CZ310208B6 - Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny - Google Patents

Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny Download PDF

Info

Publication number
CZ310208B6
CZ310208B6 CZ2021-194A CZ2021194A CZ310208B6 CZ 310208 B6 CZ310208 B6 CZ 310208B6 CZ 2021194 A CZ2021194 A CZ 2021194A CZ 310208 B6 CZ310208 B6 CZ 310208B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
continuous layer
copper
porous carbon
layer formed
minutes
Prior art date
Application number
CZ2021-194A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2021194A3 (cs
Inventor
Jiří Militký
CSc Militký Jiří prof. Ing.
Jakub Wiener
Wiener Jakub prof. Ing., Ph.D
Original Assignee
Technická univerzita v Liberci
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technická univerzita v Liberci filed Critical Technická univerzita v Liberci
Priority to CZ2021-194A priority Critical patent/CZ310208B6/cs
Priority to DE112022000011.2T priority patent/DE112022000011B4/de
Priority to PCT/CZ2022/050029 priority patent/WO2022223062A1/en
Publication of CZ2021194A3 publication Critical patent/CZ2021194A3/cs
Publication of CZ310208B6 publication Critical patent/CZ310208B6/cs

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/21Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F9/22Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D13/00Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches
    • A41D13/05Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches protecting only a particular body part
    • A41D13/11Protective face masks, e.g. for surgical use, or for use in foul atmospheres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62BDEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B23/00Filters for breathing-protection purposes
    • A62B23/02Filters for breathing-protection purposes for respirators
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62BDEVICES, APPARATUS OR METHODS FOR LIFE-SAVING
    • A62B9/00Component parts for respiratory or breathing apparatus
    • A62B9/06Mouthpieces; Nose-clips
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/20Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of inorganic material, e.g. asbestos paper, metallic filtering material of non-woven wires
    • B01D39/2055Carbonaceous material
    • B01D39/2065Carbonaceous material the material being fibrous
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01CCHEMICAL OR BIOLOGICAL TREATMENT OF NATURAL FILAMENTARY OR FIBROUS MATERIAL TO OBTAIN FILAMENTS OR FIBRES FOR SPINNING; CARBONISING RAGS TO RECOVER ANIMAL FIBRES
    • D01C5/00Carbonising rags to recover animal fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209Inorganic fibres
    • D04H1/4242Carbon fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282Addition polymers
    • D04H1/43Acrylonitrile series
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/04Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/84Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising combined with mechanical treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/02Types of fibres, filaments or particles, self-supporting or supported materials
    • B01D2239/0241Types of fibres, filaments or particles, self-supporting or supported materials comprising electrically conductive fibres or particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0407Additives and treatments of the filtering material comprising particulate additives, e.g. adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0442Antimicrobial, antibacterial, antifungal additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0464Impregnants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0471Surface coating material
    • B01D2239/0492Surface coating material on fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1216Pore size
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2239/00Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1291Other parameters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

Popisuje se způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny karbonizací souvislé vrstvy tvořené z alespoň 80 % hmotn. akrylovými vlákny, při kterém se do struktury souvislé vrstvy tvořené z alespoň 80 % hmotn. akrylovými vlákny s plošnou hmotností 1200 až 36 000 g/m2 před její karbonizací vnese vodná reakční směs, která v přepočtu na 1 litr obsahuje 3 až 10 g dvojmocné soli mědi a případně 1 až 10 g dvojmocné soli niklu, 0,5 až 1 g redukčního činidla ze skupiny borohydrid sodný (NaBH4), glukóza, furfural a formaldehyd, 10 až 18 g triethanolaminu (TEA), 5 až 10 gthiosíranu sodného (Na2S2O3) nebo siřičitanu sodného (Na2SO3) a přídavku zásady, který upravuje pH této směsi na pH ≈ 9,5, přičemž v této směsi dochází k reakci dvojmocné soli mědi a této zásady a tvorbě hydroxidu měďnatého (Cu(OH)2). Po redukci hydroxidu měďnatého a tvorbě částic elementární mědi se souvislá vrstva tvořená akrylovými vlákny stabilizuje v předepnutém stavu a v oxidačním prostředí po dobu 10 až 30 minut při teplotě 250 až 320 °C. Poté se struktura akrylových vláken s částicemi mědi ohřeje pod vrstvou dřevěného uhlí nebo v atmosféře plynu bránícího oxidaci rychlostí 300 až 400 °C/min na teplotu 1200 až 1500 °C, na které setrvá 3 až 10 minut, přičemž dochází k její karbonizaci a alespoň v části struktury ke grafitizaci a tvorbě struktury tvořené uhlíkem z alespoň 99 % hmotn. Množství mědi v této struktuře je 2 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy.

