CZ36251U1 - Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou - Google Patents
Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou Download PDFInfo
- Publication number
- CZ36251U1 CZ36251U1 CZ202239791U CZ202239791U CZ36251U1 CZ 36251 U1 CZ36251 U1 CZ 36251U1 CZ 202239791 U CZ202239791 U CZ 202239791U CZ 202239791 U CZ202239791 U CZ 202239791U CZ 36251 U1 CZ36251 U1 CZ 36251U1
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dicyan
- sensor
- concentration
- sensitive layer
- xdk
- Prior art date
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N SnO2 Inorganic materials O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 26
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 16
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 12
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFHGABBBZRPRJV-UHFFFAOYSA-N Hydroxysanguinarine Chemical compound C12=CC=C3OCOC3=C2C(=O)N(C)C(C2=C3)=C1C=CC2=CC1=C3OCO1 UFHGABBBZRPRJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283986 Lepus Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
- G01N27/14—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of an electrically-heated body in dependence upon change of temperature
- G01N27/16—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of an electrically-heated body in dependence upon change of temperature caused by burning or catalytic oxidation of surrounding material to be tested, e.g. of gas
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0011—Sample conditioning
- G01N33/0013—Sample conditioning by a chemical reaction
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
Description
Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou
Oblast techniky
Technické řešení se týká oblasti identifikace a detekce koncentrace dikyanu. Předmětem technického řešení je polovodičový senzor s planární strukturou pro detekci dikyanu.
Dosavadní stav techniky
V současné době se potřeba detekovat dikyan odvíjí hlavně od kontextů, v nichž se s touto toxickou sloučeninou můžeme setkat. Jedná se o tři výrazně odlišné oblasti: a) dikyan je potenciálně zneužitelný jako tzv. chemická bojová látka, a to i při teroristických útocích; b) dikyan je důležitým meziproduktem při chemických syntézách; c) dikyan se používá v zemědělství a lesnictví jako insekticid. Lze konstatovat, že jediným komerčně dostupným typem senzorů schopných selektivně detekovat tuto sloučeninu, jsou kolorimetrické senzory ve skleněných trubičkách dodávané např. firmou Dráger. Po rozbití konců trubičky dojde na vzduchu s obsahem dikyanu k nevratné změně barvy její náplně. Nevýhody tohoto řešení jsou zřejmé - takový senzor lze použít pouze jednorázově a jeho výstupní signál nelze přenášet na dálku ani elektronicky zpracovávat. Proto vyhovuje pro účely vybavení armády nebo integrovaného záchranného systému v oblasti a), ale v oblastech b), c) je použitelné pouze v situacích havárií. Průzkum jiných principů selektivní detekce dikyanu zatím nepřekročil rámec základního výzkumu. Tyto alternativní principy detekce vycházejí z chemických vlastností dikyanu - ten v některých reakcích vystupuje jako tzv. pseudohalogen (má tedy oxidační schopnosti) a rovněž je schopen tvořit komplexní sloučeniny vratnou reakcí s některými ušlechtilými kovy. Pokud se týče využití oxidačních vlastností dikyanu, bylo navrženo použít elektrochemické senzory určené původně pro detekci ozónu, ale jejich nevýhodou je neznámá selektivita při stanovení dikyanu za přítomnosti ozónu (přičemž přízemní ozón je ve vzduchu přítomný v malých koncentracích často). Slabým místem elektrochemických senzorů je dále jejich limitovaná životnost daná vysycháním elektrolytu a také nutnost použít složitější elektroniku na vyhodnocování signálu. Komplexotvomost dikyanu by teoreticky bylo možné využít pro chemirezistorový princip detekce na kovové citlivé vrstvě. U takového chemirezistoru ovšem vyvstává otázka dlouhodobé stability kovové citlivé vrstvy - ta by totiž za podmínek detekce mohla podlehnout nevratné oxidaci, a tím ztratit schopnost reagovat s dikyanem. Chemirezistor dává možnost jednoduchého elektronického vyhodnocení výstupního signálu, avšak citlivou vrstvu je nutné připravit z materiálu, který bude za podmínek detekce na vzduchu dlouhodobě stabilní.
Cílem technického řešení je vytvořit senzor pro identifikaci a detekci koncentrace dikyanu, který by odstraňoval výše uvedené nedostatky, byl by schopný detekovat dikyan v plynné fázi již v malých koncentracích s rychlou odezvou, dlouhodobou stabilitou a rovněž schopností detekovat dikyan také v přítomnosti dvou nejčastějších interferentů - vodní páry a přízemního ozónu. Sestavení senzoru podle tohoto technického řešení by mělo být ekonomicky výhodné.
