CZ306722B6

CZ306722B6 - Způsob izolace Ac ze směsi radia, aktinia a thoria

Info

Publication number: CZ306722B6
Application number: CZ2016-151A
Authority: CZ
Inventors: Ján Kozempel; Martin Vlk; Petra Mičolová; Ekaterina Kukleva; Kateřina Fialová; Lucie Kománková; Anna Bajzíková; Josef Podlaha; Karel Svoboda; Patrick Burian; Michal Hoffmann; Stanislav SmrÄŤek
Original assignee: ÄŚeskĂ© vysokĂ© uÄŤenĂ technickĂ© v Praze; Újv Řež, A.S.; Univerzita Karlova v Praze, Přírodovědecká fakulta
Priority date: 2016-03-16
Filing date: 2016-03-16
Publication date: 2017-05-24
Also published as: EP3430177A1; EP3430177B1; CZ2016151A3; WO2017157355A1

Abstract

Předkládané řešení poskytuje způsob izolace Ac ze směsi radia, aktinia a thoria, který zahrnuje následující kroky: a) směs Ra/Ac/Th se nanese na separační kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16 % (např. Dowex 1x8 – silný anex síťovaný 8 a více % divinylbenzenem), v nitrátovém cyklu a eluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného roztoku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30:70 až 10:90, b) eluát ze separační kolony se provádí přes dočišťovací kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16 % (např. Dowex 1x8 – silný anex síťovaný 8 a více % divinylbenzenem), v nitrátovém cyklu a eluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného roztoku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30:70 až 10:90, c) eluát z kroku b), obsahující .sup.226.n.Ra, se izoluje, s výhodou pro recyklaci pro opakované ozařování, d) Ac a/nebo Th se ze separační i dočišťovací kolony vymyje elučním roztokem obsahujícím 5 až 10 M minerální kyselinu a popřípadě alespoň jedno komplexační činidlo, s výhodou je minerální kyselinou HNO.sub.3 .n.a/nebo HCl. Pokud je výstupem kroku d) směs Ac a Th, dále se dělí v dalších krocích postupu.

Description

Způsob izolace Ac ze směsi radia, aktinia a thoria

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy a získání ²²⁷Ac a jeho dceřiných produktů, 226 227 a recyklace terčového Ra, který umožňuje zvýšení výtěžku Ac.

Dosavadní stav techniky

Aktinium-227 se získává ozařováním ²²⁶Ra v jaderném reaktoru pomalými neutrony, přičemž vzniká nejprve Ra (42 min), které se následně rozpadá na Ac (21,8 roku), které je v rovnováze s dceřiným ²²⁷Th (18,6 dne), které se rozpadá přeměnou alfa na ²²³Ra (11,4 dne) a jeho další produkty rozpadu. Jako produkt parazitní reakce také vzniká Ac (6,1 h) rozpadající se na Th (1,9 roku), které je v rovnováze s ²²⁴Ra (3,6 dne). Rozpadové schéma je znázorněno na obrázku 1. Aktinium-227 je však i členem přírodní uranové rozpadové řady. Rozpadové schéma je znázorněno na obrázku 1.

Je známo několik postupů získávání aktinia z takto vznikajících směsí, založených na srážení z homogenních roztoků ve formě méně rozpustných solí Ac(Ox)3 nebo spolusrážením s PbSO₄{Anal Chem 28, 11, 1780 až 1782, 1956 a Report MLM-967, 1954). Komplementární metodou získávaní aktinia je spolusrážení RaCO₃, kdy se aktinium hromadí v matečném roztoku (Baetslé, L. H. and Droissart, A. (1973) Production and Applications of ²²⁷Ac. Report BLG-483). Avšak tyto metody nejsou optimální z hlediska kvantity získaného aktinia a množství prováděných separačních kroků a jsou vhodné pro velká množství radionuklidů. Popsány byly rovněž postupy získávání aktinia pomocí kolonové chromatografíe na měničích iontů s využitím anexu MP1 v NO₃ a Cl cyklu pro získání beznosičového aktinia (Applied Radiation and Isotopes 62, 667 až 679, 2005). V dalších pracích je popisováno využití anexu na bázi styrénu síťovaného divinylbenzenem v NO₃ cyklu, např.: Dowex 50 nebo Dowex 1, kdy jako eluční činidla byly použity roztoky silných kyselin (Radiochim Acta 9, 4, 181 až 186, 1968), eventuálně byla používána kombinace katexu a titanium fosfátu TiP v IN HNO3 (JRadioanal Chem 35, 185 až 196, 1977). Další postupy získávaní aktinia jsou založeny zejména na extrakční chromatografií a použití extrakčních činidel. Při separaci pomocí extrakční chromatografíe se stacionární fází impregnovanou extrakčním činidlem dochází také k vymývání extrakčního činidla ze sorpčního lože kolony a tím jednak k degradaci sorpční účinnosti a také ke zhoršení chemické čistoty eluátu. U separačních metod založených na rozdělování pomocí iontoměničů zejména na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, např. Dowex 1 a Dowex 50, byly pozorovány problémy s vymýváním Th a Ac při dlouhodobém používání, nebo ztráty těchto radionuklidů (J Radioanal Nucl Chem, 260, 167 až 172, 2004 a JRadioanal Nucl Chem, 285, 667 až 673, 2010).