Description

Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny, která je schopná sterilizačního ohřevu Joulovým teplem.
Dosavadní stav techniky
V současné době je známá řada funkčních materiálů na bázi uhlíku (aktivního/aktivovaného), které jsou schopné zachytávat a likvidovat různé biologické kontaminanty, zejména bakterie a plísně, a díky sorpčním vlastnostem a velkému měrnému povrchu i řadu chemických kontaminantů v plynném i kapalném stavu, vč. zápachů různého původu. Nevýhodou těchto materiálů je to, že obsahují uhlík v podobě nesouvislé a nespojité vrstvy - např. ve formě prášku nebo granulí, která má jen omezené využití a neumožňuje naplno využít potenciál tohoto materiálu.
Cílem vynálezu je navrhnout způsob pro přípravu souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny, která by z hlediska praktického využití byla vhodnější než nesouvislá vrstva.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle vynálezu je založen na karbonizaci souvislé vlákenné struktury tvořené zcela nebo alespoň z 80 % hmotn. akrylovými vlákny za řízených podmínek ohřevu (teplota karbonizace, rychlost jejího dosažení a setrvání na ní). Jako výchozí struktura se přitom s výhodou použije vlákenná struktura, která je jinak nevyužitelným odpadem různých textilních technologií. Vhodnou výchozí vlákennou strukturou jsou zejména různé typy netkaných struktur, jako např. netkané textilie nebo rouna - zpevněná, pojená (např. vpichováním), příčně vrstvená, kolmo kladená a/nebo skládaná (např. způsobem podle CZ 306111), s celkovou plošnou hmotností 1200 až 36 000 g/m2 a tloušťkou s výhodou 1 až 50 mm, případně i více. Karbonizace takové struktury probíhá pod vrstvou dřevěného uhlí nebo v atmosféře plynu bránícího oxidaci, jako např. CO2, dusíku apod., a to za teploty 1200 až 1500 °C. Výchozí vlákenná struktura se přitom na tuto teplotu ohřívá postupně rychlostí 300 až 400 °C/min a setrvává na ní 3 až 10 minut. Při tomto postupu dochází ke karbonizaci, při které se ze struktury akrylových vláken odstraňuje vodík a část dusíku a kyslíku, a vytváří se struktura tvořená z 80 až 95 % hmotn. uhlíkem; v některých částech struktury přitom za těchto podmínek dochází až ke grafitizaci, při které se ze struktury akrylových vláken odstraňují i poslední atomy dusíku, v důsledku čehož dochází ke vzniku dokonalejších uhlíkových mikrokrystalů a tvorbě uspořádanější uhlíkové struktury - tzv. turbostatické, s řízenou elektrickou vodivostí, která je tvořená uhlíkem z alespoň 99 % hmotn. Výsledná souvislá vrstva je tak tvořená mikroporézními uhlíkovými vlákny a zachovává si vlákenný charakter a morfologii výchozí vlákenné struktury; přitom dosahuje cca 45 až 60 % její původní hmotnosti i tloušťky a je tepelně i elektricky vodivá, což např. umožňuje její ohřev Jouleovým teplem, např. za účelem její sterilizace (viz níže). Přitom vhodně kombinuje členité mezivlákenné prostory o průměru v závislosti na výchozí struktuře cca 50 nm až 3 pm s porézními vlákny s póry o průměru 2 až 50 nm vytvořenými únikem plynných produktů karbonizace z materiálu vláken, což jí umožňuje spolehlivě zachytávat mechanické nečistoty, ale i mikroorganismy, zejména bakterie a některé viry o velikostech od 50 nm, chemické kontaminanty v plynné i kapané formě a také zápachy biologického původu nebo generované některými chemikáliemi, např. amoniakem, formaldehydem, těkavými organickými sloučeninami apod.; a to při původní nebo i vyšší prodyšnosti.