- 1 CZ 36251 UI
Podstata technického řešení
Výše uvedené nedostatky odstraňuje senzor pro prokázání přítomnosti a stanovení koncentrace dikyanu podle předkládaného technického řešení.
Senzor pro prokázání přítomnosti a stanovení koncentrace dikyanu obsahuje keramický substrát opatřený na jedné straně elektrodami pro snímání výstupního signálu, s výhodou platinovými, a na druhé straně odporovým topením, s výhodou platinovým, dále obsahuje citlivou vrstvu z oxidu kovu nanesenou metodou pulsní laserové depozice a vyhodnocovací zařízení pro indikaci změny elektrického odporu.
Podstata technického řešení spočívá v tom, že platinové elektrody pro čtení výstupního signálu jsou překryty tenkou jednosložkovou nebo směsnou vrstvou oxidu kovu, nanesenou metodou pulsní laserové depozice. Tato vrstva je následně podrobena aktivačnímu procesu, kde v prvním kroku prochází sérií teplotních pulsů prováděných na vzduchu. Poté může následovat ještě druhý krok, kdy je opakovaně exponována vzduchem a/nebo vzduchem obsahujícím dikyan. Takto připravený senzor mění svůj elektrický odpor v závislosti na koncentraci dikyanu ve vzduchu. Na základě měřeného elektrického odporu lze s pomocí senzoru určit koncentraci přítomného dikyanu.
Ve výhodném provedení je citlivá vrstva jednosložková, obsahuje oxid kovu vykazující obecně dobrou citlivost na oxidující plyny, což může být konkrétně například oxid inditý, oxid wolframový nebo oxid molybdenový. Molekuly detekovaného dikyanu si se zmíněným oxidem vyměňují elektrony, čímž modifikují jeho elektrický odpor.
V jiném dalším výhodném provedení je citlivá vrstva dvousložková a skládá se ze dvou oxidických komponent, které po kodepozici ze směsného terče vytvářejí v objemu citlivé vrstvy odloučené fáze; ty se z hlediska elektrotransportních vlastností chovají jako heteropřechody s energetickou bariérou na rozhraních mezi fázemi. Příkladem dvousložkové citlivé vrstvy je h^Ch - SnO2, CuO - ZnO nebo WO3 - ZnO. Interakcí s molekulami detekovaného dikyanu se v tomto případě modifikuje výška energetické bariéry na fázových rozhraních, a tedy i elektrický odpor senzoru jako celku.
Použité oxidy kovů jsou s výhodou vytvářeny jako vrstvy s nestechiometrickým složením s vysokou koncentrací kyslíkových vakancí a nižší hodnotou elektrického odporu. Toho se docílí při depozici metodou pulsní laserové depozice prováděnou v bezkyslíkatých pracovních atmosférách (dusík, argon, krypton). Takto vytvořené vrstvy jsou obecně výhodné pro detekci oxidujících plynů, mezi něž dikyan - jako tzv. pseudohalogen - spadá.
Aktivace citlivé vrstvy se ve druhém kroku s výhodou provádí ve vzduchu s příměsí různých koncentrací dikyanu. Pokud totiž během aktivačního procesu okolní atmosféra obsahuje analyt, který bude později senzorem detekován, vede to k tomu, že se citlivá vrstva z termodynamického hlediska (morfologie vrstvy, chemické složení, koncentrace povrchových vazebných míst) dostane blíže k rovnovážnému stavu, který odpovídá skutečným pracovním podmínkám senzoru. Touto cestou se minimalizuje provozní stárnutí senzoru a nežádoucí časová změna jeho parametrů.
Výhody senzoru pro prokázání přítomnosti a detekci koncentrace dikyanu dle předkládaného technického řešení spočívají zejména v jeho schopnosti detekovat dikyan v plynné fázi s dostatečně rychlou odezvou, a to již v koncentraci cca xdk =10· 10-6, přičemž detekce může probíhat jak v suchém vzduchu, tak i v přítomnosti dvou nejběžnějších interferentů - vodní páry a ozónu. Sestavení a aplikace senzoru jsou ekonomicky výhodné.
