CZ37094A3

CZ37094A3 - Herbicidal combination containing triazole derivative and sulfonyl urea herbicide

Info

Publication number: CZ37094A3
Application number: CZ94370A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Bernard Klevorn; Jorg Peter Euler; Samuel Hewitt
Original assignee: Monsanto Europe Sa
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1994-02-21
Publication date: 1994-09-14
Also published as: SK21894A3; PL302367A1

Abstract

Kombinace, obsahující triazolovou sloučeninu vzorce I kde R je nerozvětvená alkylskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 19 atomy fluoru, rozvětvená alkylskupina se 3 až 10 atomy uhlíku, nesubstituována nebo substituována 1 až 19 atomy fluoru, cyklická alkylskupina s 3 až 10 atomy uhlíku, alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovaná alicyklickou strukturou s 3 až 7 atomy uhlíku, fenylskupina nebo aralkylskupina se 7 až 9 atomy uhlíku; X1 je halogenskupina nebo alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku; X2je vodík, halogen nebo alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku; Y1 je vodík nebo fluor a Y2 je vodík nebo fluor a alespoň jeden koherbicid, vybraný z herbicidů sulfonylmočovinového typu.A combination comprising a triazole compound of formula I wherein: R is C 1 -C 10 straight-chain alkyl, unsubstituted or substituted with 1 to 19 fluorine atoms, C 3 -C 10 branched alkyl is unsubstituted or substituted with 1 to 19 fluorine atoms, cyclic (C 3 -C 10) alkyl, (C 1 -C 3) alkyl group carbon atoms substituted with an alicyclic structure having 3 to 7 carbon atoms, phenyl or aralkyl having 7 to 9 carbon atoms; X 1 is halo or alkyl having 1 up to 3 carbon atoms; X 2 is hydrogen, halogen or alkyl s 1 to 3 carbon atoms; Y 1 is hydrogen or fluoro and Y 2 is hydrogen or fluorine and at least one coherbicide selected from herbicides of the sulfonylurea type.

Description

Oblast technikyTechnical field

Vynález řeší herbicidní směsi nebo kombinace, obsahující deriváty triazolu známé a popsané ve spisu EP-0 282 303 a sulfonylmočovinový herbicid.The invention provides herbicidal mixtures or combinations comprising triazole derivatives known and described in EP-0 282 303 and a sulfonylurea herbicide.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

EP-0 282 303 popisuje 1,5-difenyl-lH-1,2,4,-triazol-3-karboxamidové deriváty, jejichž vzorec I je:EP-0 282 303 discloses 1,5-diphenyl-1H-1,2,4, -triazole-3-carboxamide derivatives, whose formula I is:

OO

kde R je nerozvětvená alkylskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 19 atomy fluoru, rozvětvená alkylskupina se 3 až 10 atomy uhlíku, nesubstituována nebo substituována 1 až 19 atomy fluoru, cyklická alkylskupina s 3 až 10 atomy uhlíku, alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, substituovaná alicyklickou strukturou s 3 až wherein R is a C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, a C 3 -C 10 branched alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, a C 3 -C 10 cyclic alkyl group, C 1 to 3 carbon atoms, substituted with C 3 -C 3 alicyclic structure

atomy uhlíku, fenylskupina nebo aralkylskupina se 7 až 9 atomy uhlíku; X¹ je halogenskupina nebo alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku; X² je vodík, halogen nebo alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku; Y¹ je vodík nebo fluor a Y² je vodík nebo fluor. O těchto derivátech a směsích, které je obsahují je známo, že vykazují herbicidní účinek před vyklíčením nebo po vyklíčení, ale jsou prakticky neškodné pro rýži, pšenici a kukuřici.carbon atoms, phenyl or aralkyl of 7 to 9 carbon atoms; X ¹ is halogen or C 1 -C 3 alkyl; X ² is hydrogen, halogen or C 1 -C 3 alkyl; Y ¹ is hydrogen or fluoro and Y ² is hydrogen or fluoro. These derivatives and mixtures containing them are known to exhibit herbicidal activity before or after germination, but are practically harmless to rice, wheat and maize.

Nevýhodou těchto derivátů je to, že nemusí být tak účinné pro všechny druhy plevelů, se kterými se v praxi přichází do styku. Přesněji, plevele jako geranium, matricaria a brassica nejsou snadno ničitelné těmito deriváty, pokud se nepoužijí v poměrně velkém množství. Ale vysoký poměr těchto derivátů se pak může stát škodlivým pro plodiny jako jsou obilniny včetně rýže, pšenice a kukuřice, ale nejen pro ně. Tato skutečnost samozřejmě snižuje komerční zájem o tyto derváty.The disadvantage of these derivatives is that they may not be as effective for all the weed species in practice. More specifically, weeds such as geranium, matricaria and brassica are not easily destroyed by these derivatives unless they are used in relatively large quantities. But a high ratio of these derivatives can then become detrimental to, but not limited to, crops such as cereals including rice, wheat and corn. This, of course, reduces the commercial interest in these dervats.

Je známé řešit problémy tohoto druhu kombinací herbicidů. I když tyto kombinace musí stále vykazovat dobré vlastnosti hlavních herbicidů, v tomto případě derivátů triazolu; je zde jistý malý podíl nepříznivých kombinací. Je pochopitelné obtížné určit příslušné kombinace z hlediska nesčíslného množství dostupných herbicidů.It is known to solve problems of this kind by combining herbicides. Although these combinations must still exhibit good properties of the major herbicides, in this case the triazole derivatives; there is a small proportion of unfavorable combinations. Of course, it is difficult to determine the respective combinations in view of the myriad of available herbicides.