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález poskytuje způsob izolace Ac, například radionuklidů ²²⁷Ac, ze směsi radia, aktinia a thoria (např. ²²⁶Ra/²²³Ra/²²⁷Ac/²²⁷Th/²²⁸Th/²²⁹Th). Výhodou této metody je mimo jiné to, že se při ní izoluje ²²⁶Ra, které je tak možno recyklovat pro opakované ozařování.

Způsob podle vynálezu zahrnuje následující kroky:

a) směs Ra/Ac/Th, např. ²²⁶Ra/²²⁷Ac/Th, se nanese na separační kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16% (např. Dowex 1x8 - silný anex síťovaný 8 a více % divinylbenzenem), v nitrátovém cyklu a eluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného rozto-

- 1 CZ 306722 B6 ku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30: 70 až 10:90,

b) eluát ze separační kolony se provádí přes dočišťovací kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16 % (např. Dowex 1x8 - silný anex síťovaný 8 a více % divinylbenzenem), v nitrátovém cyklu aeluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného roztoku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30 : 70 až 10 : 90,

c) eluát z kroku b), obsahující Ra, se izoluje, s výhodou pro recyklaci pro opakované ozařování,

d) Ac a/nebo Th se ze separační i dočišťovací kolony vymyje elučním roztokem obsahujícím 5 až 10 M minerální kyselinu a popřípadě alespoň jedno komplexační činidlo, s výhodou je minerální kyselinou HNO₃ a/nebo HCI.

Eluce v kroku d) se obvykle provádí za jímání jednotlivých frakcí, přičemž přední frakce typicky obsahují aktiníum, střední frakce typicky obsahují směs aktinia a thoria, a zadní frakce typicky obsahují thorium. Může dojít i k úplnému rozdělení Ac a Th. Frakce obsahující izolované aktinium lze potom použít odpovídajícím způsobem dále, například jako zdroj ²²³Ra. Frakce obsahující izolované thorium lze případně také použít dále pro odpovídající účely.

Frakce eluátu obsahující Ac mohou popřípadě obsahovat malou příměs Ra vzniklého rozpadem Ac nebo Th. Zbytky Ra pak lze odstranit z roztoku Ac známými způsoby, např. sorpcí na MnO₂při pH 4 až 8, přičemž Ac se následně eluuje 0,2M HNO₃.

Z celého eluátu z kroku d), nebo (pokud byly jímány frakce) z frakcí obsahujících směs aktinia a thoria lze izolovat aktinium dalšími kroky postupu, kdy se směs nanese na kolonu obsahující polymerní nosič obsahující komplexační činidlo, s výhodou je komplexační činidlo na polymerním nosiči kovalentně vázáno, a nanesená směs se eluuje 0,1 až 10 M minerální kyselinou, s výhodou vybranou ze skupiny zahrnující HNO₃ a/nebo HCI. Při kovalentní vazbě komplexačního činidla nedochází k jeho uvolňování z kolony.

Jako polymerní nosič v případě kovalentně vázaného komplexačního činidla může být použit polymer s aminovými nebo nitrilovými funkčními skupinami, ve formě kuliček, vláken nebo tkanin.

