CZ339297A3 - Orální prostředky - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předložený vynález se týká orálních prostředků, jako jsou zubní pasty, zubní prášky, zubní vody, éistidla zubních protéz, žvýkačky, bonbony apod. Vynález se týká zejména orálních prostředků se zvýšenou účinností proti tvorbě zubního povlaku, s výtečnou čistící účinností, výtečnými fyzikálními vlastnostmi a vlastnostmi při praktickém používání.

Dosavadní stav techniky

Tvorba zubního povlaku započne, jakmile bakterie přilnou k povrchové vrstvě a na povrchu zubu se vytvoří bílkovinný film. Lpící bakterie metabolizují součásti potravy, které se shlukují a vytvářejí houževnatou usazeninu známou jako zubní povlak (plak). Tento obvykle sestává z bakterií a konečných produktů bakterií, jako jsou polysacharidy, anorganické soli a slinné proteiny. Bakterie fermentují uhlohydráty stravy na organické kyseliny, které demineralizují zubní sklovinu, a to vede k rozpadu zubu.

Zubní kámen je v podstatě zubní povlak (plak), který byl mineralizován vápenatými fosfáty. Zubní kámen zraje a tvrdne, a má snahu se zbarvovat v důsledku adsorpce chromagenů dásní jsou ze stravy. Usazeniny zubního kamene na úrovni mimo neatraktivního vzhledu také zdrojem zánětů gingivitis a periodontitis. Vedle hygienických a zdravotních problémů způsobených povlakem výzkum také prokázal, že primárním zdrojem nepříjemného dechu je zadržování a následná degradace mrtvého buněčného materiálu, vycházejícího nepřetržitě z normálních zdravých úst.

Moderní zubní hygienické a chrupové preparáty obsahují činidla proti vzniku zubního povlaku a/nebo kamene, jakož i ··»·«· « · « * · · · «·· ·· · · · · « ··«« · · » · · ·· « · · · « « « · ···· · antimikrobiální a chuťové přísady. Antimikrobiální působení může ovlivnit tvorbu povlaku bud snížením počtu bakterií v ústech nebo na umělém chrupu, nebo umrtvením těch bakterií, které byly zachyceny ve filmu, aby se předešlo jejich dalšímu růstu a metabolizmu.

Aromatizačni (chuťové) přísady zmírní problém nepříjemného pachu v důsledku deodorizačního účinku. Některá antimikrobiální činidla, jako např. mentol, mohou také sloužit jako deodoranty dechu. Avšak účinnost antimikrobiálních činidel závisí ve velké míře na jejich nahromadění a pozdržení v dutině ústní nebo zubní protéze, a to zejména na jejich zachycení na povrchu zubů nebo protéz, kde se tvoří povlak.

Typickou nevýhodou známých zubních preparátů je, že pro působení antimikrobiálních činidel z preparátu je poměrně krátká doba, po kterou se zuby čistí nebo se vyplachují ústa. Problém je komplikován skutečností, že zubní přípravky se nepoužívají dosti často: většinou se používají jednou, nebo snad dvakrát denně. V důsledku toho dlouhá doba mezi čištěním zubů u většiny populace poskytuje optimální podmínky pro tvorbu povlaku (plaku).

Tudíž vyvstala potřeba vyvinout orální prostředek s prodlouženým residuálním antimikrobiálním a/nebo příchuťovým účinkem.

Je známe použiti silikonů v zubních prostředcích, a to údajně k povlečení zubů k předejití tvorby dutin a kazů. Tak např. GB-A-689.679 uvádí ústní vodu obsahující organopolysiloxan k předejití adheze nebo k odstranění dehtovítých látek, skvrn, zubního kamene a částic potravy ze zubu. Tato ústní voda obsahuje antiseptické sloučeniny, jako je thymol a chuťové a voňavé přísady.

Patent US-A-2,806.814 popisuje zubní preparáty obsahující (v kombinaci) vyšší alifatický acylamid amino-karboxylové kyseliny jako aktivní složku, silikonovou složku. V patentu se uvádí, že silikonové složky jsou navrhovány k prevenci adheze nebo k usnadnění odstraňování dehtovítých látek, skvrn, zubního kamene apod. ze zubu. Uvádí se, že silikonová složka působí synergisticky na zlepšení antibakteriální činnosti a ochrany proti působení kyselin u aktivní jsou dimetylpolysiloxany. a/nebo mentol.

Patent polymerních kationická složky. Tvrdi se, že nejúčinnější

Je možno přidat aromatické oleje uvádí kvartérní amonné které se použijí baktericidy

US-A-3624120 cyklických siloxanů, surfaktanta (povrchově aktivní a jako činidla proti kažení zubů.

soli jako látky),

Na základě toho předložený vynález poskytuje orální prostředek obsahující kopolyol dimetikonu, který má zlepšenou účinnost proti zubnímu povlaku a mucilagenním a bakteriálním usazeninám, a který má současně výtečnou čistící účinnost, výtečné fyzikální vlastnosti a vlastnosti pro praktické používání.

Orální prostředky musí působit ve vodném prostředí, i kdyby samy neobsahovaly vodu, četné ingredience těchto prostředků působí mnohem účinněji, jsou-li nejdříve účinně dispergovány do vodného prostředí. Tyto ingredience působí tím, že se usazují na zubech a jiných plochách uvnitř úst. Byly-li před tím dispergovány, je nutno, aby se vylučovaly z disperze v účinném množství.

Vynález dále poskytuje orální prostředky obsahující povrchové aktivní látky podporující disperzi kopolyolu dimetikonu, které současně umožňují lepší působení a/nebo účinnost na zuby, dásně a zubní protézy.