EP-A-0 182 740 popisuje herbicidní kombinaci derivátů triazolu, jejichž vzorec je:EP-A-0 182 740 discloses a herbicidal combination of triazole derivatives, the formula of which is:

a herbicidní močovinu, sulfonylmočovinu nebo triazinderivát. Je známo, že tyto kombinace vykazují optimální herbicidní účinek vůči většině jednoděložných a dvouděložných plevelů, vyskytujících se v zemědělských plodinách.and a herbicidal urea, a sulfonylurea or a triazine derivative. These combinations are known to exhibit optimal herbicidal activity against most monocotyledonous and dicotyledonous weeds occurring in agricultural crops.

Ještě dříve, v EP 0 427 695 , byly popsány herbicidní směsi obsahující isoproturon (močovinový herbicid) a derivát triazolu, jak bylo popsáno v EP-0 282 303 v rozmezí váhového poměru derivátu triazolu: isoproturn od 3:1 do 1:50. Směs prý vykazovala vysoký stupeň fytotoxicity při nízkých poměrech derivátu triazolu při aplikacích před vyklíčením nebo po vyklíčení.Previously, in EP 0 427 695, herbicidal mixtures comprising isoproturon (a urea herbicide) and a triazole derivative have been described as described in EP-0 282 303 in the weight ratio of the triazole: isoproturn derivative from 3: 1 to 1:50. The composition was said to exhibit a high degree of phytotoxicity at low ratios of the triazole derivative in pre- or post-germination applications.

Cíl vynálezu spočívá v sestavení nových a účinných herbicidních směsí nebo kombinací, obsahujících derivát triazolu.The object of the invention is to provide novel and effective herbicidal mixtures or combinations containing a triazole derivative.

Další cíl vynálezu spočívá v sestavení nových, herbicidně aktivních směsí nebo kombinací, které vykazují zvýšenou aktivitu proti širšímu spektru plevelů, než by vykazovala každá aktivní složka sama o sobě.It is a further object of the invention to provide novel herbicidally active compositions or combinations that exhibit enhanced activity against a broader spectrum of weeds than each active ingredient alone would exhibit.

Podle jiného aspektu vynálezu spočívá další cíl vynálezu v nalezení způsobu hubení a potlačování klíčení a růstu nežádoucí vegetace selektivním způsobem s ohledem na plodiny jako je rýže, pšenice a kukuřice.According to another aspect of the invention, another object of the invention is to provide a method of controlling and suppressing germination and growth of undesirable vegetation in a selective manner with respect to crops such as rice, wheat and corn.

Bylo s překvapením zjištěno, že kombinace dříve uvedených derivátů triazolu se sylfonylmočovinovým herbicidem jsou zvláště účinné v širokém spektru plevelů a navíc vykazují synergický účinek.It has surprisingly been found that combinations of the aforementioned triazole derivatives with a syphonylurea herbicide are particularly effective in a wide range of weeds and, moreover, show a synergistic effect.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Podstatou vynálezu je, že nové herbicidni kombinace obsahující derivát triazolu, jehož vzorec I je:It is an object of the invention that the novel herbicidal combinations comprising a triazole derivative of the formula I is:

kde R je nerozvětvená alkylskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 19 atomy fluoru, rozvětvená alkylskupina se 3 až 10 atomy uhlíku, nesubstituována nebo substituována 1 až 19 atomy fluoru, cyklická alkylskupina s 3 až 10 atomy uhlíku, alkylskupina s l až 3 atomy uhlíku, substituovaná alicyklickou strukturou s 3 až 7 atomy uhlíku, fenylskupina nebo aralkylskupina se 7, až 9 atomy uhlíku; X¹ je halogenskupina nebo alkylskupina s 1 až atomy uhlíku; X² je vodík, halogen nebo alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku; Y¹ je vodík nebo fluor a Y² je vodík nebo fluor a alespoň jeden koherbicid vybraný z herbicidů sulfonylmočovinového typu.wherein R is C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, C 3 -C 10 branched alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, C 3 -C 10 cyclic alkyl, s1 alkyl group up to 3 carbon atoms substituted by an alicyclic structure having 3 to 7 carbon atoms, phenyl or aralkyl having 7 to 9 carbon atoms; X ¹ is halo or C 1 -C 6 alkyl; X ² is hydrogen, halogen or C 1 -C 3 alkyl; Y ¹ is hydrogen or fluoro and Y ² is hydrogen or fluoro and at least one coherbicide selected from sulfonylurea type herbicides.

Bylo zjištěno, že kombinace podle vynálezu vykazují zlepšenou herbicidní účinnost vzhledem k vlastnímu triazol herbicidu, jelikož nejsou stejně slabé vůči druhům plevelů, které je obtížné potlačovat samotným derivátem triazolu. Navíc spektrum plevelů, pro které jsou kombinace podle vynálezu účinné, je širší v porovnání s vlastním triazol herbicidem.It has been found that the combinations of the invention exhibit improved herbicidal activity relative to the triazole herbicide itself, since they are not equally weak against weed species which are difficult to control by the triazole derivative itself. In addition, the spectrum of weeds for which the combinations of the invention are effective is broader compared to the actual triazole herbicide.

Je také překvapivé, že kombinace podle vynálezu nepředstavuje pouze přídavný herbicidní účinek proti většině plevelů v jednoděložných plodinách, ale vykazuje rovněž synergický efekt.It is also surprising that the combination according to the invention is not only an additional herbicidal action against most weeds in monocotyledonous crops, but also shows a synergistic effect.