-2CZ 36251 UI
Objasnění výkresů
Uvedené technické řešení je blíže objasněno na následujících výkresech, kde:
obr. 1 znázorňuje senzorový substrát - stranu topení obr. 2 znázorňuje senzorový substrát - stranu citlivé vrstvy obr. 3 znázorňuje změnu elektrického odporu chemirezistoru během aktivace citlivé vrstvy tepelnými pulsy obr. 4 znázorňuje závislost citlivosti chemirezistoru na koncentraci dikyanu ve vzorku; kde xDK značí molámí zlomek dikyanu ve vzorku obr. 5 znázorňuje přechodovou charakteristiku chemirezistoru při skokových změnách koncentrace xDK = 0 —> xDK = 11,3 · 10-6 —> xDK = 0; kde xDK značí molámí zlomek dikyanu ve vzorku obr. 6 znázorňuje závislost nulové linie senzoru na relativní vlhkosti atmosféry při nulové koncentraci dikyanu v analyzované atmosféře.
Příklady uskutečnění technického řešení
Rozumí se, že dále popsané a zobrazené konkrétní případy uskutečnění technického řešení jsou představovány pro ilustraci, nikoliv jako omezení technického řešení na uvedené příklady. Odborníci znalí stavu techniky najdou nebo budou schopni zajistit za použití rutinního experimentování větší či menší počet ekvivalentů ke specifickým uskutečněním technického řešení, která jsou zde popsána. Ityto ekvivalenty jsou zahrnuty v rozsahu ochrany definovaném v nárocích na ochranu.
Příklad 1 - Depozice jednosložkové citlivé vrstvy na bázi ImO;
Práškový ImCb čistoty 99,5 % a typické velikosti zma 2 až 4 pm (Sigma-Aldrich) byl vložen do ocelové lisovací matrice a pod tlakem 85 MPa bez externího zahřívání vylisován do tablet o průměru 12 mm a tloušťce 3 mm. Objemová kontrakce materiálu během lisování byla cca 1/3. Tablety zdrojového materiálu - označované také jako targety pro depozici - byly vloženy do komory pro Pulsní Laserovou Depozici; naproti nim do vzdálenosti 35 mm byly fixovány senzorové substráty 1 (viz obr. 1, obr. 2) tím způsobem, aby strana s interdigitálními elektrodami 5 (obr. 2) byla nahoře. Po evakuaci na zbytkový tlak 10-4 Pa byla komora napuštěna pracovní atmosférou - dusíkem čistoty 99,99% o tlaku 5 Pa. Depozice citlivé vrstvy byla pak provedena pevnolátkovým laserem Nd:YAG pracujícím na čtvrté harmonické frekvenci (vlnová délka emitovaného záření λ = 266 nm) za těchto podmínek: pulsní režim, frekvence pulsů Třep = 5 Hz, počet pulsů 800, délka trvání pulsu τ = 15 ns, rozměry laserové stopy na targetu 2,5 x 1,5 mm2; hustota energie laserového záření El = 0,6 J.cm-2. Odhadovaná tloušťka vrstvy 200 nm. Takto nadeponované citlivé vrstvy byly následně ještě podrobeny procesu aktivace.
Příklad 2 - Depozice dvousložkové citlivé vrstvy na bázi h^Ch - SnO2
Práškové oxidy h^Cb a SnO2 čistoty 99,5 % a typické velikosti zma 2 až 4 pm (Sigma-Aldrich) byly smíseny v ekvimolámím poměru. Vzniklá směs byla vložena do kulového mlýnku a při frekvenci 30 otáček.min1 homogenizována po dobu 10 min. Další postup depozice byl zcela identický s postupem dle příkladu 1.
CZ 36251 UI
Příklad 3 - Aktivace nadeponované citlivé vrstvy
Oxidické citlivé vrstvy nadeponované metodou Pulsní Laserové Depozice byly aktivovány dvoukrokovým procesem. Při tom se postupovalo následovně: senzorové substráty 1 s nadeponovanými vrstvami se čtyřdrátově připájely k nosné patici, dva platinové drátky na kontakty 3 topení a dva platinové drátky na kontakty 4 elektrod. Nosná patice byla následně zasunuta do konektoru uvnitř měřicí cely, a tím připojena jednak ke zdroji topení 2 a jednak k vyhodnocovacímu zařízení pro indikaci změny elektrického odporu. Objem měřicí cely byl 12 cm3, cela byla v prvním kroku aktivace proplachována okolním vzduchem při průtoku 40 cm3.min1. Za těchto podmínek byla uskutečněna série 20 s trvajících pulsů topného napětí, které zajistily ohřátí senzoru vždy na teplotu 450 °C, přičemž se snímal elektrický odpor senzoru. Typický průběh topného napětí, odporu topného meandru a elektrického odporu senzoru během tohoto prvního kroku aktivace je zachycen na obr. 3. Ve druhém kroku byla cela se senzorem připojena k plynovému hospodářství, které umožňovalo periodicky přepínat mezi atmosférou okolního vzduchu a vzduchem obsahujícím xdk = 5 000 *10-6 dikyanu. Teplota senzoru byla nastavena na konstantní hodnotu 120 °C a následně bylo ve 20minutových intervalech pětkrát přepnuto složení atmosféry ze vzduchu na vzduch s xdk = 5 000· 10-6 dikyanu a zpět. Tím byla aktivace dokončena.