- 1 CZ 310208 B6
Aby během karbonizace nedocházelo ke kolapsu vnitřní struktury výchozí souvislé vrstvy, je výhodné tuto vrstvu před karbonizací stabilizovat. Vhodným způsobem stabilizace je její vystavení teplotě 250 až 320 °C v předepnutém stavu (při působení tahového napětí) na dobu 10 až 30 minut v oxidačním prostřední (např. na vzduchu). Během stabilizace dochází ve struktuře akrylových vláken k cyklizaci vazeb v řetězci makromolekuly a k zesíťování makromolekul kyslíkovými můstky, což je doprovázeno změnou barvy, snížením hmotnosti a únikem plynů, přičemž se jednotlivá vlákna stávají netavitelnými. Při výhodném postupu stabilizace se výchozí vrstva na stabilizační teplotu ohřívá rychlostí 35 °C za minutu.
Pro zlepšení antimikrobiálního účinku a elektrické vodivosti výsledné uhlíkové struktury se do výchozí struktury zanese alespoň jeden prekurzor mědi s kladným redoxním potenciálem, jako např. hydroxid měďnatý (Cu(OH)2), který se díky kladnému redoxnímu potenciálu snadno redukuje na kovové částice. Ty se poté prostřednictvím van der Walsových sil a komplexní vazby s nitrilovými skupinami (-C^N) a karboxylovými skupinami (COOH), vážou k vláknům vytvářené uhlíkové struktury. Tento prekurzor se do struktury výchozí vrstvy s výhodou zanáší ve formě vodné reakční směsi některým ze známých způsobů - např. ponořením do lázně, nástřikem, klocováním apod. Ve výhodné variantě provedení obsahuje reakční směs v přepočtu na 1 litr 3 až 10 g alespoň jedné dvojmocné soli mědi, jako např. pentahydrátu síranu měďnatého (CUSO4.5H2O), která následně v alkalické vodném prostředí reakční směsi vytváří hydroxid měďnatý Cu(OH)2), 0,5 až 1 g redukčního činidla ze skupiny borohydrid sodný (NaBH4), glukóza, furfural a formaldehyd, 10 až 18 g triethanolaminu (TEA) působícího jako komplexant chránící proti vylučování mědi z reakční směsi, 5 až 10 g soli obsahující síru a sodík ze skupiny thiosíran sodný (Na2S2O3), siřičitan sodný (Na2SO3), která stabilizuje reakční směs a zajištuje depozici mědi pouze na povrchu vláken, a přídavek zásady, který upravuje pH této směsi na pH ~ 9,5. Výhodnou zásadou je např. hydroxid sodný (NaOH), který současně také rozvolňuje kompaktní povrch akrylových vláken, napomáhá otevírání pórů a částečně hydrolyzuje nitrilové skupiny (-C^N) ve struktuře akrylových vláken a převádí je na amidové (NH2) a karboxylové skupiny (COOH), v důsledku čehož dochází následně ke zvýšené depozici mědi.
Poté se tato struktura s nanesenou reakční směsí na dobu 10 až 30 minut ohřeje na teplotu 80 °C až 95 °C, přičemž dojde k redukci prekurzoru mědi a připojení vytvořených částic mědi na povrchu vláken výchozí vrstvy. Při redukcí prekurzoru mědi vznikají nanočástice mědi, které se shlukují do větších celků a takto vytvořené aglomeráty se ukládají převážně na povrchu jednotlivých vláken a případně i v jejich pórech (viz obr. 3).
Tento proces lze v případě potřeby současně nebo postupně provádět se dvěma nebo více prekurzory stejného nebo odlišného kovu/kovů. Vhodnou kombinací je pak např. kombinace prekurzoru mědi s prekurzorem niklu, např. hydroxidem nikelnatým (Ni(OH)2), který v alkalickém prostřední reakční směsi vzniká z dvojmocné soli niklu, jako např. hexahydrátu síranu nikelnatého (NiSO4.6H2O), kdy se během redukce těchto prekurzorů částice niklu prostřednictvím van der Walsových sil a komplexní vazby s nitrilovými skupinami (-C^N) a karboxylovými skupinami (COOH) vážou fyzikálními silami na vlákna vlákenné struktury, přičemž část částic mědi se následně váže k částicím niklu. Nikl působí také jako prostředek pro aktivaci povrchu vláken a katalyzátor redukce mědi.