Jako důsledek toho se snižuje množství jednotlivých herbicidů při zachování téže úrovně účinnosti. Navíc kombinace dokonce vykazuje přijatelný stupeň aktivity proti plevelům, kde každý z herbicidů se stal vinou nízkého aplikovaného množství neúčinný. To znamená zvýšení bezpečnostních hranic pro suboptimální aplikace.As a result, the amount of individual herbicides is reduced while maintaining the same level of efficacy. Moreover, the combination even exhibits an acceptable degree of weed activity, where each of the herbicides has become ineffective due to the low application rate. This means increasing security boundaries for suboptimal applications.

Podle příkladu provedení podle vynálezu má triazolderivát výše definovaný vzorec I, kde X¹ je chlor, X²je vodík, Y^x a Y² jsou vodíky a R představuje skupinu -CF₂CF₃ According to an embodiment of the invention, the triazole derivative has the formula I as defined above, wherein X ¹ is chlorine, X ² is hydrogen, Y ^x and Y ² are hydrogen and R is -CF ₂ CF ₃

SulfonyImočovinové herbicidy jsou známé a další deriváty se vyvíjejí. Způsob působení sulfonyImočovinových herbicidů je obecně znám tím, že má za následek žluté zabarvení celé herbicidy jsou rostliny. Výhodné sulfonylmočovinové metsulfuron-methyl, chlorosurfuroň, triasulfuron nebo thifensulfuron, tribenuron, renriduron, nicosulfuron a amidosulfuron.SulfonesThe urea herbicides are known and other derivatives are developed. The mode of action of sulfonylurea herbicides is generally known to result in a yellow coloration of the entire herbicide being a plant. Preferred sulfonylurea metsulfuron-methyl, chlorosurfuron, triasulfuron or thifensulfuron, tribenuron, renriduron, nicosulfuron and amidosulfuron.

Obzvláště výhodné kombinace jsou derivát triazolu podle vzorce I, kde X¹ je chlor, X² je vodík, Y¹ a Y² jsou vodíky a R představuje skupinu -CF₂CF₃, v kombinaci s metsulfuron-methylem nebo triasulfuronem.Particularly preferred combinations are the triazole derivative of formula I wherein X ¹ is chlorine, X ² is hydrogen, Y ¹ and Y ² are hydrogen and R is -CF ₂ CF ₃ , in combination with metsulfuron-methyl or triasulfuron.

Kombinace podle vynálezu mohou obsahovat derivát triazolu a sulfonylmočovinový herbicid v jakémkoliv poměru, záleží na konkrétních podmínkách aplikace a na typu herbicidů v kombinaci použitých.The combinations according to the invention may contain the triazole derivative and the sulfonylurea herbicide in any ratio, depending on the particular application conditions and the type of herbicides used in the combination.

V případě kombinace vhodného derivátu triazolu a methsulfuron-methylu, je výhodný poměr obsahu mezi 250:1 a 15:1 (derivát triazolu: koherbicid).In the case of a combination of a suitable triazole derivative and methsulfuron-methyl, a content ratio between 250: 1 and 15: 1 (triazole derivative: coherbicide) is preferred.

V případě kombinace vhodného derivátu triazolu a triasulfuronu, je výhodný poměr obsahu mezi 250:1 a 15:1 (triazol derivát: koherbicid).In the case of a combination of a suitable triazole derivative and triasulfuron, a content ratio between 250: 1 and 15: 1 (triazole derivative: coherbicide) is preferred.

Podle dalšího příkladu provedení podle vynálezu mohou výhodné kombinace obsahovat přednostně výše popsaný derivát triazolu a směs dvou nebo více výše zmíněných koherbicidů.According to another embodiment of the invention, preferred combinations may preferably comprise the triazole derivative described above and a mixture of two or more of the above-mentioned coherbicides.

Sledujeme-li druhý aspekt vynálezu vidíme, že pokrývá rovněž způsob použití výše definovaných kombinací pro selektivní hubení nebo potlačování růstu nebo klíčení nežádoucích rostlin tím, že se aplikují postupně nebo současně na rostliny, semena nebo na místo určení semen nebo rostlin.While looking at the second aspect of the invention, it also appears to cover a method of using the above defined combinations for selectively controlling or inhibiting the growth or germination of unwanted plants by applying them sequentially or simultaneously to the plants, seeds or seed or plant destination.

Příklady provedení vynálezu.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION.

Je zřejmé, že jednotlivé komponenty výše definované kombinace mohou být aplikovány současně nebo postupně na rostliny, semena nebo na místo určení semen nebo rostlin. Současné aplikaci se dává přednost. V tomto případě může být kombinace aplikována ve formě tank-mixu jednotlivých herbicidních komponent, s možností doplnit ji o adjuvans v zemědělství známých, jako jsou povrchově aktivní látky nebo protimrznoucí činidla, atd...; ve formě jemně rozptýlené práškové směsi derivátu triazolu a koherbicidu, ve formě směsi, připravené k přímému použití, obsahující popsané herbicidní komponenty doplněné pomocnými prostředky, povrchově aktivními látkami atd...;nebo ve formě roztoku, disperze nebo emulzního koncentrátu nebo dokonce tvořené pevným produktem, které opět obsahuje herbicidní komponenty, pomocné prostředky nebo další adjuvans známé v zemědělství . Aplikační dávky závisí na konkrétních podmínkách použití a na konkrétní herbicidní kombinaci.It will be appreciated that the individual components of the combination as defined above may be applied simultaneously or sequentially to the plants, seeds or to the destination of the seeds or plants. Simultaneous application is preferred. In this case, the combination can be applied in the form of a tank mix of the individual herbicidal components, with the possibility of supplementing it with adjuvants known in agriculture, such as surfactants or antifreeze agents, etc ...; in the form of a finely divided powder mixture of a triazole derivative and a coherbicide, in the form of a ready-to-use mixture containing the described herbicidal components supplemented with adjuvants, surfactants, etc ... or in the form of a solution, dispersion or emulsion concentrate which again contains herbicidal components, adjuvants or other adjuvants known in agriculture. The application rates depend on the particular conditions of use and the particular herbicidal combination.