• » • « • · *

« • · · ·

Μ « • · « ·

II»»

Podstata vynálezu

Podle prvního hlediska vynálezu se popisuje orální prostředek ve formě zubní pasty, zubního prášku, zubní vody, výplachu úst, čistidla protéz, žvýkačky nebo bonbonu, obsahující jednu nebo více komponent orálního prostředku vybraných z abraziv, pojiv, zvlhčovadel, surfaktantú, zdrojů iontů fluoru, činidel proti zubnímu kameni a sladidel, a dále obsahující:

i) kopolyol dimetikonu vybraný z kopolyolů alkyla alkoxy-dimetikonu o vzorci (I):

_ — j- —

9^h3

SiO—^LSiOJ—SiO ch₃ ch₃ (CH₂)₃

Y

0---(C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX kde X je vodík nebo alkyl-, alkoxy- a acyl-skupina o 1 až 16 atomech uhlíku, Y je alkyl- nebo alkoxy skupina o 8 až 22 atomech uhlíku, n je v rozpětí 0 až 200, m je 1 až 40, q je 1 až 100, molekulová hmotnost zbytku (C₂H₄O-)y(C₃H^O-)γΧ je 50 až 2000, s výhodou 250 až 1000, a x a y jsou takové , aby hmotnostní poměr oxyetylen : oxypropylen činil 100 : 0 až 0 : 100, s výhodou 100 : 0 až 20 : 80, a ii) silikonový surfaktant (povrchově aktivní látka) o obecném vzorci (i), kde X je vodík nebo alkyl-, alkoxynebo acyl-skupina o 1 až 16 atomech uhlíku, Y je CH₃, q je nula, n je 1 až 100, roje 1 až 40, molekulová hmotnost zbytku (C₂H₄0-)_x(C₃H₆0-)_YX je 50 až 2000, a x a y jsou takové, aby hmotnostní poměr oxyetylen : oxypropylen činil 100 : 0 až 0 : 100 .

f ·

Všechna procenta a díly ve vynálezu uváděna jsou počítána z celkové hmotnosti prostředku, pokud není naznačeno jinak.

Podrobný popis vynálezu

Orální prostředky podle vynálezu tudíž obsahují kopolyol dimetikonu jako činidlo proti tvorbě povlaku (plaku) a dimetikon-kopolyolový surfaktant, a výhodnější prostředky dále obsahují lipofilní složku a/nebo jednu nebo více složek orálního prostředku, vybraných ze abraziv, pojiv, zvlhčovadel, surfaktant, zdrojů činidel proti tvorbě zubního kamene a sladidel, těchto složek bude v dalším popsána.

Obecně dimetikon-kopclyolové činidlo proti zubního povlaku se zvolí ze skupiny kopolyolú alkyl- a alkoxy-dimetikonu o obecném vzorci (I):

CH₃ skupiny fluoru, Každá z tvorbě

9*3

CHy^- SiO rSiO---SiO

SiO ch₃ ch₃ (¢^2)3 ch₃

0--- (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX ^Jm kde X je vodík nebo alkyl-, alkoxy- nebo acyl-skupina o 1 16 atomech uhlíku, Y je alkyl- nebo alkoxy-skupina o 8 až atomech uhlíku, n je v rozpětí 0 až 200, m je 1 až 40, g 1 až 100, molekulová hmotnost zbytku (C₂H₄O-)_X(C₃H₆O-)_γΧ 50 až 2000, s výhodou 250 až 1000, a x a hmotnostní poměr oxyetylen : oxypropylen 0 : 100, s výhodou 100 : 0 až 20 : 80.

až je je y jsou takové aby činil 100 : 0 až

Ve výhodných provedeních jako kopolyol dimetikonu se použije některý z kopolyolú ^ci2-20^-al^yl“dimetikonu a jejich směsi. Velmi výhodný je kopolyol cetyl-dimetikonu prodávaný ·* ♦ · ·4 ·· * ·· ·♦ • · · « · « «·· • · · · 9 f · »·· pod názvem Abil EM90. Kopolyol dimetikonu je obvykle obsažen v množství 0,01 až 25%, výhodněji 0,1 až 5%, a nejvýhodnéji 0,5 až 1,5% hmotnostních.

Druhou podstatnou součástí orálních prostředků podle vynálezu je silikonové povrchově aktivní činidlo (surfaktant) o obecném vzorci (I), kde X je vodík, nebo alkyl-, alkoxy- nebo acyl-skupina o 1 až 16 atomech uhlíku, Y je CH-j, g je nula, n je 1 až 100, m 1 až 40, molekulová hmotnost zbytku (C₂H₄O-)_X(C₃H₆O-)_γΧ je 50 až 2000, a x a y jsou takové aby hmotnostní poměr oxyetylen : oxypropylen činil 100 : 0 až 0 : 100.

Silikonový surfaktant, a tudíž i kopolyol dimetikonu pomáhá dispergovat dimetikon-kopolyolové činidlo proti tvorbě plaku ve vodném prostředí a současně umožňuje kopolyolovému antiplakovému činidlu ukládat se na površích zubů, dásní, i zubních protéz. Ve výhodných provedeních jako silikonový surfaktant se zvolí ze skupiny kopolyolů dimetikonu majících hodnotu HLB větší než 14, a jejich směsí. Vysoce výhodnými kopolyoly dimetikonu jsou ty, které mají kryté (blokované) konce (X je alkyl, zejména metyl), zejména je-li postranní řetězec celý oxyetylenový (y je 0), tedy výrobky prodávané pod obchodním názvem Silwet L7600. Silikonový surfaktant je obvykle přítomen v množství 0,01 až 25%, výhodněji 0,3 až 10%, a nejvýhodněji 0,5 až 5% hmotnostních. Je nutno říci, že přesné množství bude záviset na použitém množství dimetikon-kopolyolového antiplakového činidla. Obecně hmotnostní poměr silikonového surfaktantu k tomuto dimetikon-kopolyolovému antiplakovému činidlu je 0,5 : 1 až 15 : 1, výhodněji 1 : 1 až 10 : 1, a nejvýhodněji 2 : 1 až 8 : 1.

Výhodné orální prostředky podle vynálezu obsahují také lipofilní sloučeninu. Obecně lipofilní složky vhodné pro použití dle vynálezu jsou olejovité materiály, které jsou • · ·

·· ····

• · « o« rozpustné nebo solubilizovatelné v kopolyolu dimetikonu, s výhodou v množství nejméně 1%, výhodněji nejméně 5% hmotnostních při 25°C. Jako výhodné lipofilní složky se použijí aromatizační činidla, fyziologicky chladící činidla a antimikrobiální sloučeniny. Kopolyol dimetikonu způsobuje zvýšení kompatibility lipofilní složky k zubům nebo zubním protézám, a tím se zvýší a/nebo prodlouží působení aromatické složky a antimikrobiální účinnost.