Příklad 4 - Parametry detekce dikyanu v závislosti na pracovní teplotě chemirezistoru
Skleněná měřicí cela se senzorem byla připojena k průtočnému plynovému hospodářství, které umožňovalo přepnutím ventilu přivádět k senzoru buďto okolní vzduch, nebo směs vzduchu a požadované koncentrace dikyanu (obě atmosféry byly předem připravené v Tedlarových zásobnících běžně používaných v technikách plynové chromatografie). Požadovaná koncentrace dikyanu byla připravena volumetrickou metodou - nejprve byl zásobník naplněn vzduchem o objemu 10 dm3 (při standardním tlaku a teplotě 22 °C), potom byl chromatografickou stříkačkou Hamilton přes septum nastříknut dovnitř vypočtený objem kapalného dikyanu a tento dikyan byl bez dalších zásahů ponechán odpařit. Plynové hospodářství bylo koncipováno jako podtlakové, vybavené sací pumpou umístěnou na jeho konci. Mrtvý objem části plynového hospodářství mezi přepínacím ventilem a sací pumpou byl 22 cm3, velikost průtoku měřeného plynu byl 40 cm3.min1. Nastavením topného napětí byly nastaveny různé pracovní teploty chemirezistoru. Pro každou pracovní teplotu se citlivost senzoru vyhodnotila za ustáleného stavu jako podíl elektrického odporu na vzduchu a odporu v xdk = 67,5*10-6 dikyanu. Výsledky měření jsou uvedeny v tab. 1.
Tab. 1 - znázorňuje parametry detekce dikyanu v závislosti na pracovní teplotě chemirezistoru
T vrstvy / °C | τ / s | Xdk * 10'6 | b.l. /kQ | sig / kQ | Ro/Rdk |
150 | 73 | 67,5 | 2,77 | 0,76 | 3,6 |
140 | 80 | 67,5 | 3,88 | 0,97 | 4,0 |
130 | 107 | 67,5 | 4,85 | 1,04 | 4,7 |
110 | 140 | 67,5 | 6,44 | 1,25 | 5,2 |
95 | 213 | 67,5 | 8,17 | 5,75 | 1,4 |
T vrstvy značí teplotu senzoru, určovanou podle odporu topného meandru τ časová konstanta senzoru, budeme-li jej považovat za soustavu prvního řádu xdk molámí zlomek dikyanu ve vzorku
b.l. nulová linie, tj. odpor aktivní vrstvy při nulové koncentraci dikyanu ve vzorku sig signál, tj. odpor aktivní vrstvy při koncentraci dikyanu Cedn ve vzorku Rco/Rdk podíl odporů aktivní vrstvy při vzduchu ku měřené koncentraci, tzv. citlivost senzoru
-4CZ 36251 UI
Příklad 5 - Citlivost chemirezistoru v závislosti na koncentraci dikyanu ve vzduchu a dynamika detekčního procesu
Odezva chemirezistoru byla proměřena při stejné instrumentaci a na stejné aparatuře, jak je popsaná v příkladu 4, pouze s tím rozdílem, že ke vstupnímu ventilu plynového hospodářství byly postupně připojovány Tedlarové zásobníky s koncentracemi xdk = 11,3 · 10-6; xdk = 13,5 · 10-6; xdk = 19,3 · 10-6; xdk = 33,8 · 10-6 a xdk = 67,5 · 10-6 dikyanu. Z ustálených stavů byla vyhodnocena citlivost senzoru, vždy jako podíl elektrického odporu na vzduchu a v atmosféře s danou koncentrací dikyanu. Výsledná závislost byla zpracována graficky, viz. obr. 4. Speciálně z odezvy senzoru na xdk = 11,3 · 10-6 byla vyhodnocena dynamika odezvy i zotavení senzoru. Výsledek byl zpracován graficky, viz. obr. 5.