Herbicidní směsi, obsahující derivát triazolu a koherbicid stejně jako složení z nich odvozená, včetně koncentrátů vodných nebo bezvodých roztoků a vodních suspenzí, které vyžadují zředění před použitím, jsou všechny příklady provedení podle vynálezu a jsou zde označovány pojmem kompozice. Kompozice mohou obsahovat směsi herbicidně aktivních komponent v poměru od 0,1 % do 100 % hmot. a mohou rovněž obsahovat alespoň jednu pěstitelsky vítanou látku adjuvans v tekutém nebo pevném stavu. V kompozici mohou být přítomny herbicidní komponenty ve volném stavu nebo ve formě pěstitelsky přijatelné soli kyseliny, komplexu nebo asociačního produktu, jako je například komplex nebo asociační produkt tvořený kovovými ionty.Herbicidal mixtures containing a triazole derivative and a coherbicide, as well as compositions derived therefrom, including aqueous or non-aqueous solutions concentrates and aqueous suspensions that require dilution prior to use are all exemplary embodiments of the invention and are referred to herein as compositions. The compositions may contain mixtures of herbicidally active components in a ratio of from 0.1% to 100% by weight. and may also contain at least one cultivated welcome adjuvant in liquid or solid form. The herbicidal components may be present in the free form or in the form of a culturically acceptable acid salt, complex or association product, such as a metal ion complex or association product, in the composition.

Kompozice jsou připravovány známými technologiemi přimícháváním herbicidně aktivních ingrediencí s jedním nebo více adjuvans, včetně ředidel, plniv, nosičů a upravujících činidel, pro vytvoření kompozic ve formě jemně rozptýlených pevných látek, granulí, tablet, roztoků, disperzí nebo emulzí. Takto mohou být aktivní ingradience použity s adjuvans jako jemně rozptýlená pevná látka, tekutina organického původu, voda, látka povrchově aktivní, disperzní činidlo, emulgační prostředek, stabilizátor, přísada proti zamrzání, odpěňovadlo nebo jakákoliv vhodná kombinace těchto prostředků.The compositions are prepared by known techniques by admixing herbicidally active ingredients with one or more adjuvants, including diluents, fillers, carriers, and conditioning agents, to form compositions in the form of finely divided solids, granules, tablets, solutions, dispersions or emulsions. Thus, the active ingredients may be used with adjuvants such as finely divided solid, liquid of organic origin, water, surfactant, dispersing agent, emulsifying agent, stabilizer, antifreeze agent, antifoam or any suitable combination thereof.

Vhodné povrchově aktivní látky zahrnují alkylbenzensulf onany a alkyInaftalensulfonany, sulfonované mastné alkoholy, aminy nebo aminokyseliny, estery vyšších kyselin izotionátu sodného, estery sulfomaleinanu sodného, síranové nebo sulfonanové estery mastných kyselin, ropné sulfonáty, sulfonované rostlinné oleje, diterciální acetylénglykoly, polyoxyethylénové deriváty alkylfenolů (zejména izooktylfenol a nonylfenol) a polyoxylethylenové deriváty monoesterů vyšších mastných kyselin hexitolanhydridů (např. sorbitan), alkoxylované aminy, anorganické amonné soli, jako je síran amonný, dusičnan amonný a fosforečnany amonné, amonné soli odvozené od organických aminokyselin jako jsou primární, sekundární a terciální aminy, diaminy jako ethylendiamin a piperazin, morfolin, polyaminy, alkoxylované aminy a amintenzidy. Výhodná dosperzní činidla jsou : methylcelulosa, polyvinylalkohol, ligninsulfonan sodný, polymerní alkylnaftalensulfonany, naftalensulfonan sodný a polymethylenbis -naftalensulfonan.Suitable surfactants include alkylbenzenesulfonates and alkylenaphthalenesulfonates, sulfonated fatty alcohols, amines or amino acids, higher sodium isothionate esters, sodium sulfomaleinate esters, sulfated or sulfonated fatty acid esters, petroleum sulfonates, sulfonated vegetable oils, di-alkyl acetylene ethylene glycol derivatives, isooctylphenol and nonylphenol) and polyoxylethylene derivatives of higher fatty acid monoesters of hexitolanhydrides (eg sorbitan), alkoxylated amines, inorganic ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium nitrate and ammonium phosphates, ammonium salts derived from organic amino acids such as primary, secondary and secondary amines diamines such as ethylenediamine and piperazine, morpholine, polyamines, alkoxylated amines and amintensides. Preferred dispersing agents are: methylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium ligninsulfonate, polymeric alkyl naphthalenesulfonates, sodium naphthalenesulfonate, and polymethylenebis-naphthalenesulfonate.

