals such as magnesium, calcium and strontium. Of the divalent ions, magnesium is preferred. Monovalent is lithium, sodium and potassium, but sodium and potassium. Suitable methods of adding to said mixture are, for example, administering a base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide and / or salts thereof soluble in a liquid carrier such as salts of monomeric anions as described below.

• · • · · ·• • •

Jinými vhodnými kationty jsou organické ionty, jako jsou kvartemí amonné ionty a kationické aminy, jako jsou amonné mono-, di- a tri- ethanolaminy, triethylamin, morfolin, aminimethyl propanol (AMP), aminoethylpropanediol atd. Amoniak a aminy jsou používány především ve formě solí, jako jsou hydrochloridové soli.Other suitable cations are organic ions such as quaternary ammonium ions and cationic amines such as ammonium mono-, di- and triethanolamines, triethylamine, morpholine, aminimethyl propanol (AMP), aminoethylpropanediol etc. Ammonia and amines are mainly used in the form of salts such as hydrochloride salts.

Monomemí anionty, které mohou být použity jsou například halogenové ionty, jako jsou chlorid, fluorid, bromid a jodid, lépe pak chlorid, síran, ethylsulfát, methylsulfát, cyklohexyl sulfamát thiosulfát, toluen sulfonát, xylen sulfonát, citrát, nitrát, bikarbonát, adipát, sukcinát, sacharinát, benzoát, laktát, borát, isothionát, tartarát a jiné monomemí anionty které mohou existovat v disociované formě v přípravcích pro formování účesu. Anionty mohou být přidány do přípravku ve formě kyselin nebo jejich solí, které jsou alespoň částečně rozpustné v kapalné fázi, např. sodné nebo draselné soli kyseliny octové, citrónové, dusičné, chlorovodíkové, sírové atd. Je vhodné aby tyto soli byly zcela rozpustné v kapalné fázi.The monomeric anions which may be used are, for example, halogen ions such as chloride, fluoride, bromide and iodide, preferably chloride, sulfate, ethyl sulfate, methyl sulfate, cyclohexyl sulfamate thiosulfate, toluene sulfonate, xylene sulfonate, citrate, nitrate, bicarbonate, adipate, succinate, saccharinate, benzoate, lactate, borate, isothionate, tartrate and other monomeric anions that may exist in dissociated form in hair styling formulations. The anions may be added to the formulation in the form of acids or salts thereof, which are at least partially soluble in the liquid phase, e.g., sodium or potassium salts of acetic, citric, nitric, hydrochloric, sulfuric, etc. stage.

Použití modifikátorů iontové síly je použitelné obzvláště v částečně těkavých organických rozpouštědlech, obzvláště při použití polymerů obsahujících silikonový makromer.The use of ionic strength modifiers is particularly useful in partially volatile organic solvents, especially when polymers containing a silicone macromer are used.

Přípravky osobní péčePersonal care products

Polymery podle navrhovaného vynálezu mohou být inkorporovány do širokého spektra přípravků osobní péče, jako jsou šampóny, mýdla, oleje, krémy, antiperspiranty, laky na nehty, rtěnky, make-up, líčidla, krémy na opalování, sprejové přípravky na vlasy, tužidla a vlasová tonika. Dobře tekuté přípravky, tzn. s nízkou viskozitou, jsou vhodné pro použití do sprejů.The polymers of the present invention can be incorporated into a wide variety of personal care products such as shampoos, soaps, oils, creams, antiperspirants, nail polishes, lipsticks, make-up, make-ups, suntan lotions, hair spray, hardener and hair care products. tonika. Well-liquid preparations, i. low viscosity are suitable for use in sprays.

Přípravky osobní péče použitelné v navrhovaném vynálezu, jsou popsány v U.S. Patent 5,306,485, Robinson et.al., podáno duben 1994, a U.S. Patent 5,002,680, Schmidt et.al., podáno březen 1991, které jsou zde uvedeny jako reference.Personal care compositions useful in the present invention are described in U.S. Pat. U.S. Patent 5,306,485, Robinson et al., Filed April 1994; No. 5,002,680, Schmidt et al., Filed March 1991, which are incorporated herein by reference.