Komplexační činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující polyaminokarboxylové kyseliny obecného vzorce I

přičemž n může být 1 až 5, Y může být ze skupiny obsahující Cl až CIO alkan—1,1—diyl, C2 až CIO alkan-1,2-diyl, C3 až CIO alkan-1,3-diyl, C2 až CIO alken-l,l-diyl, C2 až CIO alken-1,2diyl, C3 až CIO alken-1,3-diyl, C2 až CIO alkyn-l,l-diyl, C2 až CIO alkyn-l,2-diyl, C3 až 10 alkyn-1,3-diyl, C3 až CIO cykloalk—1,1—diyl, C3 až CIO cykloalk—1,2—diyl, C3 až CIO cykloalk—1,3—diyl, C6 až CIO ar—1,2—diyl, C6 až CIO ar—1,3—diyl, C3 až CIO heteroar-1,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroar-l,3-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až 10 heterocykl-1,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocykl1,3-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahmu

-2CZ 306722 B6 jící O, S, N, P; a/nebo sole polyaminokarboxylových kyselin s Na⁺, K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Fe³⁺, Cu²⁺;

polyfosfonové kyseliny obecného vzorce II

(Π), přičemž RI, R2 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, I); polyfosfonové kyseliny obecného vzorce III h₂o₃p

po₃h₂ h₂o₃p

po₃h₂ přičemž n může být 1 až 5, Y může být ze skupiny obsahující Cl až CIO alkan—1,1—diyl, C2 až CIO alkan-l,2-diyl, C3 až CIO alkan-l,3-diyl, C2 až CIO alken—1,1—diyl, C2 až CIO alken-1,2diyl, C3 až CIO alken-1,3-diyl, C2 až CIO alkyn-1,1-diyl, C2 až CIO alkyn—1,2—diyl, C3 až CIO alkyn-1,3-diyl, C3 až CIO cykloalk-l,l-diyl, C3 až CIO cykloalk-1,2-diyl, C3 až CIO cykloalk-l,3-diyl, C6 až CIO ar-1,2-diyl, C6 až CIO ar-1,3-diyl, C3 až CIO heteroar-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroar-1,3-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocykl-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocykl—1,3—diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P;

estery kyseliny fosforite s Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, I), s výhodou např. bis-(2ethyl-hexyl)-fosforitou kyselinu (HDEHP); amino tris(methylenfosforitou) kyselinu (ATMP) a její estery s Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, I);

diglykolylamidy obecného vzorce IV

přičemž Rl, R2, R3 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, R4 symbolizuje zbytek molekuly polymerního nosiče nebo má stejný význam jako R1 až R3. Výhodným diglykolylamidem může být například Ν,Ν,Ν,Ν'-tetraoktyldiglykolylamid (TODGA); kvartémí amoniové sole

R¹

R⁴---_N+---_R2 \ , X· ^R (V), přičemž Rl, R2, R3, R4 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, X může být Cl, Br a Γ, s výhodou např.: N-Methyl-N,N,N-trioktylamonium chlorid (Aliquat 336).

S výhodou lze také použít dikarbolidy, thenoyltrifluoraceton (TTA) nebo nitriloctovou kyselinou (NTA), fenyloctovou kyselinou (FOK).

Provedení pro separaci směsi Ac a Th lze rovněž provádět na dvou za sebe zařazených kolonách, přičemž jedna z nich obsahuje polymemí nosič s kovalentně vázaným komplexačním činidlem a jedna z nich obsahuje anex.

Takto lze dosáhnout snadného a spolehlivého oddělení Ac a Th po předchozím oddělení Ra.

Pro kroky a) a b) lze s výhodou použít zařízení podle přihlášky užitného vzoru PUV 2015-31943.

Přítomnost separační i dočišťovací kolony v krocích a) a b) je důležitá pro spolehlivé odstranění radia od směsi aktinia a thoria. Zejména při dlouhodobém používání separační kolonky se sorbentem může v důsledku radiační degradace sorbentu, atomovému odrazu dceřiných nuklidů a chemickým stopovým nečistotám docházet k vymývání aktinia a thoria spolu s radiem, ale druhé dělení na dočišťovací kolonce tento problém odstraňuje, a to i při dlouhodobém používání obou kolon.