Smáčitelné prášky jsou ve vodě rozptýlitelné kompozice obsahující směs aktivních složek, inertní pevná plniva a jedno nebo více smáčitelných disperzních činidel. Inertní pevná plniva jsou obvykle minerálního původu jako jsou přírodní jíly, rozsivková zemina a syntetické minerály odvozené od oxidu křemičitého a podobně. Příkladem takových plniv jsou kaoliny, attapulgit a syntetické křemičitany hořečnaté. Kompozice smáčitelných prášků podle vynálezu obvykle obsahují od 0,5 do 60 dílů (s výhodou 5 až 20 dílů) směsi aktivních složek, od 0,25 do 25 dílů ( s výhodou 1 až 15 dílů ) smáčedla, asi od 0,25 do 25 dílů (s výhodou 1 až 15 dílů) disperzního činidla a od 5 do asi 95 dílů (s výhodou 5 až 50 dílů) inertního pevného plniva, přičemž všechny díly jsou hmotnostními díly celkové kompozice. Podle požadavku může být od asi 0,1 do 2,0 dílů pevného inertního plniva nahrazeno inhibitorem koroze nebo odpěňovacím činidlem nebo oběma.Wettable powders are water dispersible compositions comprising a mixture of active ingredients, inert solid fillers and one or more wettable dispersing agents. The inert solid fillers are usually of mineral origin such as natural clays, diatomaceous earth and synthetic minerals derived from silica and the like. Examples of such fillers are kaolins, attapulgite and synthetic magnesium silicates. Wettable powder compositions of the invention typically comprise from 0.5 to 60 parts (preferably 5 to 20 parts) of a mixture of active ingredients, from 0.25 to 25 parts (preferably 1 to 15 parts) of a surfactant, from about 0.25 to 25 parts. and from 5 to about 95 parts (preferably 5 to 50 parts) of an inert solid filler, all parts being parts by weight of the total composition. If desired, from about 0.1 to 2.0 parts of the solid inert filler may be replaced by a corrosion inhibitor or an antifoaming agent, or both.

Kompozice také zahrnují práškové koncentráty, obsahující od 0,1 do 60 % hmot. směsi aktivních složek na vhodném plnivu. Tyto prášky se mohou ředit pro aplikaci při koncentracích v rozmezí asi 0,1 až 10 % hmot.The compositions also include powder concentrates containing from 0.1 to 60 wt. mixtures of active ingredients on a suitable filler. These powders may be diluted for application at concentrations in the range of about 0.1 to 10% by weight.

Kompozice, které jsou vodními suspenzemi nebo emulzemi mohou být připraveny mícháním bezvodého roztoku ve vodě nerozpustné směsi aktivních ingrediencí a emulgačního prostředku s vodou do stejnorodé směsi a pak její homogenizací pro vznik emulze o velmi jemně rozptýlených částicích. Výsledná koncentrovaná vodní suspenze se vyznačuje extrémně malými částečkami, takže když se rozředí a postřikuje, pokryv je velmi jednolitý. Vhodné koncentrace těchto aplikačních forem obsahují od asi 0,1 do 60%, s výhodou 5 až 50% hmot. směsi aktivních složek, přičemž horní hranice je je dána hranicí rozpustnosti aktivních složek v roztoku.Compositions that are aqueous suspensions or emulsions can be prepared by mixing an anhydrous solution of a water-insoluble mixture of the active ingredients and an emulsifying agent with water into a homogeneous mixture and then homogenizing it to form a very finely divided particle emulsion. The resulting concentrated aqueous suspension is characterized by extremely small particles, so that when diluted and sprayed, the coating is very uniform. Suitable concentrations of these dosage forms contain from about 0.1 to 60%, preferably 5 to 50% by weight. mixtures of active ingredients, the upper limit being given by the solubility limit of the active ingredients in solution.

Koncentráty jsou obvykle roztoky směsí aktivních složek v ředidlech nemísitelných s vodou, částečně mísitelných s vodou a mísitelných s vodou, spolu s povrchově aktivní látkou. Vhodná ředidla pro aktivní ingredience podle vynálezu zahrnují dimethylf ormamid, dimethylsulfoxid, N-methyl-pyrolidon, uhlovodíky, aminy a s vodou nemísitelné ethery, estery nebo ketony. Další vysoce silné kapalné koncentráty mohou být vyrobeny rozpuštěním aktivních složek v rozpouštědle, pak rozředěním například s kerosinem na postřikovou koncentraci.Concentrates are usually solutions of mixtures of the active ingredients in water-immiscible, partially water-miscible and water-miscible diluents, together with a surfactant. Suitable diluents for the active ingredients of the invention include dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, hydrocarbons, amines and water-immiscible ethers, esters or ketones. Other high strength liquid concentrates can be made by dissolving the active ingredients in a solvent, then diluting with, for example, kerosene to a spray concentration.

Koncentrované kompozice obecně obsahují asi 0,1 až 95 dílů ( s výhodou 5 až 60 dílů) směsi aktivních ingrediencí, asi 0,25 až 50 dílů (s výhodou 1 až 25 dílů povrchově aktivní látky a požaduje-li se to, asi 94 dílů rozpouštědla, přičemž všechny díly jsou hmotnostně vztaženy na celkovou hmotnost emulzifikačního oleje.Concentrated compositions generally contain about 0.1 to 95 parts (preferably 5 to 60 parts) of a mixture of active ingredients, about 0.25 to 50 parts (preferably 1 to 25 parts of surfactant) and, if desired, about 94 parts All parts are by weight based on the total weight of the emulsifying oil.