Množství nanášeného prekurzoru mědi odpovídá 2 až 15 mg elementárního kovu na 1 g souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny. Množství prekurzoru niklu v reakční směsi je s přihlédnutím k tomu, že nikl má menší elektrickou vodivost než měď, s výhodou stejné nebo menší než množství prekurzoru mědi v reakční směsi, tj. 1 až 15 mg (při obsahu dvojmocné soli niklu v reakční směsi 1 až 10 g).
Souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny pode vynálezu má plošnou hmotnost 540 až 21 600 g/m2 a tloušťku 0,45 až 50 mm, přičemž na jejích uhlíkových vláknech jsou připojené částice mědi v množství 2 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy.
- 2 CZ 310208 B6
V další variantě jsou na uhlíkových vláknech této vrstvy připojené částice mědi v množství 2 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy a částice niklu v množství 1 až 15 mg, přičemž alespoň část částic mědi je k vláknům vrstvy připojená prostřednictvím částic niklu.
Tímto způsobem připravená souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny má řadu využití. Díky svým vlastnostem a vysoké prodyšnosti může sloužit zejména jako aktivní vrstva (tj. vrstva s antimikrobiálními vlastnostmi) různých druhů plynových, zejména vzduchových filtrů, od filtrů klimatizací a podobných systémů budov nebo vozidel až po filtry osobních ochranných pomůcek pro filtrací vdechovaného a/nebo vydechovaného vzduchu, vč. masek, polomasek, roušek, ústenek apod. Díky vhodné kombinaci vláken s póry o průměru 2 až 50 nm a mezivlákenných prostorů o průměru cca 50 nm až 3 pm s vysokou členitostí (křivolakostí) je schopná spolehlivě zachytávat a působením mědi s antimikrobiálním účinkem likvidovat mikroorganismy, zejména bakterie, plísně a viry o velikostech od 50 nm; její prodyšnost je přitom, i při tloušťkách nad 30 mm dostatečná pro komfortní dýchání uživatele. Kromě záchytu mikroorganismů je však toto vrstva současně schopná díky své porézní struktuře adsorbovat některé plynné i kapalné chemikálie a odstraňovat zápachy různého původu, např. generované některými chemikáliemi, např. amoniakem, formaldehydem, těkavými organickými sloučeninami atd. Její elektrická vodivost přitom umožňuje její sterilizaci (regeneraci) tzv. suchým teplem Jouleovým ohřevem, při kterém se na souvislou vrstvu porézních uhlíkových vláken přivádí elektrické napětí z libovolného zdroje elektrické energie (power banka, elektrická síť, baterie, mobilní telefon atd.). Sterilizace přitom efektivně probíhá i s příkonem v řádu jednotek W po dobu pouze několika jednotek minut, a souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny se při ní ohřívá na teplotu nad 100 °C, s výhodou kolem 140 °C, při které dochází také k efektivní sterilizaci přilehlých vrstev filtru, resp. ochranné pomůcky. K tomuto účelu je tato vrstva s výhodou na opačných stranách opatřená dvěma elektrickými kontakty, jako např. kovovými pásky, plošnou nebo délkovou textilií z elektricky vodivých vláken (stříbro, uhlík, měď, nerezová ocel typu Inox apod.). Forma upevnění může být typicky pomocí vodivých adheziv nebo zapouzdření v obalu s vodivými kontakty.
Vzduchový filtr založený na použití souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle vynálezu pak obsahuje alespoň jednu takovou vrstvu s tloušťkou 1 až 50 mm, případně i více, v kombinaci s alespoň jednou vrstvou libovolného filtračního materiálu (s výhodou materiálu typu HEPA, případně filtračního materiálu na bázi polymerních vláken a/nebo nanovláken) s teplotu tání s výhodou nad 170 °C. Vrstva filtračního materiálu přitom slouží pro záchyt mechanických nečistot obsažených ve filtrovaném vzduchu a současně poskytuje souvislé vrstvě tvořené porézními uhlíkovými vlákny mechanickou oporu a ochranu. Ve výhodné variantě provedení je souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny uložená mezi dvěma vrstvami filtračního materiálu (stejnými nebo odlišnými), přičemž je alespoň s jednou z nich mechanicky spojená, s výhodou bodově prostřednictvím vhodného pojiva - a to buď po obvodu nebo v celé ploše. Použité pojivo i materiál ostatních vrstev vzduchového filtru pak musí mít tepotu měknutí vyšší, než je teplota, na kterou se během sterilizace souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny ohřívá.