Objasnění výkresů

Obrázek 1: Rozpadové schéma ²³⁵U.

Obrázek 2: Znázorňuje schematicky uspořádání kolon pro separaci Ac, Th, Ra (£ - zásobník elučního roztoku, 3 - separační kolonka, 5 - dočišťovací kolonka, 2, 4, 6 - ventily).

Obrázek 3: Porovnání gama spekter čisté frakce ²²³Ra a směsi ²²⁷Ac a ²²⁷Th zachycených na separační kolonce.

Obrázek 4: Porovnání alfa spekter čisté frakce ²²³Ra a směsi ²²⁷Ac a ²²⁷Th zachycených na separační kolonce.

Obrázek 5: a) Gama spektrum frakce ²²⁷Ac ihned po separaci - na úrovni přirozeného pozadí, b) Spektrum ²²⁷Ac po ustavení radioaktivní rovnováhy ²²⁷Ac/²²⁷Th/²²³Ra/^21lPb měřeno po 1 roce od separace.

Obrázek 6: Gama spektrum čisté frakce ²²⁷Th ihned po separaci.

-4CZ 306722 B6

Příklady uskutečnění vynálezu

Metodika měření:

Aktivity eluovaných frakcí byly měřeny pomocí scintilačního studnového detektoru Nal(Tl) typu Cil CRC-55tW (Capintec®). Jímány byly vždy frakce o elučním objemu (specifikováno u příkladu provedení vynálezu) do PE scintilačních lahviček. Gama spektra jednotlivých frakcí byla měřena pomocí mnohokanálového analyzátoru (mnohokanálová vyrovnávací paměť Ortec 919 Spectrum Master, který je připojen k PC s řídicím programem MAESTRO) s koaxiálním polovodičovým detektorem, který je tvořen vysoce čistým krystalem germania HPGe (Princeton Gamma Technologies), se zdrojem vysokého napětí Camberra 2100, zabudovaným předzesilovačem a spektroskopickým zesilovačem Ortec 672 v rozmezí energií fotonů 0 až 2000 keV. Jednotlivé vzorky nebyly před měřením nijak upravovány. K měření alfa spekter byl využit alfa-spektrometrický systém Octete (Ortec, USA). Před samotným měřením byly vzorky naneseny příslušného alikvotu (10 μΐ) na kovovou podložku a odpařeny.

Měření ²²⁷Ac se zpravidla (z důvodů nízké intenzity emitovaného záření) provádí nepřímo - akti777 773711 vita byla stanovena z nárůstu aktivity dceřiného Th, Ra a “ Pb v časovém odstupu aspoň 1 měsíc po separaci.

227 227273

Pro všechny uvedené příklady byla jako modelový roztok zvolena směs Ac/ Th/“' Ra, která 726 727727 má chemicky stejné vlastnosti jako “ Ra/“ Ac/“ Th.

Příklad 1: Separace ²²³Ra od Ac/Th

Připraví se separační kolonka 3. 5 g sorbentu Dowex 1x8, 100 až 200 mesh v Cl cyklu se nechá bobtnat v 0,lM HNO₃, následně se převede do nitrátového cyklu ve směsi 0,7M HNO₃ a 80% methanolu. Sorbent se nanese na prázdnou plastovou nebo skleněnou kolonku o objemu cca 2,5 mL a promyje se cca 30 mL stejnou směsí, tím se připraví separační kolonka 3. Uspořádání experimentuje takové, že eluát ze separační kolonky 3 vstupuje přes připouštěcí a/nebo odvzdušňovací ventil 4 na dočišťovací kolonku 5 a z ní je jímán do připravených nádob. Zásobní roztok Ac, Th, Ra se převede do 0,7M HNO₃ v 80% methanolu a takto se nanese na separační kolonu 3 až do úplného vsáknutí, přičemž jsou sbírány jednotlivé frakce 0,5 až 1 ml. Eluce 0,7 M HNO₃v 80% methanolu se provádí gravitační silou při laboratorní teplotě, ale s výhodou lze použít i peristaltické čerpadlo. Celkové ztráty Ra při první separaci na kolonce 3 a dočišťovací kolonce 5 nepřesahují 5 %. Na kolonkách zachycená směs Ac/Th se z iontoměniče vymyje 8M HNO₃.