Lipofilní aromatizační přísady vhodné pro použití podle tohoto vynálezu tvoří jednu nebo více aromatizačních komponent z následujících: silice libavková, oregano, vavřínová, mátová, mátopeprná, hřebíčková, ságová, sasafrasová, citrónová, pomerančová, anýzová, benzaldehyd, hořkomandlový olej, kafr, olej z cedrových listů, silice marijánková, citronellová, levandulová, hořčičná, borovicový olej, silice z borového jehličí, silice rozmarýnová, tymiánová, silice ze skořicových listů, a jejich směsi.

Lipofilní antimikrobiální sloučeniny vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou: tymol, mentol, triklosan, 4-hexyl-resorcin, fenol, eukalyptol, kyselina benzoová, benzoylperoxid, butylparaben, metylparaben, propylparaben, salicylamidy, a jejich směsi.

Fyziologicky chladícím činidlem použitelným podle tohoto vynálezu jsou karboxamidy a estery a étery menthanu, a jejich směsi.

Étery menthanu vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny s následujícím vzorcem:

or₅

kde R₅ je volitelný hydroxysubstituovaný alifatický radikál obsahující až 25 atomů uhlíku, výhodněji až 5 atomů uhlíku, a kde X je vodík nebo hydroxyskupina, kteréžto látky jsou komerčně dostupné pod obchodním názvem Takasago, výrobek firmy Takasago International Corporation. Nejvýhodnějším chladícím činidlem, použitelným v prostředích podle tohoto vynálezu, je Takasago 10 (3-1-menthoxy-propan- 1,2-diol) (=MPD). MPD je monoglycerinový derivát 1-mentolu a má výtečné chladící účinky.

Nejpoužitelnější karboxamidy jsou popsány v patentu US-A-4,136.163 z 23. ledna 1979, autor Wason aj. a v US-A-4,230.688 z 28 října 1980, autor Rawsell a jiní.

Množství lipofilní sloučeniny v prostředku podle vynálezu je v rozmezí 0,01 až 10%, výhodněji 0,05 až 5%, a nejvýhodněji 0,1 až 3% hmotnostní.

Prostředky ve formě čištění protéz apod.

zubních past, kapalin a past na obvykle obsahují pojivo nebo zahuštovací činidlo.

vhodnými poj ivy j sou karboxyvinylpolymery, karrageenan, hydroxyetylceluloza a ve vodě rozpustné soli éterů celulózy jako je

Na-karboxymetylceluloza a Na-karboxy-hydroxyetyl-celuloza. Také lze použít přírodní gumy (klovatiny), jako je karaya, xanthanová guma, arabská guma a tragant. K dalšímu zlepšení textury je možno jako součást zahušfovadla použít koloidní silikát hořečnato-hlinitý nebo jemně mletý oxid křemičitý (silika). Pojiva/zahuštovadla se použijí v množství 0,1 až 5,0%, výhodněji 0,1 až 1% celkové hmotnosti prostředku.

Rovněž je žádoucí přidat do zubní pasty nějaký zvlhčovači materiál, aby ve styku se vzduchem netvrdla. Některá zvlhčovadla mohou zubní pastě také dodat žádoucí sladkost. Ústní vody a výplachy mohou také obsahovat určité množství zvlhčovadla. Vhodnými zvlhčovadly jsou glycerin, sorbit, xylit, polyetylenglykoly, propylenglykol, nebo jedlé · · polyhydrické alkoholy, a jejich směsi. Jsou-li zvlhčovadla přidána, je to obvykle v množství 10 až 70% hmotnosti prostředku podle vynálezu.

Zubní pasty, vody a čističe protéz v kapalné nebo pastovité formě obvykle obsahují brusný a leštící materiál. Tímto materiálem zamýšleným pro použití podle vynálezu muže být takový materiál, který příliš neobrousí dentin nebo akrylát protézy. Je to např. silika (oxid křemičitý) včetně xerogelů, hydrogelů, aerogelů a precipitátú, uhličitany vápenatý a hořečnatý, orto-, pyro, meta- a polyfosfáty vápenaté, jako jsou dihydrát ortofosfátu, trikalcium fosfát a polymetafosfát vápenatý, dále nerozpustný polymetafosfát sodný, oxid hlinitý a jeho hydráty jako je alfa-trihydrát, aluminosilikáty jako je kalcinovaný silikát hlinitý a silikát hlinitý, silikát hořečnatý a zirkoničitý jako je magnesium-trisilikát, a termosetové polymerizované pryskyřice jako určité kondenzační produkty močoviny a formaldehydu, polymetylmetakrylát, práškový polyetylén a jiné, jak je uvádí patent US-A-3,070.510 z 25. prosince 1962.

Je také možno použít směsí abraziv. Brusné-leštící materiály mají obecně průměrnou velikost částic 0,1 až 30 mikronů, výhodněji 5 až 15 mikronů.

Siliková zubní abraziva různých typů mají výjimečnou dentální čistící a leštící schopnost bez nežádoucího porušení zubní skloviny nebo dentinu. Silikovým abrazivem je bud precipitovaný oxid křemičitý, nebo jsou to silikagely, jako jsou xerogely popsané Paderem aj. v patentu US-A-3,538.220 z 2. března 1970, a DiGiulio-em v US-A-3,862.307 z 21. ledna 1975; jsou to např. silikové xerogely prodávané pod názvem Syloid společností W.R.Grace and Co, Davison Chemical Division. Vhodným precipitovaným silikovým materiálem je výrobek prodávaný společností * · * · * · ·· · ♦ · · · • •4 4«·· · · · · • 14 11 4 · · · · Λ ·

J.M.Huber Corp. pod názvem Zeodent, zejména výrobek s označením “Zeodent 119. Tato siliková abraziva jsou popsána v patentu LJS-A-4,340.583 z 29. července 1982.

Z hlediska dosažení vysoké čistící účinnosti v kombinaci s vysokou kompatibilitou s činidlem proti tvorbě povlaku (plaku) je vysoce preferován uhličitan vápenatý jako abrazivum.

Abrazivum je obvykle v zubních prostředcích obsaženo v množství 10 až 70%, výhodněji 15 až 25% hmotnostních.

Dnešní prostředky obsahují také surfaktanta (povrchově aktivní látky). Vhodná surfaktanta jsou taková, která jsou dostatečně stálá a pění v širokém rozmezí pH, jako jsou nemýdelné anionické, neionické, kationické, obojetné ionické a amfoterní organické syntetické detergenty. Mnohá z těchto činidel uvádí Gieske aj. v US-A-4,051.234 z 27. září 1977.