Rouška pro filtraci vdechovaného a/nebo vydechovaného vzduchu založená na použití souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle vynálezu pak obsahuje alespoň jednu takovou vrstvu s tloušťkou 1 až 50 mm, případně i více, v kombinaci s alespoň jednou vrstvou libovolného filtračního materiálu (s výhodou materiálu typu HEPA). Vrstva filtračního materiálu přitom slouží pro záchyt mechanických nečistot obsažených ve vdechovaném a/nebo vydechovaném vzduchu a současně poskytuje souvislé vrstvě tvořené porézními uhlíkovými vlákny mechanickou oporu a ochranu. Ve výhodné variantě je souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny uložená mezi dvěma vrstvami filtračního materiálu (stejnými nebo odlišnými), přičemž je alespoň s jednou z nich mechanicky spojená, s výhodou bodově prostřednictvím vhodného pojiva - a to buď po obvodu nebo v celé ploše. Použité pojivo i materiál ostatních vrstev roušky pak musí mít tepotu měknutí vyšší, než je teplota, na kterou se během sterilizace souvislá vrstva tvořená porézními uhlíkovými vlákny ohřívá.
- 3 CZ 310208 B6
Objasnění výkresů
Na přiložených výkresech je na obr. 1 fotografie netkané textilie tvořené akrylovými vlákny zpevněné vpichováním, na obr. 2 fotografie souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny připravené karbonizací netkané textilie podle obr. 1, a na obr. 3 SEM snímek této souvislé vrstvy s indikací velikosti rozlišení.
Příklady uskutečnění vynálezu
Níže je pro názornost uvedeno šest konkrétních příkladů přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny způsobem podle vynálezu.
Příklad 1
Netkaná textilie z akrylových vláken zpevněná vpichováním s plošnou hmotností 1300 g/m2 (obr. 1) se na 1 minutu ponořila do reakční směsi, která v přepočtu na 1 l obsahovala 14 g triethanolaminu, 0,5 g borohydridu sodného (NaBH4), 5 g siřičitanu sodného (Na2SO3), 1 g hydroxidu sodného (NaOH), hydroxid měďnatý (Cu(OHŘ) vytvořený z 5 g pentahydrátu síranu měďnatého (CuSO4.5H2O) a hydroxid nikelnatý (Ni(OHŘ) vytvořený z 1 g hexahydrátu síranu nikelnatého (NiSO4.6H2O). Po vyjmutí se netkaná textilie ohřála na teplotu 85 °C, na které setrvala 20 minut, přičemž došlo k redukci prekurzoru mědi i niklu a připojení vytvořených částic niklu a mědi na povrchu akrylových vláken, přičemž část částic mědi se připojila k částicím niklu na povrchu akrylových vláken.
Poté následovala stabilizace, při které se takto upravená netkaná textilie v předepnutém stavu rychlostí 35 °C/min ohřála na teplotu 280 °C, na které setrvala 20 minut. Poté se rychlostí 300 °C/min pod vrstvou dřevěného uhlí ohřála na tepotu 1250 °C, na které setrvala po dobu 5 minut, přičemž proběhla její karbonizace a částečná grafitizace (obr. 2 a obr. 3).
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 210 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 140 °C.
Příklad 2
Stejná netkaná textilie z akrylových vláken jako v příkladu 1 se po ponoření do stejné lázně na 1 minutu v předepnutém stavu stabilizovala při teplotě 320 °C, na které setrvala 10 minut. Poté se tato vrstva rychlostí 300 °C/min ohřála pod vrstvou dřevěného uhlí na tepotu 1300 °C, na které setrvala po dobu 5 minut, přičemž proběhla její karbonizace a částečná grafitizace.
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 278 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 170 °C.