Kompozice podle vynálezu mohou být rovněž ve formě granulí, což jsou fyzikálně stálé kompozice částic, obsahující směsi aktivních složek, nanesené na základní matrici inertních jemně rozptýlených částic plniva nebo v plnivu rozložených. Aby se usnadnilo uvolnění aktivní složky z částice, může být v kompozici přítomna povrchově aktivní látka taková, jaké již byly výše vyjmenovány. Přírodní jíly, pyrofylity, ilit a vermikulit jsou příklady použitelných částicových minerálních plniv. Výhodná plniva jsou porézní, absorpční, předtvarované částice jako předtvarovaný a prosívaný atapulgit nebo tepelně expandovaný, vermikulit a jemně rozptýlené jíly jako kaolinové jíly, hydrátovaný attapulgit nebo bentonitové hlinky. Tato plniva jsou rozstřikována nebo směšována s aktivní ingrediencí pro vytvoření herbicidních granulí.The compositions of the invention may also be in the form of granules, which are physically stable particle compositions comprising mixtures of the active ingredients, deposited on a matrix of inert finely divided filler particles or decomposed in the filler. In order to facilitate the release of the active ingredient from the particle, a surfactant such as those enumerated above may be present in the composition. Natural clays, pyrophyllites, ilite and vermiculite are examples of usable particulate mineral fillers. Preferred fillers are porous, absorbent, preformed particles such as preformed and sieved atapulgite or heat expanded, vermiculite and finely divided clays such as kaolin clays, hydrated attapulgite or bentonite clays. These fillers are sprayed or mixed with the active ingredient to form herbicidal granules.

Granulové kompozice podle vynálezu mohou obsahovat od asi 0,1 do 30 dílů hmot. směsi aktivních složek na 100 dílů hmot. jílu a 0 až asi 5 dílů hmot. povrchově aktivní látky na 100 dílů hmot. částic jílu.The granular compositions of the invention may contain from about 0.1 to 30 parts by weight. of active ingredient mixture per 100 parts by weight 0 to about 5 parts by weight of clay; surfactants per 100 parts by weight of surfactant; clay particles.

Kompozice podle vynálezu může také obsahovat další příměsi, například hnojivá, další herbicidy, další pesticidy, ochranné látky a další přísady běžně používané v herbicidních výrobcích, použité jako adjuvans nebo v kombinaci s jakýmkoliv výše popsaným adjuvans.The composition of the invention may also contain other additives, for example fertilizers, other herbicides, other pesticides, preservatives and other additives commonly used in herbicidal products, used as an adjuvant or in combination with any of the adjuvants described above.

Vhodné povrchově aktivní látky mohou být nalezeny v Mc.Suitable surfactants can be found in Mc.

Cutcheonově Ročence detergentů a emulgátorů. (Detergents andCutcheon's Yearbook of detergents and emulsifiers. Detergents and

Emulsifiers Annual), Mc Publishing Corp., Ridgewood, NewEmulsifiers Annual, Mc Publishing Corp., Ridgewood, New

Jersey nebo v jiných podobných dokumentacích.Jersey or other similar documentation.

Obecně se uznává, že v případě synergismu, účinnost směsi nemůže být počítána z účinnosti jednotlivých ingrediencí. Synergismus je obecně definován jako současné působení dvou nebo více sloučenin, při kterém je celková odezva organismu na pesticidní kombinaci větší, než je součet jednotlivých komponent.It is generally accepted that in the case of synergism, the efficacy of the composition cannot be calculated from the efficacy of the individual ingredients. Synergism is generally defined as the simultaneous action of two or more compounds in which the overall response of the organism to the pesticidal combination is greater than the sum of the individual components.

Jednoduchý matematický způsob zkoušky aditivity pesticidní kombinace se zakládá na vztahu:A simple mathematical way of testing the additivity of a pesticide combination is based on the relation:

Ε = X + YflOO - X)Ε = X + Yf100 - X)

100 kde X a Y představují procento zabraňování růstu příslušnou toxickou látkou A a B. E je očekávané procento zabraňování růstu směsí A a B. Aby se prokázal synergismus, musí být skutečná účinnost vyšší, než E.100 where X and Y represent the growth inhibitory percentages of the respective toxic substances A and B. E is the expected growth inhibitory percentages of mixtures A and B. In order to demonstrate synergism, the actual efficacy must be higher than E.

PŘÍKLAD 1EXAMPLE 1

Triazolová sloučenina podle výše uvedeného vzorce I, kde X je chlor, X2 je vodík, Y^ a Y^ je vodík a R představuje skupinu -CF₌CF₃ dále uváděno jako sloučenina A a je připravena jako suspenzní koncentrát (SC), obsahující asi 42 % hmot. aktivní složky.A triazole compound of the above formula I wherein X is chlorine, X2 is hydrogen, Y ^ and Y ^ is hydrogen and R is -CF ₌ CF ₃ hereinafter referred to as Compound A is prepared as a suspension concentrate (SC) containing about 42 wt. active ingredient.

V tomto pokusu byla v pěstitelské testovací místnosti testována sloučenina A v kombinaci s jinými koherbicidy.In this experiment, Compound A in combination with other coherbicides was tested in the test room.

c,.C,.

Tyto odlišné koherbicidy, použité při testu byly následující :The different coherbicides used in the test were as follows:

AMBER (obchodní název) smáčitelné granule obsahující 75 % hmot. triasulfuronuAMBER (trade name) wettable granules containing 75 wt. triasulfuron

ALLY (obchodní název) smáčitelné granule obsahující 20 % hmot. metsulfuronmethyluALLY (trade name) wettable granules containing 20 wt. metsulfuronmethyl

V celé pěstitelské místnosti byly náhodně rozmístěny tři sady nádob k ošetření. Rostliny byly ošetřeny asi tři týdny po zasazení. Rostliny byly vystaveny 14 hodinové fotoperiodě denně; teplota byla 15’C ve dne a 9’C v noci. Všechny aplikace byly provedeny sprejem MARDRIVE a pokud to bylo možné, byly napodobeny podmínky na poli a postřikovalo se při tlaku 2 bary a objemu vody 300 1/ha.Three sets of treatment containers were randomly distributed throughout the growing room. The plants were treated about three weeks after planting. Plants were exposed to a 14 hour photoperiod per day; the temperature was 15'C by day and 9'C at night. All applications were performed with MARDRIVE spray and, if possible, field conditions were imitated and sprayed at a pressure of 2 bar and a water volume of 300 l / ha.