Příklady vhodných surfaktant jsou alkylsulfáty, kondenzační produkty etylenoxidu s mastnými kyselinami, mastnými alkoholy, mastnými amidy, polyhydrickými alkoholy (např. sorbitan-monostearát, sorbitan-oleát), alkylfenoly (např. Tergitol), a polypropylenoxid nebo polyoxybutylen (např. Pluronics); aminoxidy jsou dimetyl-kokosyl-aminoxid, dimetyl-laurylaminoxid a kokosylalkyldimetyl-aminoxid, (Aromax); polysorbáty jako Tween 40 a Tween 80 (Hercules); sorbitan-stearáty, sorbitan-monooleáty, atd.; sarkosináty jako je kokosyl-sarkosinát sodný, lauroyl-sarkosinát sodný (Hamposyl-95 od firmy W.R.Grace); kationická surfaktanta jako je cetyl-pyridinium-chlorid, cetyl-trimetylamonium bromid, di-isobutyl-fenoxy-etoxy-etyl-dimetyl-benzylamoniumchlorid a kokosyl-alkyl- trimetylamoniumnitrát.

Do prostředku podle vynálezu je možno také vtělit rozpustný zdroj iontů fluoru, kterého se použije v množství dostačujícím k získání 50 až 3500 ppm fluoridového iontu. Výhodnými fluoridy jsou fluorid sodný, fluorid cínatý, ·· fluorid india, fluorid zinečnato-amonný, fluorid cínato-amonný, fluorid vápenatý a monofluorofosfát sodný.

Tyto a jiné soli uvádí Norris aj. v US-A-2,946.735 z 26.

července 1960, a Widder a jiní v US-A-3,678.154 z 18.

července 1972.

Prostředek podle vynálezu může také obsahovat činidlo proti tvorbě zubního kamene. Vhodnými prostředky jsou di- a tetra-alkali-pyrofosfáty, uváděné v patentu EP-A-097476. Specifické soli jsou tetra-alkali-pyrofosfáty, di-alkali-dikyselino-pyrofosfáty, tri-alkali-monokyselinopyrofosfáty a jejich směsi, kdy alkalickým kovem (alkali) je sodík nebo draslík. Solí lze použít v hydrátové nebo nehydrátové formě. V těchto prostředcích se použije takové účinné množství pyrofosfátové soli, které v prostředku uvolní nejméně 1,0% ^p2°7^_4' výhodněji 1,5 až 10%, a nejvýhodněji 3 až 6% hmotnosti prostředku. Pyrofosfátové soli jsou podrobněji popsány v knize Kirka a Othmera Encyclopedia of Chemical Technology, 2. vyd., sv. 15, Interscience Publishers 1968.

Jinými činidly proti tvorbě zubního kamene jsou soli zinku, které jsou popsány v US-A-4,100.269, US-A-4,416.867, US-A-4,425.325 a US-A-4,339.432. Výhodným činidlem obsahujícím zinek je citrát zinečnatý. Sloučeniny zinku se použijí v množství dostačujícím k uvolnění. 0,01 až 4%, výhodněji 0,05 až 1% hmotn. zinečnatého iontu.

Jinými vhodnými činidly proti tvorbě zubního kamene jsou syntetické anionické polymery, včetně polyakrylátů a kopolymerů maleinového anhydridu nebo kyseliny, a metyl-vinyléter (např. Gantrez), popsané v US-A-4,627.977, polyaminopropan-sulfonová kyselina, polyfosfáty (např. tripolyfosfát, hexametafosfát) , difosfonáty (např. EHDP, AHP), polypeptidy (např. polyaspartová a polyglutamová kyselina), a jejich směsi.

• ·

Použitelnými sladidly jsou aspartam, acesulfam, sacharin, dextroza, levuloza a cyklamát sodný. Sladidla se použijí v množství 0,005 až 2% hmotnosti prostředku.

Jinými volitelnými komponentami použitelnými podle vynálezu jsou ve vodě rozpustná antibakteriální činidla, jako chlorhexidin-diglukonát, kvarterní amonné antibakteriální sloučeniny, a ve vodé rozpustné zdroje některých kovových iontů, jako je zinek, měď a cín (např. chlorid zinečnatý, měďnatý a cínatý, a nitrát stříbrný); pigmenty, jako je dioxid titaničitý; potravinářské barvy/barvidla, jako je modř FDaC č. 1, žlut FDaC č. 10 a červen FDaC č. 40; antioxidanty, vitaminy, jako např. C a E, další činidla proti tvorbě povlaku (plaku), jako jsou cinaté, měďnaté, strontnaté a horečnaté soli; činidla upravující pH, činidla proti kažení zubů, jako je močovina, glycerofosfát vápenatý, trimetafosfát sodný, rostlinné extrakty, znecitlivující činidla pro citlivé zuby, jako je dusičnan a citrát draselný, a jejich směsi.

Typické ústní vody (výplachy) obsahují roztok alkoholu ve vodě, aroma, zvlhčovadlo, sladidlo, činidlo proti pěnivosti, a barviva, jak bylo popsáno výše. Ústní vody obsahují etanol v množství 0 až 60%, výhodněji 5 až 30% hmotnostních.

Prostředky pro čištění protéz podle vynálezu mohou dále obsahovat jedno nebo více bělicích činidel, prekurzorů organických peroxykyselin, zdroje šumivosti (generátory effervescence), chelatační činidla, atd.

Bělicí činidla jsou ve formě anorganických persolí. Zvolí se bělidlo známé pro čistění zubních protéz, jako např. persulfáty alkalicko-amonné, perboráty, perkarbonáty a perfosfáty, a peroxidy alkalických zemin. Příkladem vhodného bělícího draselný, amonný, sodný a lithný, kovů a kovů žíravých činidla je persulfát a mono a tetrahydrát perborátu, peroxohydrát pyrofosfátu sodného, a peroxidy hořčíku, vápníku, stroncia a zinku. Z nich výhodné pro použití dle vynálezu jsou ovsem persulfáty alkalických kovů, perboráty, a jejich směsi, a nejvýhodnější jsou perboráty alkalických kovů. Avšak základním rysem vynálezu je, že prostředky ve formě tablet mají výtečný antimikrobiální účinek i bez persulfátú alkalických kovů.