Příklad 3
Stejná netkaná textilie z akrylových vláken jako v příkladu 1 se po ponoření do stejné lázně na 1 minutu v předepnutém stavu stabilizovala při teplotě 320 °C, na které setrvala 30 minut. Poté se tato vrstva rychlostí 310 °C/min ohřála pod vrstvou dřevěného uhlí na tepotu 1200 °C, na které setrvala po dobu 7 minut, přičemž proběhla její karbonizace a částečná grafitizace.
- 4 CZ 310208 B6
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 190 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 110 °C.
Příklad 4
Rouno z akrylových vláken s plošnou hmotností 2700 g/m2 se na 1 minutu ponořilo do reakční směsi, která v přepočtu na 1 litr obsahovala 16 g triethanolaminu, 1 g NaBH4, 10 g Na2SO3, 1 g NaOH a Cu(OH)2 vytvořený ze 3 g CuSO4.5H2O. Po vyjmutí se toto rouno ohřálo na teplotu 80 °C, na které setrvalo 10 minut, přičemž došlo k redukci prekurzoru mědi a připojení vytvořených částic mědi na povrch akrylových vláken.
Poté následovala stabilizace, při které se takto upravené rouno v předepnutém stavu rychlostí 35 °C/min ohřálo na teplotu 300 °C, na které setrvalo 15 minut. Poté se rychlostí 350 °C/min pod vrstvou dřevěného uhlí ohřálo na tepotu 1450 °C, na které setrvalo po dobu 4 minut, přičemž proběhla jeho karbonizace a částečná grafitizace.
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 257 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 125 °C.
Příklad 5
Netkaná textilie z akrylových vláken zpevněná vpichováním s plošnou hmotností 2300 g/m2 se na 1 minutu ponořila reakční směsi, která v přepočtu na 1 litr obsahovala 10 g triethanolaminu, 1 g glukózy, 7 g Na2SO3, 1 g NaOH, Cu(OH)2 vytvořený z 8 g CuSO4.5H2O a Ni(OH)2 vytvořený z 3 g MSO4.6H2O. Po vyjmutí se tato netkaná textilie ohřála na teplotu 90 °C, na které setrvala 30 minut, přičemž došlo k redukci prekurzoru mědi i niklu a připojení vytvořených částic niklu na povrchu akrylových vláken a připojení částic mědi k částicím niklu.
Poté následovala stabilizace, při které se takto upravená netkaná textilie v předepnutém stavu rychlostí 35 °C/min ohřála na teplotu 250 °C, na které setrvala 30 minut. Poté se rychlostí 320 °C/min pod vrstvou dřevěného uhlí ohřála na tepotu 1250 °C, na které setrvala po dobu 8 minut, přičemž proběhla její karbonizace a částeční grafitizace.
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 272 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 120 °C.
Příklad 6
Způsobem podle CZ 306111 skládaná netkaná textilie z akrylových vláken s plošnou hmotností 36 000 g/m2 se na 5 minut ponořila do reakční směsi, která v přepočtu na 1 litr obsahovala 18 g triethanolaminu, 0,7 g NaBH4, 10 g Na2S2O3, 1 g NaOH, Cu(OH)2 vytvořený z 10 g CuSO4.5H2O a Ni(OH)2 vytvořený ze 4 g MSO4.6H2O. Po vyjmutí se tato textilie ohřála na teplotu 95 °C, na které setrvala 30 minut, přičemž došlo k redukci prekurzoru mědi i niklu a připojení vytvořených částic niklu a mědi na povrchu akrylových vláken, přičemž část částic mědi se připojila k částicím niklu na povrchu akrylových vláken.
Poté následovala stabilizace, při které se takto upravená netkaná textilie v předepnutém stavu rychlostí 35 °C/min ohřála na teplotu 320 °C, na které setrvala 30 minut. Poté se rychlostí 400 °C/min v atmosféře CO2 ohřála na tepotu 1500 °C, na které setrvala po dobu 10 minut, přičemž proběhla její karbonizace.