Následující příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci možných variant vynálezu a nijak neomezují jeho rámec. Jsou uváděny pouze pro ilustraci a existuje řada dalších variant které nevybočují z rámce navrhovaného vynálezu.The following examples are provided to illustrate possible variations of the invention and are not intended to limit the scope thereof. They are presented for illustration only and there are a number of other variants which do not depart from the scope of the present invention.

PŘÍKLADY PROVEDENÍ VYNÁLEZUEXAMPLES OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION

PŘÍKLAD 1. Syntéza poly(t-butylakrylát-co-n-butylakrylát-co-akrylová kyselina-co-metakrylová kyselina)- připojený poly(dimethylsiloxan)EXAMPLE 1. Synthesis of poly (t-butyl acrylate-co-n-butyl acrylate-co-acrylic acid-co-methacrylic acid) - attached poly (dimethylsiloxane)

Smíchat 42,75 dílů t-butylakrylátu, 27,25 dílů n-butylakrylátu, 10 dílů akrylové kyseliny, 10 dílů metakrylové kyseliny a 10 dílů polydimethylsiloxanového makromem v lahvi s kulatým dnem.Mix 42.75 parts of t-butyl acrylate, 27.25 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of acrylic acid, 10 parts of methacrylic acid and 10 parts of polydimethylsiloxane macroma in a round bottom bottle.

Přidat tolik acetonu aby se reakční směs kompletně rozpustila a aby byla výsledná koncentrace • · · ·Add enough acetone to completely dissolve the reaction mixture to give a final concentration.

Π. . . * -.............. ·· monomeru 20 %. Naplnit nádobu argonem a nechat reagovat asi 1 hodinu. Následuje přečištění za zachování konstantního tlaku v uzavřeném systému v argonové atmosféře. Zahřát reakční směs na 58 °C. Připravit 10 % roztok azobisisobutyronitrilu (0,5 % váhových procent vzhledem k množství monomeru) v acetonu, a přidat ho k reakční směsi. Při zachování stálé teploty a za míchání ponechat 20 hodin. Ukončit reakci vyvětráním reakční nádoby a ochlazením na laboratorní teplotu.Π. . . 20% monomer. Fill the vessel with argon and allow to react for about 1 hour. This is followed by purification while maintaining a constant pressure in a closed system in an argon atmosphere. Heat the reaction mixture to 58 ° C. Prepare a 10% solution of azobisisobutyronitrile (0.5% by weight based on the amount of monomer) in acetone, and add it to the reaction mixture. Leave to stand for 20 hours while maintaining a constant temperature. Terminate the reaction by venting the reaction vessel and cooling to room temperature.

Roztok polymeru je precipitován do vody, přidáním 1 dílu reakční směsi k 15 dílům vody. Vzniklý polymer je poté znovu rozpuštěn v acetonu. Proces je šestkrát opakován a konečný produkt je vysušen zahříváním ve vakuové troubě. Tím je proces přečišťování ukončen.The polymer solution is precipitated into water by adding 1 part of the reaction mixture to 15 parts of water. The resulting polymer is then redissolved in acetone. The process is repeated six times and the final product is dried by heating in a vacuum oven. This completes the cleanup process.

PŘÍKLAD 2. Syntéza poly(t-butylakrylát-co-n-butylakrylát-co-metakrylová kyselina)- připojený poly(dimethylsiloxan)EXAMPLE 2. Synthesis of poly (t-butyl acrylate-co-n-butyl acrylate-co-methacrylic acid) - attached poly (dimethylsiloxane)