Ošetřené rostliny a jejich příslušné růstové stádiumTreated plants and their respective growth stage

při postřiku bylo následující: spraying was as follows: TRZAW - ozimá pšenice TRZAW - winter wheat 3 3 listy leaves STEME - Stellaria media STEME - Stellaria media 6 6 listů of leaves LAMPU - Lamium purpureum LAMP - Lamium purpureum 4 4 listy leaves MATCH - Matricaria chamomila MATCH - Matricaria chamomila 0 0 — .2 listy - .2 sheets GERMO - Geranium molle Germo - Geranium molle 6 6 listů of leaves BRSNW - ozimá řepka olejná BRSNW - winter oilseed rape 4 4 listy leaves VERPE - Veronika persica Verpe - Veronika persica 4 4 listy leaves

Vyhodnocení procenta toxicity bylo provedeno srovnáním s neošetřenými kontrolními nádobami na libovolné stupnici od 0 do 100 %, kde 0 znamená žádný viditelný efekt a 100 vyhubení všech rostlin. Výsledky v následující tabulce 1 jsou uvedeny jako průměrné hodnoty tří opakovaných zkoušek.Evaluation of percent toxicity was performed by comparison with untreated control vessels on any scale from 0 to 100%, where 0 means no visible effect and 100 extermination of all plants. The results in Table 1 below are presented as the mean of three replicate tests.

Při pocházení tabulkou výsledků jasně vysvítá, že kompozice podle vynálezu vykazují synergismus a přitom si stále udržují selektivitu A například vzhledem k ozimé pšenici.When it comes to the results table, it is clear that the compositions of the invention exhibit synergism while still maintaining selectivity A, for example with respect to winter wheat.

Jako příklad uvedeme, že kombinace 62, 5 g a.i./ha a 1 g a.i./ha přípravku AMBER dává 95 % potlačení LAMPU, zatímco očekávané potlačení podle výše uvedeného vzorce by mělo být 52 %. Bylo by třeba 4 g přípravku AMBER pro docíleni 90 % potlačení a čtyřikrát tolik A (250 g) zajišťuje pouze 40 % potlačení.By way of example, the combination of 62.5 g a.i./ha and 1 g a.i./ha of AMBER gives 95% LAMP suppression, while the expected suppression according to the above formula should be 52%. 4 g of AMBER would be needed to achieve 90% suppression and four times as much A (250 g) provides only 40% suppression.

Pokud se dále zvyšují poměry herbicidů, není pochopitelně synergismus už tak výrazný, poněvadž procento zabránění růstu se blíží 100, což znamená totální vyhubení.If herbicide ratios continue to increase further, of course, the synergism is no longer significant, since the percentage of growth inhibition is close to 100, which means total eradication.

Neočekávaný synergický úkaz kombinace představuje důležitý technologický pokrok v ošetřování obilnin. Rozsah aktivity nebo spektrum aktivity může být rozšířeno. Navíc mohou být použita menší množství herbicidů pro docílení téhož výsledku, jakého by každý z nich docílil sám o sobě.The unexpected synergistic phenomenon of the combination represents an important technological advance in the treatment of cereals. The range of activity or spectrum of activity may be extended. In addition, smaller amounts of herbicides may be used to achieve the same result each would achieve on its own.

TAB. 1TAB. 1

Poměr ai g/ha The ratio ai g / ha TRZAW 14 DAT TRZAW 14 DAT LAMPU 14 DAT LAMP 14 DAT VERPE 14 DAT VERPE 14 DAT GERMO 14 DAT GERMO 14 DAT STEME 14 DAT STEME 14 DAT BRSNW 14 DAT BRSNW 14 DAT MATCH 14 DAT MATCH 14 DAT UNTRT.CHK UNTRT.CHK 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 A AND 62.5 62.5 0.0 0.0 20.0 20.0 20.0 20.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10.0 10.0 A AND 125 125 0.0 0.0 20.0 20.0 20.0 20.0 10.0 10.0 30.0 30.0 10.0 10.0 10.0 10.0 A AND 250 250 0.0 0.0 40.0 40.0 50.0 50.0 20.0 20.0 60.0 60.0 40.0 40.0 10.0 10.0 AMBER AMBER 1 1 0.0 0.0 40.0 40.0 10.0 10.0 10.0 10.0 40.0 40.0 10.0 10.0 50.0 50.0 AMBER AMBER 2 2 0.0 0.0 60.0 60.0 20.0 20.0 20.0 20.0 50.0 50.0 30.0 30.0 70.0 70.0 AMBER AMBER 4 4 0.0 0.0 90.0 90.0 30.0 30.0 20.0 20.0 80.0 80.0 70.0 70.0 85.0 85.0