- 5 CZ 310208 B6
Povrchová plocha takto připravené vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny byla 326 m2/g. Takto připravená vrstva byla elektricky vodivá, přičemž při připojení k elektrickému zdroji o výkonu 4 W se během 3 minut ohřála na teplotu 140 °C.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny karbonizací souvislé vrstvy tvořené z alespoň 80 % hmotn. akrylovými vlákny, vyznačující s tím, že se do struktury souvislé vrstvy tvořené z alespoň 80 % hmotn. akrylovými vlákny s plošnou hmotností 1200 až 36 000 g/m2 před její karbonizací vnese vodná reakční směs, která v přepočtu na 1 litr obsahuje: a) 3 až 10 g dvojmocné soli mědi, 0,5 až 1 g redukčního činidla ze skupiny borohydrid sodný NaBH4, glukóza, furfural a formaldehyd, 10 až 18 g triethanolaminu TEA, 5 až 10 g thiosíranu sodného Na2S2O3 nebo siřičitanu sodného Na2SO3 a přídavek zásady, přičemž pH této směsi ~ 9,5, nebo
    b) 3 až 10 g dvojmocné soli mědi, 1 až 10 g dvojmocné soli niklu, 0,5 až 1 g redukčního činidla ze skupiny borohydrid sodný NaBH4, glukóza, furfural a formaldehyd, 10 až 18 g triethanolaminu TEA, 5 až 10 g thiosíranu sodného Na2S2O3 nebo siřičitanu sodného Na2SO3 a přídavek zásady, přičemž pH této směsi ~ 9,5, a poté se souvislá vrstva tvořená akrylovými vlákny s reakční směsí na dobu 10 až 30 minut ohřeje na teplotu 80 °C až 95 °C a po uplynutí této doby se souvislá vrstva tvořená akrylovými vlákny s připojenými částicemi mědi nebo s připojenými částicemi mědi a niklu v předepnutém stavu a v oxidačním prostředí na dobu 10 až 30 minut ohřeje na teplotu 250 až 320 °C, a po uplynutí této doby se takto stabilizovaná struktura akrylových vláken s částicemi mědi ohřeje pod vrstvou dřevěného uhlí nebo v atmosféře plynu bránícího oxidaci rychlostí 300 až 400 °C/min na teplotu 1200 až 1500 °C, na které setrvá 3 až 10 minut za vytvoření souvislé elektricky vodivé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny, jejichž struktura je tvořená z 80 až 95 % hmotn. uhlíkem a alespoň část této struktury je grafitizovaná a tvořená uhlíkem z 99 % hmotn., s připojenými částicemi mědi, která má plošnou hmotnost 540 až 21 600 g/m2 a tloušťku 0,45 až 50 mm, přičemž množství mědi je 2 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy, nebo s připojenými částicemi mědi a niklu, přičemž množství mědi je 2 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy a množství niklu je 1 až 15 mg na 1 g této souvislé vrstvy.
  2. 2. Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako zásada pro úpravu pH reakční směsi se použije hydroxid sodný NaOH.
  3. 3. Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle nároku 1, vyznačující se tím, že vlákenná struktura se při stabilizaci ohřívá rychlostí 35 °C/min.
  4. 4. Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle nároku 1, vyznačující se tím, že dvojmocnou solí mědi je pentahydrát síranu měďnatého CuSO4.5H2O.
  5. 5. Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny podle nároku 1, vyznačující se tím, že dvojmocnou solí niklu je hexahydrát síranu nikelnatého NiSO4.6H2O.