Příklad 6 - Citlivost chemirezistoru v závislosti na koncentraci dikyanu ve vzduchu, který obsahuje interferenty (vodní páru nebo ozón)
Odezva chemirezistoru byla proměřena při stejné instrumentaci a na stejné aparatuře, jak je popsaná v příkladu 4, pouze s tím rozdílem, že ke vstupnímu ventilu plynového hospodářství byl připojen:
a) Tedlarový zásobník se vzduchem s 22% ; 28%; 42%; 50% resp. 58% relativní vlhkostí. Atmosféra s uváděnou relativní vlhkostí byla připravena volumetrickou metodou nastříknutím vypočteného objemu kapalné vody chromatografickou stříkačkou přes septum do zásobníku a následným volným odpařením této vody.
b) Tedlarový zásobník s koncentrací xdk = 13,5 · 10-6dikyanu v atmosféře s 22% resp. 31% relativní vlhkostí. Atmosféra s uváděnou relativní vlhkostí byla připravena volumetrickou metodou dodatečným nastříknutím vypočteného objemu kapalné vody chromatografickou stříkačkou přes septum do zásobníku a následným volným odpařením této vody.
c) Tedlarový zásobník s koncentrací xdk = 13,5*10-6 dikyanu z něhož byla plynná směs vedena ještě přes výbojkový ozonizátor, který postupně generoval koncentrace xoz = 0,2 · 10-6; Xoz =0,4*10'6; xoz —0.6*106 a xoz = 0,8 · 10-6 ozónu; kde xoz značí molámí zlomek ozonu ve vzorku.
Z ustálených stavů byla ve všech případech vyhodnocena citlivost senzoru jako podíl elektrického odporu na vzduchu a v atmosféře obsahující dikyan s vodní párou, resp. dikyan s ozónem. Výsledné závislosti byly zpracovány formou grafu, viz. obr. 6, respektive tabulek tab. 2 a tab. 3.
Tab. 2 - Vliv relativní vlhkosti na detekci při xdk = 13,5 · 10-6 dikyanu.
Xdk* 10 6 | RH [%] | Rco [kQ] | Rdk [kQ] | Rco/ Rcdk |
13,5 | 22 | 3,69 | 1,66 | 2,22 |
13,5 | 31 | 3,69 | 1,38 | 2,67 |
Tab. 2 - Parametry detekce v dikyanu závislosti na relativní vlhkosti atmosféry xdk značí molámí zlomek dikyanu ve vzorku
RH je relativní vlhkost ve vzorku dikyanu i čistého vzduchu
Rco odpor citlivé vrstvy senzoru při čistém vzduchu (= základní linie)
Rdk je odpor citlivé vrstvy při koncentraci xdk dikyanu ve vzorku
Rco/Rdk je poměr odporů pro vzduch a vzorek, tedy citlivost senzoru
-5CZ 36251 UI
Tab 3 - vliv ozonu na signál senzoru při měření dikyanu
xoz · 10’6 | Xdk * 106 | Rco / kQ | Rdk I kQ | Rco/Rdk |
0,2 | 0 | 3,77 | 4,62 | 0,8 |
0,4 | 0 | 3,77 | 5,46 | 0,7 |
0,6 | 0 | 3,77 | 5,92 | 0,6 |
0,8 | 0 | 3,77 | 6,92 | 0,5 |
0 | 11,3 | 3,69 | 2,23 | 1,7 |
0,2 | 11,3 | 3,69 | 3,23 | 1,1 |
Tab. 3 - Citlivost senzoru na různé koncentrace ozónu v nepřítomnosti dikyanu, dále při xdk = 11,3 * 10“6 samotného dikyanu a při xdk = 11,3 * 10“6 dikyanu v přítomnosti při xoz = 0,2 · 10-6 ozónu.
xoz | značí molámí zlomek ozonu ve vzorku |
Xdk | značí molámí zlomek dikyanu ve vzorku |
RH | je relativní vlhkost ve vzorku dikyanu i čistého vzduchu |
Rco | odpor citlivé vrstvy senzoru při čistém vzduchu (= hase line) |
Rdk | je odpor citlivé vrstvy při dikyanu ve vzorku |
Rco / Rdk | je poměr odporů pro vzduch a vzorek, tedy citlivost senzoru |
Průmyslová využitelnost
Senzor pro prokázání přítomnosti a stanovení koncentrace dikyanu lze použít při analytickém důkazu nebo stanovení této chemické sloučeniny v okolním vzduchu, a to i v přítomnosti nej běžnějších interferentů - vodní páry a ozónu.