Smíchat 32 dílů t-butylakrylátu, 27 dílů n-butylakrylátu, 21 dílů metakrylové kyseliny a 20 dílů polydimethylsiloxanového makromeru v lahvi s kulatým dnem. Přidat tolik acetonu aby se reakční směs kompletně rozpustila a aby byla výsledná koncentrace monomeru 20 %. Naplnit nádobu argonem a nechat reagovat asi 1 hodinu. Následuje přečištění za zachování konstantního tlaku v uzavřeném systému v argonové atmosféře. Zahřát reakční směs na 58 °C. Připravit 10 % roztok azobisisobutyronitrilu (0,5 % váhových procent vzhledem k množství monomeru) v acetonu, a přidat ho k reakční směsi. Při zachování stálé teploty a za míchání ponechat 20 hodin. Ukončit reakci vyvětráním reakční nádoby a ochlazením na laboratorní teplotu.Mix 32 parts t-butyl acrylate, 27 parts n-butyl acrylate, 21 parts methacrylic acid and 20 parts polydimethylsiloxane macromer in a round bottom bottle. Add enough acetone to completely dissolve the reaction mixture to give a final monomer concentration of 20%. Fill the vessel with argon and allow to react for about 1 hour. This is followed by purification while maintaining a constant pressure in a closed system in an argon atmosphere. Heat the reaction mixture to 58 ° C. Prepare a 10% solution of azobisisobutyronitrile (0.5% by weight based on the amount of monomer) in acetone, and add it to the reaction mixture. Leave to stand for 20 hours while maintaining a constant temperature. Terminate the reaction by venting the reaction vessel and cooling to room temperature.

Claims

A polymer for use in personal care compositions comprising an adhesive polymer attached to silicone chains comprising an organic polymer backbone comprising:

a) at least one monomer, wherein said monomer is polymerized as a homopolymer with a Tg of about - 120 ° C to 25 ° C; and

b) at least one monomer, wherein the monomer is polymerized as a homopolymer having a Tg of from about 25 ° C to 250 ° C, wherein the silicone-linked adhesive polymer comprises silicone macromers attached to the backbone and wherein the average molecular weight of the silicone macromers is more than 1000

2. The polymer of claim 1 wherein the monomers (a) and (b) are independently selected from: acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethacrylamide, dimethylaminoethyldimethacrylate, quaternized dimethylaminoethyldimethacrylate, methacrylamide, Nt-butyl acrylamide, acid maleic acid, maleic anhydride and its half esters, crotonic acid, itaconic acid, acrylamide, acrylate alcohols, hydroxyethyl methacrylate, diallyldimethyl ammonium chloride, vinylpyrrolidine, vinyl ethers, maleimides, vinylpyridine, vinylimidazole, styrene sulfonates, allyl alcohol, allyl alcohol, allyl alcohol, allyl alcohol, allyl alcohol, , styrene, polystyrene macromer, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl propionate, α-methylstyrene, t-butylstyrene, butadiene, cyclohexadiene, ethylene, propylene, vinyltoluene, and the acid and amine salts of the above.

Polymer according to claim 2, characterized in that monomer (a) is selected from: 3-methoxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl ester, 2-hydroxyethyl ester, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, dodecyl acrylate , 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, n-ethyl acrylate, n-heptylacrylate, n-hexylacrylate, isobutyl acrylate, isodecyl acrylate, isopropyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, 2-methylphentylacrylate, nonyl acrylate, ethyl acrylate, pentyl acrylate, pentyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, , N-octadecyl acrylamide, sec-butyl vinyl ether, butyl vinyl ether, vinyl propionate, vinyl butyrate, decyl vinyl ether, methyl vinyl ether, 4-decylstyrene, isobutylene, 1-butene, 5-methyl-1-hexene, isoprene, 1,2-butadiene, 1,4-butadiene and mixtures thereof.

Polymer according to claim 3, characterized in that monomer (a) is selected from: 3-methoxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, ethyl acrylate, n-heptylacrylate, n- hexyl acrylate, isobutyl acrylate, isodecyl acrylate, isopropyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, 2-methylphentylacrylate, nonyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, N-octadecylacrylamide and mixtures thereof.

5. The polymer of claim 4 wherein monomer (a) is selected from the group consisting of: 2-methoxyethyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, and mixtures thereof.

6. The polymer of claim 3 wherein monomer (a) has a Tg of from about -70 [deg.] C to 25 [deg.] C.

The polymer of claim 6, wherein monomer (a) has a Tg of from about -60 ° C to 0 ° C.