CZ2021-194A 2021-04-19 2021-04-19 Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny CZ310208B6 (cs)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2021-194A CZ310208B6 (cs) 2021-04-19 2021-04-19 Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny
DE112022000011.2T DE112022000011B4 (de) 2021-04-19 2022-03-11 Verfahren zur Vorbereitung einer zusammenhängenden durch poröse Kohlenstofffasern gebildeten Schicht, zusammenhängende durch poröse Kohlenstofffasern gebildete und durch dieses Verfahren vorbereitete Schicht, Luftfilter und Mittel zur Filtration der eingeatmeten und/oder ausgeatmeten Luft
PCT/CZ2022/050029 WO2022223062A1 (en) 2021-04-19 2022-03-11 A method of preparing a continuous layer of porous carbon fibers, a continuous layer of porous carbon fibers prepared in this manner, an air filter and personal protective equipment comprising at least one such layer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2021-194A CZ310208B6 (cs) 2021-04-19 2021-04-19 Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2021194A3 CZ2021194A3 (cs) 2022-11-02
CZ310208B6 true CZ310208B6 (cs) 2024-11-20

Family

ID=81386865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2021-194A CZ310208B6 (cs) 2021-04-19 2021-04-19 Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny

Country Status (3)

Country Link
CZ (1) CZ310208B6 (cs)
DE (1) DE112022000011B4 (cs)
WO (1) WO2022223062A1 (cs)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2010138A3 (cs) * 2010-02-24 2011-08-31 Technická univerzita v Liberci Zpusob úpravy organických polymerních vláken a vlákenných útvaru obsahujících tato vlákna, zpusob úpravy vláken obsahujících minerální jádro a plášt z organického materiálu a vlákenných útvaru obsahujících tato vlákna a zpusob úpravy vlákenného útvar
US20120024304A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Rj Reynolds Tobacco Company Filter Element Comprising Multifunctional Fibrous Smoke-Altering Material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1602487A (cs) 1968-12-31 1970-11-30
DE3209795A1 (de) 1982-03-18 1983-09-29 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung thermostabiler fasern und faeden
CN108557816B (zh) * 2018-06-26 2022-02-01 武汉大学 一种高比表面积多孔石墨化炭的制备方法
CN109295442A (zh) * 2018-10-15 2019-02-01 河北工业大学 胶体铜活化碳纤维并一步制备化学镀铜-镍双金属层的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2010138A3 (cs) * 2010-02-24 2011-08-31 Technická univerzita v Liberci Zpusob úpravy organických polymerních vláken a vlákenných útvaru obsahujících tato vlákna, zpusob úpravy vláken obsahujících minerální jádro a plášt z organického materiálu a vlákenných útvaru obsahujících tato vlákna a zpusob úpravy vlákenného útvar
US20120024304A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Rj Reynolds Tobacco Company Filter Element Comprising Multifunctional Fibrous Smoke-Altering Material

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHO, Chae-Wook, et al. Stabilization, carbonization, and characterization of PAN precursor webs processed by electrospinning technique. Carbon letters, 2007, 8.4: 313-320; ISSN: 1976-4251 *
KHAYYAM, Hamid, et al. PAN precursor fabrication, applications and thermal stabilization process in carbon fiber production: experimental and mathematical modelling. Progress in Materials Science, 2020, 107: 100575; ISSN: 0079-6425 *
NAEEM, Salman, et al. Sorption properties of iron impregnated activated carbon web for removal of methylene blue from aqueous media. Fibers and polymers, 2016, 17.8: 1245-1255; eISSN: 1875-0052 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2021194A3 (cs) 2022-11-02
DE112022000011T5 (de) 2023-03-02
WO2022223062A1 (en) 2022-10-27
DE112022000011B4 (de) 2024-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Seidi et al. Functionalized masks: powerful materials against COVID‐19 and future pandemics
CN101230502B (zh) 一种麻活性炭纤维的制备方法
US12357043B2 (en) Graphitic antiviral filtration element and filtration devices containing same
CN108866816B (zh) 一种抑菌无纺布及其制备方法和应用
JP2008188082A (ja) マスク
KR20160111528A (ko) 나노입자 강화된 활성 탄소 섬유
CN205913666U (zh) 一种防毒面具过滤元件
CN109758831A (zh) 高效空气过滤材料的制备方法
CN113925240A (zh) 抗菌抗病毒口罩及其制备方法
JP2023546717A (ja) 抗ウイルス要素およびこれを含む個人用保護具
TW591155B (en) Method for producing product from active carbon fiber loaded with silver
CZ310208B6 (cs) Způsob přípravy souvislé vrstvy tvořené porézními uhlíkovými vlákny
WO2021203094A1 (en) Antiviral filtration element and filtration devices containing same
CN214016091U (zh) 具有铜系-聚丙烯无纺布过滤层的密贴型立体口罩
JP2022155561A (ja) 浄水フィルター
Khyum et al. Innovations in nonwoven textiles
JP2016059903A (ja) カートリッジフィルター
JP6113519B2 (ja) 吸着材及び吸着法
JP2013087274A (ja) 重金属固定剤
JP4149628B2 (ja) キレート形成性繊維およびその製法、並びにその利用法
JPH10234837A (ja) 光反応性有害物除去材
KR102345953B1 (ko) 기능성 에어 필터 원단
JP2008101095A (ja) 発熱抄造体及びその製造方法
CN111165935A (zh) 一种口罩过滤层及口罩罩体
JP4013134B2 (ja) 放射性物質モニタリング材