A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 95.0 95.0 30.0 30.0 20.0 20.0 50.0 50.0 60.0 60.0 70.0 70.0 AMBER AMBER 1 1 A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 95.0 95.0 50.0 50.0 20.0 20.0 60.0 60.0 90.0 90.0 90.0 90.0 AMBER AMBER 2 2 A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 95.0 95.0 50.0 50.0 20.0 20.0 70.0 70.0 90.0 90.0 90.0 90.0 AMBER AMBER 4 4 A + A + 125 125 0.0 0.0 90.0 90.0 40.0 40.0 20.0 20.0 80.0 80.0 80.0 80.0 70.0 70.0 AMBER AMBER 1 1 A + A + 125 125 0.0 0.0 95.0 95.0 60.0 60.0 20.0 20.0 80.0 80.0 80.0 80.0 90.0 90.0 AMBER AMBER 2 2 A + A + 125 125 0.0 0.0 95.0 95.0 70.0 70.0 20.0 20.0 90.0 90.0 90.0 90.0 95.0 95.0 AMBER AMBER 4 4 A + A + 250 250 0.0 0.0 95.0 95.0 60.0 60.0 20.0 20.0 70.0 70.0 80.0 80.0 70.0 70.0 AMBER AMBER l l A + A + 250 250 0.0 0.0 95.0 95.0 70.0 70.0 20.0 20.0 80.0 80.0 90.0 90.0 95.0 95.0 AMBER AMBER 2 2 A + A + 250 250 0.0 0.0 98.0 98.0 80.0 80.0 20.0 20.0 90.0 90.0 95.0 95.0 98.0 98.0

AMBER 4AMBER 4

TAB. 1TAB. 1

Poměr ai g/ha Ratio and g / ha TRZ.AW DAT 14 TRZ.AW DAT 14 LAMPU 14 LAMP 14 VERPE 14 VERPE 14 GERMO 14 GERMO 14 STEME 14 STEME 14 BRSNW 14 BRSNW 14 MATCH 14 MATCH 14 ALLY ALLY 1 1 0.0 0.0 50.0 50.0 60.0 60.0 30.0 30.0 50.0 50.0 0.0 0.0 40.0 40.0 ALLY ALLY 2 2 0.0 0.0 70.0 70.0 70.0 70.0 40.0 40.0 60.0 60.0 30.0 30.0 60.0 60.0 ALLY ALLY 4 4 0.0 0.0 90.0 90.0 80.0 80.0 60.0 60.0 70.0 70.0 70.0 70.0 80.0 80.0 A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 80.0 80.0 80.0 80.0 50.0 50.0 70.0 70.0 20.0 20.0 90.0 90.0 ALLY ALLY 1 1 A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 80.0 80.0 90.0 90.0 60.0 60.0 80.0 80.0 40.0 40.0 95.0 95.0 ALLY ALLY 2 2 A + A + 62.5 62.5 0.0 0.0 95.0 95.0 95.0 95.0 90.0 90.0 90.0 90.0 95.0 95.0 98.0 98.0 ALLY ALLY 4 4 A + A + 125 125 0.0 0.0 95.0 95.0 98.0 98.0 50.0 50.0 80.0 80.0 70.0 70.0 85.0 85.0 ALLY ALLY 1 1 A + A + 125 125 0.0 0.0 95.0 95.0 95.0 95.0 80.0 80.0 80.0 80.0 95.0 95.0 98.0 98.0 ALLY ALLY 2 2 A + A + 125 125 0.0 0.0 98.0 98.0 98.0 98.0 90.0 90.0 90.0 90.0 95.0 95.0 95.0 95.0 ALLY ALLY 4 4 A + A + 250 250 0.0 0.0 90.0 90.0 98.0 98.0 80.0 80.0 90.0 90.0 80.0 80.0 90.0 90.0 ALLY ALLY 1 1 A +· A + · 250 250 0.0 0.0 95.0 95.0 98.0 98.0 90.0 90.0 95.0 95.0 95.0 95.0 95.0 95.0 ALLY ALLY z. of. A + A + 250 250 0.0 0.0 98.0 98.0 100.0 100.0 95.0 95.0 100.0 100.0 '98.0 '98 .0 98.0 98.0

ALLY 4ALLY 4

Claims

PATENT CLAIMS

1. The combination of rec I is:

containing a triazole compound wherein R is unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, unsubstituted or substituted by 1 to 19 fluorine atoms, cyclic alkyl group containing 3 to 10 carbon atoms C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 3 alkyl substituted with C 3 -C 7 alicyclic, phenyl or C 7 -C 9 aralkyl; X ¹ is halogen or C 1 -C 3 alkyl; X ² is hydrogen, halogen or C 1 -C 3 alkyl; Y ¹ is hydrogen or fluoro and Y ² is hydrogen or fluoro and at least one coherbicide selected from sulfonylurea type herbicides.

A combination according to claim 1, characterized in that the triazole derivative has the formula I as defined above, wherein X ¹ is chlorine, X ² is hydrogen, Y ^x and Y ² are hydrogen and R is -CF CF

Combination according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises a sulfonylurea herbicide, preferably metsulfuron-methyl, chlorosulfuron, triasulfuron, thifensulfuron, tribenuron, nicosulfuron or amidosulfuron.

A herbicidal concentrated formulation in the form of a solution, dispersion or emulsion comprising a combination according to any one of the preceding claims and perhaps formulation of adjuvants and agriculturally acceptable adjuvants such as surfactants, antifreeze agents.

A herbicidal spray solution comprising a combination according to any one of claims 1 to 3 and possibly an agriculturally acceptable adjuvant, such as a surfactant, antifreeze agent.

A method of using a herbicidal spray solution comprising a combination according to any one of claims 1 to 3 for selectively controlling or inhibiting the growth or germination of unwanted plants by applying it in a herbicidally effective amount sequentially or simultaneously to the plants, seeds or seed destination or plant.