Bělícího činidla se použije v množství 5 až 70% celkové hmotnosti prostředku, výhodněji 10 až 50%. V prostředcích, obsahujících směs persulfátú a perborátů alkalických kovů, výhodný poměr persulfátú k perkarbonátu činí 5:1 až 1:5, výhodněji 2:1 až 1:2.

Prostředky pro čištění zubních protéz mohou také obsahovat zdroj šumivosti, tj. materiál, který za přítomnosti vody uvolňuje dioxid uhličitý nebo kyslík, a to za mocného šumění. Generátor šumění lze zvolit z látek, ktere jsou ucinne pri kyselem, neutrálním ci alkalickém pH, výhodně se však sestavují z nejúčinějších při kyselém účinných nebo nejúčinějších šumivosti účinné při kyselém kombinace nejméně jednoho kombinace látek účinných nebo nebo neutrální pH, a látek při alkalickém pH. Generátory nebo neutrálním pH sestávají z karbonátu nebo bikarbonátu alkalických kovů, jako je bikarbonát sodný, karbonát sodný, seskvikarbonát sodný, karbonát draselný, bikarbonát draselný, nebo jejich směsi, s přimíšením nejméně jedné netoxické, fyziologicky přijatelné organické kyseliny, jako je kyselina vinná, fumarová, citrónová, jablečná, maleinová, glukonová, jantarová, salicylová, adipová nebo sulfamová, fumarát sodný, kyselé betainhydrochlorid, nebo nejvýhodnější je kyselina účinné při alkalickém pH fosfáty sodný a draselný, jejich směsi. Z těchto jablečná. Generátory šumivosti obsahují persoli, jako jsou peroxoboráty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jakož i perboráty, persulfáty, perkarbonáty, perfosfáty a jejich směsi, jak bylo výše uvedeno; jsou to např· směs perborátu alkalického kovu (anhydrid, mono- nebo tetrahydrát) s monopersulfátem, jako je např. Caroat^R, prodávaný společností E I du Pont de Nemours Co., který je směsí 2:1:1 monopersulfátu, sulfátu draselného a bisulfátu draselného, která má obsah aktivního kyslíku kolem 4,5%.

Ve výhodném prostředku pro čištění zubních protéz ve formě tablet generátor šumění tvoří tuhý základní materiál, který v přítomnosti vody uvolňuje dioxid uhličitý nebo kyslík za mocného šumění. Tento tuhý základní materiál výhodně obsahuje šumící dvojici (biJkarbonát/kyselina, a to nejlépe v kombinaci s kyslíkovým gnerátorem šumění perborát/persulfát. Kombinace generátorů je výhodná pro dosažení optimální rozpustnosti a pH, čímž se dosáhne optimálního vyčistění a antimikrobiální účinnosti. (Bi)karbonátové komponenty obvykle tvoří 5 až 65%, výhodněji 25 až 55% celkové hmotnosti prostředku; kyselé komponenty tvoří 5 až 50%, výhodněji 10 až 30% celkové hmotnosti prostředku.

Prostředky pro čistění zubních protéz podle vynálezu lze doplnit jinými známými komponentami takových prostředků. Nejvýhodnější přídavnou komponentou je prekurzor organické kyseliny, který obecně řečeno lze definovat jako sloučeninu, která má titr nejméně 1,5 ml Ο,ΙΝ-roztoku tiosulfátu sodného při následujícím testu tvorby perkyseliny.

Zkušební roztok se připraví rozpuštěním následujících materiálů v 1000 ml destilované vody: pyrofosfát sodný (Na₄P₂0y.10H₂0) 2,5 g perborát sodný (NaBO^.H₂O2.3H₂O) uvolňující

10,4% volného kyslíku dodccyl-benzensulfonát sodný

0,615 g

0,5 g ··

K tomuto roztoku se při 60°C přidá určité množství aktivátoru, a to tak, aby na každý atom volného kyslíku byl přidán jeden mol-ekvivalent aktivátoru.

Směs se po přidání aktivátoru mocně míchá a udržuje se na 60°C. Po 5 minutách po přidání se odtáhne 100 ml tohoto roztoku a ihned pipetuje na směs 250g drceného ledu a 15ml ledové kyseliny octové. Potom se přidá jodid draselný (0,4

g), a uvolněný jód se ihned titruje s O,1N tiosulfátem sodným za přidání škrobu jako indikátoru, až začne mizet modrá barva. Spotřebované množství roztoku tiosulfátu sodného v ml je titr bělícího aktivátoru.

Prekurzory organických perkyselin jsou typické sloučeniny, obsahující jednu nebo více acylskupin přístupných perhydrolýze.

Výhodnými aktivátory jsou sloučeniny typu N-acyl nebo radikál R-co, kde R je substituovaného uhlovodíku o

O-acyl, obsahující acylový skupina uhlovodíku nebo 1 až 20 atomech uhlíku.

Příklady vhodných prekurzorů perkyselin jsou:

1) Acyl-organoamidy o vzorci RCONR^R^, kde RCO je karboxylický acyl-radikál, R-^ je acylradikál a R2 je organický radikál, jak je uvedeno v patentu

US-A-3,117.148.

Příklady sloučenin spadajících do této skupiny jsou:

(a) Ν,Ν-diacetylanilin a N-acetylftalimid;

(b) N-acylhydantoiny, jako N,N'-diacetyl-5, 5-dimetylhydantoin;

(c) Polyacylované alkylen-diaminy, jako

Ν,Ν,Ν ,N’-tetraacetyl-etylendiamin (TAED) a příslušné deriváty hexametylendiaminu (TAHD), jak je uvádějí patenty GB-A-907.356, GB-A-907.357 a GB-A-907.358;

(d) Acetylované glykoluryly, jako je tetraacetylglycoluryl, jsou uvedeny v patentech GB-A-1,246.338, a ·

GB-A-1,246.339 a GB-A-1,247.429.

2) Acetylované sulfonamidy, jako je N-metyl-N-benzoylmenthansulfonamid a N-fenyl-N-acetyl-menthansulfonamid, které jsou uvedeny v GB-A-3,183.266.