Claims (4)
- NÁROKY NA OCHRANU1. Senzor pro prokázání přítomnosti a stanovení koncentrace dikyanu, který obsahuje senzorový substrát (1) opatřený najedné straně interdigitálními elektrodami (5) pro snímání výstupního signálu 5 a na druhé straně opatřený odporovým topením (2), přičemž interdigitální elektrody (5) jsou opatřené kontakty (4) elektrod a odporové topení (2) je opatřené kontakty (3) topení, přičemž senzor dále obsahuje vyhodnocovací zařízení pro indikaci změny elektrického odporu, vyznačující se tím, že platinové interdigitální elektrody (5) jsou překryty oxidickou citlivou vrstvou.
- 2. Senzor podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidická citlivá vrstva je jednosložková, tvořená to oxidem vybraným z h^Ch, WO3, nebo MoOs.
- 3. Senzor podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidická citlivá vrstva je dvousložková, tvořená směsí dvou oxidických komponent zvolenou z h^Ch - SnO2, CuO - ZnO nebo WO3 - ZnO.
- 4. Senzor podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že oxidické citlivé vrstvy mají nestechiometrické složení se zvýšenou koncentrací kyslíkových vakancí.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ202239791U CZ36251U1 (cs) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ202239791U CZ36251U1 (cs) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ36251U1 true CZ36251U1 (cs) | 2022-08-09 |
Family
ID=82799586
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ202239791U CZ36251U1 (cs) | 2022-04-07 | 2022-04-07 | Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ36251U1 (cs) |
-
2022
- 2022-04-07 CZ CZ202239791U patent/CZ36251U1/cs active IP Right Grant
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Karunagaran et al. | TiO2 thin film gas sensor for monitoring ammonia | |
US11385196B2 (en) | Energetic pulse clearing of environmentally sensitive thin-film devices | |
Aroutiounian | Hydrogen detectors | |
US6001240A (en) | Electrochemical detection of hydrogen cyanide | |
EP2071324A1 (en) | Hydrogen sensor | |
EP3004868B1 (en) | A dual gas sensor structure and measurement method | |
JPS60211352A (ja) | 電気化学セルセンサ | |
Argyrou et al. | Highly sensitive ozone and hydrogen sensors based on perovskite microcrystals directly grown on electrodes | |
Moiz et al. | Effects of temperature and humidity on electrical properties of organic semiconductor orange dye films deposited from solution | |
Aroutiounian et al. | Nanostructured sensors for detection of hydrogen peroxide vapours | |
Patil et al. | Ammonia Sensing Resistors Based on ${\rm Fe} _ {2}{\rm O} _ {3} $-Modified ZnO Thick Films | |
EP3529601B1 (en) | Gas sensing element | |
Aroutiounian et al. | Study of hydrogen peroxide vapors sensor made of nanostructured co-doped SnO2 film | |
CZ36251U1 (cs) | Detekce dikyanu polovodičovým senzorem s planární strukturou | |
US5908546A (en) | Detection of hydrogen chloride | |
US5222388A (en) | Nitrogen dioxide detection | |
CA2260563C (en) | Hydrogen sensor using a solid hydrogen ion conducting electrolyte | |
Liu et al. | Nafion Based Hydrogen Sensors: Pt/Nafion Electrodes Prepared by Takenata‐Torikai Method and Modified with Polypyrrole. | |
Ali et al. | A novel coated wire electrode and coated graphite electrode for potentiometric determination of amitriptyline hydrochloride in its pharmaceutical preparations, urine and blood plasma | |
RU2094795C1 (ru) | Чувствительный элемент электрохимического датчика парциального давления водорода в газовых смесях | |
Hagen et al. | Potentiometric CO2 Gas Sensor Based on Zeolites | |
US8024959B2 (en) | Gas sensor and gas detection method | |
RU2525643C2 (ru) | Датчик водорода | |
JPH04191648A (ja) | 吸引式オゾンガス検出器 | |
Tscherner et al. | Opto-chemical method for ultra-low oxygen transmission rate measurement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG1K | Utility model registered |
Effective date: 20220809 |