Příklad 2: Čištění Ac od Th

Připraví se kolonka. 2 g sorbentu Dowex 1x8, 100 až 200 mesh v Cl cyklu se nechá bobtnat v 0,lM HNO₃, následně se převede do nitrátového cyklu ve směsi 8M HNO₃ až 1M HNO₃. Část sorbentu se nanese na prázdnou plastovou kolonku o objemu cca 0,5 mL a promyje se cca 30 mL stejnou směsí, tím se připraví kolonka. Uspořádání separace je takové, že eluát proudí přes kolonku a jsou jímány frakce. Odpařený eluát (směs Ac/Th vymytá 8M HNO₃) z příkladu 1 je rekonstituován v 0,5 ml 8M HNO₃ a nanesen na kolonku až do úplného vsáknutí, přičemž eluát proudí přes kolonku a jsou jímány frakce 0,5 až 1 ml. Eluce se provádí gravitační silou při laboratorní teplotě, ale s výhodou lze použít i peristaltické čerpadlo. Nejprve se ze separační a záchytné kolonky vymývá Ac s malou příměsí Ra, Th se eluuje 0,5M HNO₃. Zbytky Ra lze odstranit z roztoku Ac např. sorpcí na MnO₂ při pH 4 až 8, přičemž Ac se následně eluuje 0,2M HNO₃.

Tento příklad je modelový a obdobně lze směs Ac a Th zachycenou na kolonkách v příkladu 1 přímo rozdělit změnou elučního roztoku na 8M HNO₃ a 0,5M HNO₃ po vymytí Ra.

-5CZ 306722 B6

Příklad 3: Čištění Ac od Th g sorbentu polymemího nosiče s kovalentně vázaným komplexačním činidlem (TODGA) se nechá bobtnat v 0,lM HC1. Sorbent se nanese na prázdnou plastovou kolonku o objemu cca 1,5 mL a promyje se cca 30 mL IM HC1. Uspořádání separace je takové, že eluát proudí přes kolonku a jsou jímány frakce. Vymyté frakce s obsahem Ac a Th po separaci Ra (odpařený eluát z příkladu 1) jsou rekonstruovány v 1 ml IM HC1 a jsou naneseny na kolonku až do úplného vsáknutí, přičemž jsou jímány frakce 0,5 až 1,5 ml. Eluce se provádí roztokem 1M až 10M minerálních kyselin, např. HNO3 nebo HC1, gravitační silou při laboratorní teplotě, ale s výhodou lze použít i peristaltické čerpadlo. Z kolony se nejdříve eluuje Ac a následně pak s delším retenčním časem Th.

Průmyslová využitelnost

Postup přípravy a získání “ Ac z ozářených terčů Ra poskytuje aktinium v radiochemické a radionuklidové čistotě postačující pro využití ²²⁷Ac jak v radionuklidových generátorech pro získávání ²²³Ra pro účely nukleární medicíny, tak v průmyslových aplikacích jako např. výroba Ac-Be neutronových zdrojů nebo radionuklidových baterií pro využití v kosmonautice, popř. vojenství.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob izolace Ac ze směsi radia, aktinia a thoria, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:

a) směs Ra/Ac/Th se nanese na separační kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16 %, v nitrátovém cyklu a eluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného roztoku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30 : 70 až 10 : 90,

b) eluát ze separační kolony se provádí přes dočišťovací kolonu obsahující anex na bázi styrenu síťovaného divinylbenzenem, kde obsah síťovacího činidla je v rozsahu 5 až 50 %, výhodně 8 až 16 %, v nitrátovém cyklu a eluuje se elučním roztokem obsahujícím směs 0,6 až 0,8 M vodného roztoku kyseliny dusičné a methanolu v objemových poměrech roztok kyseliny dusičné:methanol = 30:70 až 10: 90,

c) eluát z kroku b), obsahující ²²⁶Ra, se izoluje, s výhodou pro recyklaci pro opakované ozařování,

d) Ac a/nebo Th se ze separační i dočišťovací kolony vymyje elučním roztokem obsahujícím 5 až 10 M minerální kyselinu, s výhodou je minerální kyselinou HNO3 a/nebo HC1, a popřípadě alespoň jedno komplexační činidlo vybrané ze skupiny zahrnující:

- polyaminokarboxylové kyseliny obecného vzorce I

-6CZ 306722 B6

přičemž n může být 1 až 5, Y může být ze skupiny obsahující Cl až CIO alkan-1,1-diyl, C2 až CIO alkan-l,2-diyl, C3 až CIO alkan-1,3-diyl, C2 až CIO alken-1,1-diyl, C2 až CIO alken-1,25 diyl, C3 až CIO alken-l,3-diyl, C2 až CIO alkyn-1,1-diyl, C2 až CIO alkyn-l,2-diyl, C3 až CIO alkyn-1,3-diyl, C3 až CIO cykloalk—1,1—diyl, C3 až CIO cykloalk-l,2-diyl, C3 až CIO cykloalk-l,3-diyl, C6 až CIO ar—1,2—diyl, C6 až CIO ar—1,3—diyl, C3 až CIO heteroar-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroar-l,3-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocykl-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO hetero10 cykl—1,3—diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P; a/nebo sole polyaminokarboxylových kyselin s Na⁺, K⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Fe³⁺, Cu²⁺;

- polyfosfonové kyseliny obecného vzorce II

přičemž Rl, R2 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO 20 heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, 1),

- polyfosfonové kyseliny obecného vzorce III

přičemž n může být 1 až 5, Y může být ze skupiny obsahující Cl až CIO alkan-l,l-diyl, C2 až CIO alkan-l,2-diyl, C3 až CIO alkan-l,3-diyl, C2 až CIO alken—1,1—diyl, C2 až CIO alken-1,230 diyl, C3 až CIO alken-l,3-diyl, C2 až CIO alkyn—1,1—diyl, C2 až CIO alkyn—1,2—diyl, C3 až

CIO alkyn—1,3—diyl, C3 až CIO cykloalk-1,1-diyl, C3 až CIO cykloalk—1,2—diyl, C3 až CIO cykloalk-l,3-diyl, C6 až CIO ar—1,2—diyl, C6 až CIO ar—1,3—diyl, C3 až CIO heteroar-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroar-1,3-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocykl-l,2-diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO hetero35 cykl—1,3—diyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P;

- estery kyseliny fosforité s Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO 40 heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, I), s výhodou např. bis—(2— ethyl-hexyl)-fosforitou kyselinu (HDEHP); amino tris(methylenfosforitou) kyselinu (ATMP) a její estery s Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, Cl až CIO heteroalkyl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, hydroxyl, nitril, amin, halogenid (F, Cl, Br, 1),

- diglykolylamidy obecného vzorce IV

přičemž Rl, R2, R3 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, R4 symbolizuje zbytek molekuly polymemího nosiče nebo má stejný význam jako Rl až R3, výhodným diglykolylamidem je A/VV'.V'-tetraoktyldiglykolylamid (TODGA);

- kvartérní amoniové sole /^R1

R⁴---N⁺---R² \ , X’

R³ (V), přičemž Rl, R2, R3, R4 mohou být stejné nebo různé, vybrané ze skupiny zahrnující vodík, Cl až CIO alkyl, C6 až CIO aryl, C3 až CIO heteroaryl obsahující alespoň jeden heteroatom, C3 až CIO heterocyklyl obsahující alespoň jeden heteroatom, kde heteroatomy jsou vybrány ze skupiny zahrnující O, S, N, P, X může být CF, Br a Γ, s výhodou např.: N-Methyl-N,N,N-trioktylamonium chlorid.
2. Způsob podle nároku l, vyznačený tím, že je-li výstupem z kroku d) směs Ac a Th, nanese se tato směs na kolonu obsahující polymerní nosič obsahující komplexační činidlo, s výhodou je komplexační činidlo na polymerním nosiči kovalentně vázáno, a nanesená směs se eluuje 0,1 až 10 M minerální kyselinou, s výhodou vybranou ze skupiny zahrnující HNO₃ a/nebo HC1.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že separace směsi Ac a Th se provede na dvou za sebe zařazených kolonách, přičemž jedna z nich obsahuje polymerní nosič s kovalentně vázaným komplexačním činidlem a jedna z nich obsahuje anex.