3) Karboxylové estery, které jsou uvedeny v GB-A-836.988, GB-A-963.135 a GB-A-1,147.871. Příkladem sloučenin tohoto typu jsou fenylacetát, acetoxy-benzensulfonát sodný, trichloretylacetát, hexaacetát sorbitu, pentaacetát fruktózy, diacetát p-nitrobenzaldehydu, isopropenylacetát, acetyl-acetohydroxamová kyselina a kyselina acetylsalicilová. Jiné příklady esterů fenolu nebo substituovaného fenolu a alfa-chlorovaných nižších alifatických karboxylových kyselin, jako je chloroacetylfenol a chloroacetyl-salicylová kyselina, jsou uvedeny v US-A-3,130.165.

4) Karboxylové estery o obecném vzorci Ac L, kde Ac je acylskupina karboxylové kyseliny, tvořená substituovanou či nesubstituovanou lineární nebo rozvětvenou C₆„₂₀-alkylovou nebo alkenylovou skupinou, nebo C₆_₂₀-alkylsubstituovanou arylovou skupinou, a L je odštěpná skupina, jejíž konjugovaná kyselina má pKa v rozmezí 4 až 13, jako je např. oxybenzensulfonát nebo oxybenzoát. Výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou ty, u nichž:

(a) Ac je R₃-C0 a R₃ je lineární nebo větvená alkylskupina obsahující 6 až 20, výhodněji 6 až 12, a nejvýhodněji 7 až 9 atomů uhlíku, u níž nejdelší lineární alkylový řetězec jdoucí od karbonylového uhlíku obsahuje včetně karbonylového uhlíku 5 až 18, výhodněj 5 až 10 atomů uhlíku, při čemž R₃ není nebo je substituována (s výhodou v poloze alfa vzhledem ke karbonylu) chlorem, bromem, OCH₃ nebo OC₂H₅. Příklady této třídy • Β materiálu jsou 3,5,3-trimetyl-hexanoyl-oxybenzensulfonát sodný, 3,5,3-trimetyl-hexanoyl-oxybenzoát sodný, 2-etyl-hexanoyl- oxybenzensulfonát sodný, nonanoyl-oxybenzensulfonát sodný a oktanoyl-oxybenzensulfonát sodný, při čemž substituce acyloxyskupiny je ve všech případech výhodná v poloze para;

(b) Ac má vzorec R₃(AO)_mXA, kde R₃ je lineární nebo větvená alkyl- nebo alkylarylskupina bsahující 6 až 20, výhodněji 6 až 15 atomů uhlíku v alkylu, R₅ není nebo je substituována chlorem, bromem, OCH₃ nebo oc₂H₅, AO je oxyetylen nebo oxypropylen, m je v rozsahu 0 až 100, X je 0, NR₄ nebo CO-NR₄, a A je CO, CO-CO, R₆-C0, CO-R^-CO nebo CO-NR₄-R₆~CO, kde R₄ je C-_L_₄-alkyl, a R₆ je alkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen obsahující 1 až 8 atomů uhlíku v alkylenové nebo alkenylové skupině. Bělicí aktivátory - sloučeniny tohoto typu zahrnují deriváty karbonových kyselin o vzorci

R₃(AOJ^OCOL, deriváty kyseliny jantarové o vzorci vzorci vzorci

R₃OCO(CH₂)2^C°L, kyseliny glykolové o R₃OCH₂COL, kyseliny hydroxypropionové o

R3OCH2CH2COL,	kyseliny	oxalové	o
R3OCOCOL, maleinové a	fumarove	o
r3ococh=chcol,	acyl-aminokapronové	o

vzorci vzorci vzroci

RgCONR·^ (CH₂) gCOL, deriváty acylglycinu o vzroci

R₃CONR₁CH₂COL, a deriváty kyseliny amino-6-oxokapronové o vzorci R₃N(R₃)CO(CH₂)₄COL. U výše uvedených m je v rozmezí 0 až 10, a R₃ je s výhodou C₆_i₂“, výhodněji C₆_₁₀-alkyl je-li m nulové, a ^cg-i5^_ je-li m nenulové. Odštěpná skupina L byla definována výše.

5)

Acyl-kyanuráty, jako je triacetylnebo tribenzoyl-kyanurát, uvedené

3,332.882.

v nárocích US patentu č.

6) Substituované nebo nesubstituované anhydridy kyseliny benzoové nebo ftalové, jako např. anhydrid benzoový, anhydrid kyseliny m-chlorbenzoové a anhydrid ftalový.

Ze všech výše uvedených prekurzorů organických perkyselin výhodné jsou látky typu l(c) a 4(a).

V případě použití se prekurzor bělicí peroxykyseliny použije v množství 0,1 až 10% celkové hmotnosti prostředku, výhodněji v množství 0,5 až 5%. Obvykle se přidává ve formě aglomerátu bělícího prekurzoru.

Aglomeráty bělícího prekurzoru při použití podle vynálezu obsahují pojivo nebo aglomerační činidlo, v množství 5 až 40%, výhodněji 10 až 30% hmotnosti aglomerátu. vhodnými aglomeračními činidly jsou polyvinylpyrolidon, poly(oxyetylen) o molekulové hmotnosti 20.000 až 500.000, polyetylenglykoly o molekulové hmotnosti 1000 až 50.000, Carbowax o molekulové hmotnosti 4000 až 20.000, neionická surfaktanta (povrchově aktivní látky), mastné kyseliny, Na-karboxymetylcelulóza, želatina, mastné alkoholy, fosfáty a polyfosfáty, hlíny, aluminosilikáty a polymerní polykarboxyláty. Z výše jmenovaných nejvýhodnější jsou polyetylenglykoly o molekulové hmotnosti 1000 až 30.000, výhodněji 2000 až 10.000.

Z hlediska optimální rozpustnosti a pH jsou výhodné aglomeráty bělícího prekurzoru, které obsahují 10 až 75%, výhodněji 20 až 60% bělicí peroxykyseliny (počítáno na hmotnost aglomerátu), a 5 až 60% výhodněji 5 až 50%, a nejvýhodněji 10 až 40% šumivého činidla (bi)karbonát/kyselina, dále 0 až 20% peroxyborátu, a 5 až 40%, výhodněji 10 až 30% aglomeračního činidla. Je žádoucí, aby konečné granule bělícího prekurzoru měly průměrnou velikost částic v rozmezí 500 až 1500, výhodněji 500 až 1000

• 4		* ·
4	4	4	• 4
4	4	« «4	4 4
9	to	4	4 4 «
	*	4	4 4
•		« 4 ·	>·

• Μ »· •· · · * • · 4 ·· • 4 4 4 4 4 » · · ·

4 4 * V «4 μπι, což je důležité z hlediska optimální rozpustnosti a estetického hlediska. Výhodné množství aglomerátu bělícího prekurzoru je 1 až 20%, výhodněji 5 až 15% celkové hmotnosti zubního prostředku.