The polymer of claim 7, wherein monomer (a) has a Tg of from about -60 ° C to -20 ° C.

Polymer according to claim 4, characterized in that the monomer (b) is selected from: secbutyl methacrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, isopropyl methacrylate, 2-t-butylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, quatized dimethylaminoethyl methacrylate, 4-biphenyl acrylate, pentachlorophenyl acrylate, 3,5-dimethyladamantylacrylate, 3,5-dimethyladamantyl methacrylate, isobomyl acrylate, trimethylsilyl methacrylate, trimethylsilyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, salts of acrylic and methacrylic acids, N-butyl acrylamide, 4-isopropyl acrylamide, N-butyl acrylate, N-butyl acrylate, vinylpyridine, vinyl acetate, vinyl chloride, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrollidone, cyclohexylvinyl ether, vinyl alcohol, vinylimidazole, styrene, 4-t-butylstyrene, 2-methoxystyrene, 4-acetylstyrene, styrene sulfonate, diallyldimethylammonium acid, maleic anhydride, maleimides, maleimides maleic, allyl alcohols, α-pinene, β-pinene, tert-but ylstyrene, α-methyl styrene, indene, norbomen, norbomylene and mixtures thereof.

Polymer according to claim 9, characterized in that the monomer (b) is selected from: t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, methyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, trimethylsilyl methacrylate, trimethylsilyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid and acrylic salts. methacrylic acids, tert-butylstyrene, α-methylstyrene, Nisopropylacrylamide, Nt-butylmethakiylamide, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine and mixtures thereof.

11. The polymer of claim 10 wherein the monomer (b) is selected from: t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, salts of acrylic and methacrylic acids, tert-butylstyrene.

The polymer of claim 9, wherein monomer (b) has a Tg of from about 30 ° C to about 30 ° C

200 ° C.

13. The polymer of claim 12 wherein monomer (b) has a Tg of from about 35 [deg.] C to about 35 [deg.] C

150 [deg.] C.

14. The polymer of claim 11 wherein monomer (b) has a Tg of from about 40 [deg.] C to about 50 [deg.] C

130 [deg.] C.

15. The polymer of claim 4 wherein the copolymer is formed by random copolymerization of vinyl monomer units with macromemic units containing polysiloxane in the following relative weight percent:

vinyl monomer units of from about 50% to 98% by weight of the copolymers; and

b. Polysiloxane-containing macromaemic units of from about 2% to 50% by weight of said copolymers, said polysiloxane-containing macromemic units having an average molar mass of from about 1,000 to 50,000 and can be represented by the following general formula:

X (Y) _n Si (R) ₃ ; _m Z _m where:

X is a vinyl group copolymerizing with a vinyl monomer unit,

Y is a divalent linking group,

R is either hydrogen, hydroxyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkylamino, phenyl, C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl,

Z is a monovalent siloxane polymer group having an average molecular weight of at least 1000 which is substantially non-reactive under copolymerization conditions and is attached to the vinyl polymer backbone described above, n is 0 or 1 and m is in the range of 1 to 3.

lé. The polymer of claim 8 wherein the copolymer is formed by random copolymerization of vinyl monomer units with macromemic polysiloxane-containing units in the following relative weight percentages:

c. vinyl monomer units of from about 50% to 98% by weight of the copolymers; and

d. Macromemic polysiloxane-containing units of from about 2% to 50% by weight of said copolymers, said macromemic polysiloxane-containing units having an average molar mass of from about 1,000 to 50,000 and can be represented by the following general formula:

X (Y) _n Si (R) ₃ ; _m Z _m where:

X is a vinyl group copolymerizing with a vinyl monomer unit,

Y is a divalent linking group,

R is either hydrogen, hydroxyl, C 1 -C ₆ alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkylamino, phenyl, C 1 -C 6 alkyl or alkoxy substituted phenyl,

Z is a monovalent siloxane polymer group having an average molecular weight of at least 1000 that is substantially non-reactive under copolymerization conditions and is attached to the vinyl polymer backbone described above,