Prostředky pro čištění zubních protéz podle vynálezu mohou být ve formě pasty, tablet, granulí nebo prášku, avšak nejvýhodnější podle vynálezu jsou tablety. Prostředky ve formě tablet mohou být jedno- či vícevrstvé.

Prostředky pro čištění protéz podle vynálezu mohou být doplněny komponentami obvyklými pro takové formulace, a to především surfaktanty, chelatačními činidly, enzymy, aromatickými přísadami, fyziologicky chladícími činidly, antimikrobiálními sloučeninami, barvivý, sladidly, pojivý tablet a plnivy, činidly potlačující pěnění jako jsou dimetylpolysiloxany, stabilizátory pěny jako jsou estery mastných kyselin a cukrů, konzervačními činidly, mazadly jako je mastek, stearát hořečnatý, jemným amorfním pyrogenním oxidem křemičitým, atd. Žádoucí obsah volné vlhkosti (vody) ve finálním prostředku je po 1%, výhodněji pod 0,5%.

Pojivý a plnivy tablet vhodnými podle vynálezu jsou polyvinylpyrolidon, poly-(oxyetylen) o molekulové hmotnosti 20.000 až 500.000, polyetylenglykoly o molekulové hmotnosti v rozmezí 1000 až 50.000, Carbowax o mol. hmotnosti 4000 až 20.000, neionická surfaktanta, mastné kyseliny, Na-karboxy-metylcelulóza, želatina, mastné alkoholy, hlinky, polymemí polykarboxyláty, uhličitan sodný a vápenatý, hydroxid vápenatý, oxid sulfát sodný, proteiny, polyvinylalkohol, estery hořečnatý, hydroxid horečnatý, étery celulózy, estery celulózy, alginových kyselin, a rostlinné mastné materiály pseudokoloidního charakteru. Z výše uvedených nejvýhodnější jsou polyetylenglykoly, a to zejména ·♦ • · ·

• · • *

4 v rozsahu 1000 až 30.000, výhodněji * 4 * • ···· * 4· • 4· • 4· *· ·· 44 * v ·· • * ·«

4 4· ·4 *4·· látku pro použití podle které do prostředku pro vynálezu je možno zvolit z jsou kompatibilní s ostatními čištění protéz, a to jak v roztoku. Tyto prostředku zuby. Tyto a to látky zlepšují účinnost tím, že napomáhají materiály také pomáhají zubech. Do prostředku např. suchou práškovou nebo granulovanou látku s molekulovou hmotností 12.000 až 30.000.

Povrchově aktivní čištění zubních protéz mnoha dostupných látek, ingrediencemi prostředku pro suchém stavu, tak i v ostatních ingrediencí pronikání do plošek mezi odstraňovat zbytky potravy ulpělé na je možno použít povrchově aktivní N-laurylsarkosinát sodný, dioktyl-sulfojantaran sodný sodný, a to v množství 0,1 hmotnosti suchého prostředku.

Vhodnými kationickými, povrchově aktivními látkami sloučeniny jako je cetyltrimetylamoniumbromid, kondenzační produkty alkylenoxidů jako je etylen- nebo propylen-oxid s mastnými alkoholy, fenoly, mastnými aminy nebo alkanolamidy mastných kyselin, samotné alkanolamidy mastných kyselin, estery mastných kyselin s dlouhým řetězcem polyalkoholy nebo cukry, např. sacharoso-monolaurát nebo sorbito-polyoxyetylenmonodi-sterát, betainy, sulfobetainy kyseliny s dlouhým řetězcem.

Chelatační činidla čištění a bělení tím, že hořčík a kationty těžkých chelatačních činidel pyrofosfát sodný, ϊθ jako je laurylsulfát sodný, laurylsulfoacetát sodný nebo nebo ricinoleyl-sulfojantaran až 5%, výhodněji 0,5 až 4% neionickými a amfolytickými jsou např. kvarterní amonné ^^C8-22^ ^ε glyceryl-monostearát nebo nebo nebo alkylaminokarboxylové působí udržují kovů v blahodárně na stabilitu ionty kovů jako je vápník, roztoku. Příklady vhodných jsou tripolyfosfát sodný, kyselý Na₄~pyrofosfát, aminopolykarboxyláty jako nitrilo-trioctová kyselina a etylendiamin-tetraoctová kyselina a jejich soli, a polyfosfonáty a aminopolyfosfonáty jako je hydroxyetan-difosfonová, etylendiamin-tetrametylenfosfonová, dietylentriamin-pentametylenfosfonová kyselina, a jejich soli. Volba chelatačního činidla není kritická až na to, že musí být kompatibilní s ostatními ingrediencemi čističe protéz v suchém stavu i v roztoku. Výhodné množství chelatačního činidla je v rozsahu 0,1 až 60%, s výhodou 0,5 až 30% hmotnosti prostředku. Avšak fosfonová chelatační činidla jsou výhodná v množství 0,1 až 1%, ještě výhodněji 0,1 až 0,5% hmotnosti prostředku.

Enzymy vhodné pro použití dle vynálezu jsou příkladně: proteázy, alkalázy, amylázy, lipázy, dextranázy, mutanázy, glukanázy atd.

Následující Příklady dále popisuji a demonstrují výhodná provedení v rámci předloženého vynálezu.

Příklady I až V

V tabulce čištění protéz jsou uvedeny reprezentativní tablety pro podle vynálezu. Čísla jsou procenta z hmotnosti celé tablety. Tablety jsou vyrobeny stlačením

směsi granulovaných komponent při tlaku 105 kPa.	v razícím	tabletovacím lisu
III	IV	v
I	II
Kyselina jablečná	12	10	12	-	14
Kyselina citrónová	-	10	-	12	-
Uhličitan sodný	10	8	8	6	10
Kyselina sulfamová	5	-	-	3	3
PEG 20.000	-	3	5	4	5
PVP 40.000	5	3	-	-	-
Bikarbonát sodný	21	23.3	23.9	13.9	20
Monohydrát perborátu sodného	15	12	13	27	14
Monopersulfát draselný	14.4	16	11	-	13.5
Pyrogenní silikagel	0	0.3	0.1	0.1	-
Mastek	2	-	-	-	-
EDTA	-	—	1	-	3
EDTMP1	1	—	-	1	-
Aromatizačni přísada5	2	1	2	1	2

22	4 4 4 4 4 4 4 4 4	4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 4	4 4 4 4 4 4 4 4 · • 4 4
	I	II	III	IV	V
Abil EM904	0.6	1.5	5	8	0.5
Silwet L 76006	3	4	-	12	5
Silwet L 72307	-	-	9	-	-
AqloTnerát bělícího prekurzoru	I	II	III	IV	V
TAED2	2	-	4	5	2.5
TMHOS3	2	3	-	-	-
Kyselina sulfamová	2	2	2	2	3.5
Bikarbonát sodný	0.5	0.2	0.2	0.5	2
PEG 6000	2.5	2	2.4	2.5	1.5
Barvivo	-	0.8	1.4	2	0.5
Celkem	100	100	100	100	100

1. Kyselina etylendiaroin-tetrametylenfosfonová

2. Tetraacetyl-etylendiamin

3. 3,5,5-trimetyl-hexanoyl-oxybenzensulfonát sodný

4. Kopolyol cetyl-dimetikonu

5. Mátová aromatizačni přísada

6. CAS reg. č. 68938-54-5 od fy. Union Carbide

7. CAS reg. č. 68937-55-3 od fy. Union Carbide

V příkladech I až V je celková hmotnost tablety 3 g, a průměr 25mm.

Tablety pro čištění zubních protéz v příkladu I až V mají zlepšenou účinnost proti tvorbě zubního povlaku (plaku) a čistící a antibakteriální účinnost spolu s výtečnou soudržností (kohezí) a dalšími fyzikálními vlastnostmi potřebnými během používání.

Příklady VI až VIII

V následující tabulce jsou uvedeny reprezentativní zubní pasty a pasty na čištění zubních protéz podle vynálezu. Jsou uvedena procenta z celkové hmotnosti prostředku.

	23	• · • • » ··
	VI	VII	VIII
Uhličitan vápenatý	20	25	15
Glycerin	10	12	8
Na-CMC	3.5	3	4
Dioxid titaničitý	0.7	0.5	0.6
Mety1/propy1-parabeny	0.1	0.1	0.1
Na-sacharin	0.3	0.4	0.2
Aromatizační přísada5	1	1	2
Abil EM904	1	1.5	0.3
Silwet L 76006	3	2.5	2
Triclosan	-	0.5	-
Voda		do 100%

Zubní pasty a pasty pro čištěni zubních protéz v příkladu VI až Vlil mají zlepšenou účinnost proti tvorbě zubního povlaku (plaku), lepší aroma a chuť, vyšší antibakteriální účinnost spolu s výtečnými čistícími vlastnostmi.

Claims (1)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   Orální prostředek ve formě zubní pasty, zubního prášku, zubní vody, výplachu úst, čistidla zubních protéz, žvýkačky nebo bonbonu, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více komponent orálního prostředku, vybraných ze skupiny abraziv, pojiv, zvlhčovadel, surfaktantů, zdrojů iontů fluoru, činidel proti zubnímu kameni a sladidel, a že dále obsahuje: i) kopolyol dimetikonu vybraný z kopolyolů alkyl- a alkoxy-dimetikonu o vzorci (I):

   9^h3

   CH3- SiO ch₃ ch₃

   SiO ch₃

   9^h3

   -SiO (ch₂)₃ ch₃

   SiOch₃

   0 --- (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_yX ^Jm je vodík nebo alkyl-, alkoxy- nebo

   16 atomech uhlíku, Y je alkylo 8 až 22 atomech uhlíku, n je

   200, m je 1 kde X acyl-skupina o 1 až nebo alkoxy-skupina v rozpětí 0 až molekulová hmotnost zbytku 50 až 2000, s výhodou 250 takové, aby hmotnostní oxypropylen činil 100:0 až až 40, q je 1 až 100, (C₂H₄O-)_χ(C₃H₆O-)_yX je až 1000, a x a y jsou poměr oxyetylen

   0:100, s výhodou 100:0 až 20:80, a ii) silikonový surfaktant o obecném vzorci (I), kde X je vodík nebo alkyl-, alkoxy- nebo acyl-skupina o 1 až 16 atomech uhlíku, Y je CH₃, q je nula, n je 1 až 100, m je 1 až 40, molekulová hmotnost zbytku

   V · * · · · • · · « · • v • · «

   • · · · (C₂H₄O-)_χ(C^HgO-)yX je 50 až 2000, a x a y jsou takové, aby hmotnostní poměr oxyetylen :

   oxypropylen činil 100:0 až 0:100.

   Orální prostředek vyznačující se dimetikonu se vybere podle nároku 1, tím, že jako kopolyol některý z kopolyolú ^c12-20~^a-^Lky-^{Ídiinetil<onu a} j^eji^ch směsi.

   3.

   Orální prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj ící se tím, že kopolyolenr dimetikonu je kopolyol cetyldimetikonu.

   Orální prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kopolyol dimetikonu je obsažen v množství 0,01 až 25%, výhodněji 0,1 až 5% hmotnostních.

   Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr silikonového surfaktantu ke kopolyolú dimetikonu činí 0,5:1 až 15:1, výhodněji 1:1 až 10:1,

   6.

   a nejvýhodněji 2:1 až 8:1.

   Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že jako silikonový surfaktant se zvolí kopolyoly dimetikonu obecného vzroce (I), v nichž koncovou skupinou X je metyl, a y je nula, a jejich směsi.

   7. Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 70% hmotnostních zubního abraziva, kterým je oxid křemičitý nebo oxid hlinitý, aluminosilikáty, silikáty hořečnatý nebo zirkoničitý, orto-, pyro-, meta- a poly~fosfát vápenatý, uhličitan vápenatý nebo hořečnatý, nerozpustné metafosfáty a termosetové polymerizované pryskyřice.

   8. Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých »* ·♦** nároků, vyznačující se tím, že obsahuje takové množství zdroje fluoridových iontů, které uvolní

   50 až 3500 ppm fluoridových iontu.

   9. Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 1% hmotnostní pojivá.

   10. Orální prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje anorganickou persůl jako bělicí činidlo.