CZ302290B6 - Polypropylenové vlákno, textilie z neho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie - Google Patents
Polypropylenové vlákno, textilie z neho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302290B6 CZ302290B6 CZ20022777A CZ20022777A CZ302290B6 CZ 302290 B6 CZ302290 B6 CZ 302290B6 CZ 20022777 A CZ20022777 A CZ 20022777A CZ 20022777 A CZ20022777 A CZ 20022777A CZ 302290 B6 CZ302290 B6 CZ 302290B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polypropylene
- fibers
- fabric
- mipp
- fiber
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 148
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 127
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 124
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 124
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 title abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 claims description 3
- 239000004746 geotextile Substances 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 101100233255 Mus musculus Ipp gene Proteins 0.000 description 66
- 101100513472 Mus musculus Minpp1 gene Proteins 0.000 description 66
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 241000700143 Castor fiber Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009960 carding Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Abstract
Polypropylenové vlákno, které zahrnuje více než 50 % hmotnostních prvního isotaktického polypropylenu vyrobeného za použití katalyzátoru Ziegler-Natta, od 5 do méne než 50 % hmotnostních druhého isotaktického polypropylenu vyrobeného za použití metalocenového katalyzátoru a poprípade až do 15 % hmotnostních syndiotaktického polypropylenu (sPP), pricemž druhým polypropylenem je homopolymer, kopolymer nebo terpolymer isotaktického polypropylenu nebo smes takových polymeru a druhý polypropylen má teplotu tání v rozmezí od 140 do 155 .degree.C. Textilie vyrobená z tohoto polypropylenového vlákna, výrobek zahrnující tuto textilii a použití výše uvedeného polypropylenového vlákna pro výrobu netkané textilie postupem pojení pod tryskou.
Description
Polypropylenové vlákno, textilie z něho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie
Oblast techniky
Tento vynález se týká polypropylenového vlákna, textilie z něho vyrobené a výrobku, který obsahuje tuto textilii a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie.
Dosavadní stav techniky
Polypropylen je dobře známý pro výrobu vláken, zvláště pak pro výrobu netkaných textilií.
EP-A 0789096 a jemu odpovídající WO-A 97/29225 dokument zveřejňuje taková polypropylenová vlákna, která jsou vyrobená ze směsi syndiotaktického polypropylenu (sPP) a isotaktického polypropylenu (iPP). V tomto dokumentu se uvádí, že při zamísení 0,3 až 3 % hmotn., vztaženo na veškerý polypropylen, sPP, poskytuje získaná směs iPP sPP, vlákna, která mají zvětšenou přirozenou objemnost a hladkost, a netkané textilie vyrobené z těchto vláken mají zlepšenou měkkost. Mimo to se v tomto dokumentu uvádí, že vzniklá směs vykazuje nižší teplotu tepelného pojení vláken. Tepelného pojení se používá při výrobě netkaných textilií z polypropylenových vláken. Dokument uvádí, že použitý isotaktický polypropylen obsahuje homopolymer vytvořený polymerací propylenu s použitím katalyzátorů Ziegler-Natta. Tento isotaktický polypropylen má typicky hmotnostní průměrnou molekulovou hmotnost Mw od 100 000 do 4 000 000 a číselnou průměrnou molekulovou hmotnost Mn od 40 000 do 100 000 a teplotu tání od asi 159 do 169 °C. Nicméně, polypropylenová vlákna vyrobená podle tohoto dokumentu doplácejí na technický problém spočívající v tom, že isotaktický polypropylen vyrobený za použití katalyzátorů ZieglerNatta nemá příliš dobré mechanické vlastnosti, především pevnost v tahu.
WO-A 96/23095 dokument popisuje způsob výroby netkané textilie se širokým teplotním rozmezím tepelného pojení, při kterém jsou netkané textilie tvořené z vláken smíšeného termoplastického polymeru zahrnujícího od 0,5 do 25 % hmotn. syndiotaktického polypropylenu. Syndiotaktický polypropylen může být smísen s různými odlišnými polymery včetně isotaktického polypropylenu. Popis zahrnuje několik příkladů, v kterých byly vyrobené různé směsi syndiotak35 tického polypropylenu s isotaktickým polypropylenem. Isotaktický polypropylen sestává z běžně dostupného isotaktického polypropylenu, při jehož výrobě je použitý katalyzátor Ziegler-Natta. V popisu se uvádí, že použitím syndiotaktického polypropylenu se rozšíří rozmezí teploty, nad kterou se může vyskytovat tepelné pojení a sníží se přijatelná teplota pojení.
WO-A 96/23095 také popisuje výrobu vláken ze směsi zahrnující syndiotaktický polypropylen, která jsou buď bikomponentní nebo bikonstituentní vlákna. Bikomponentní vlákna jsou vlákna, která mohou být vyrobená z aspoň dvou polymerů vytlačených z oddělených vytlačovacích strojů a zvlákňovaných společně do jednoho vlákna. Bikonstituentní vlákna jsou vyrobená z aspoň dvou polymerů vytlačených jako směs ze stejného vytlačovacího stroje. Bikomponentní i bikonsti45 tuentní vlákna jsou uvedena jako vlákna vhodná pro dokonalejší tepelné pojení Ziegler-Nattovského polypropylenu za účelem výroby netkaných textilií. Polymery s nižší teplotou tání oproti Ziegler-Nattovskému isotaktickému polypropylenu, například polyetylén, statistické kopolymery nebo terpolymery, se používají zejména jako venkovní část bikomponentního vlákna nebo jsou zamíseny do Ziegler-Nattovského polypropylenu za vzniku bikonstituentních vláken.
Dokument EP-A0634505 popisuje zlepšenou přízi z propylenového polymeru a výrobky zní zhotovené, při jejíž výrobě se za účelem vzniku příze schopné většího smrštění mísí syndiotaktický polypropylen s isotaktickým polypropylenem v množství od 5 do 50 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost syndiotaktického polypropylenu. Bylo uvedeno, že příze má zvýšenou pružnost a smrštitelnost, především prospěšnou u vlasových tkanin a podlahových krytin, jako
-1 CZ 302290 Β6 jsou koberce. Bylo uvedeno, že polypropylenová směs má sníženou teplotu měknutí a rozšířenou křivku tepelné odezvy naměřenou diferenciální skenovací kalorimetrií, v důsledku přítomnosti syndiotaktického polypropylenu.
Dokument US-A 5269807 popisuje stehy vytvořené ze syndiotaktického polypropylenu vykazující větší ohebnost než porovnatelné stehy vytvářené z isotaktického polypropylenu. Syndiotaktický polypropylen může být mimo jiné smísen s isotaktickým polypropylenem.
Dokument EP-A 0451743 popisuje způsob tváření syndiotaktického polypropylenu, při kterém může být syndiotaktický polypropylen smísen s malým množstvím polypropylenu majícího v podstatě isotaktickou strukturu. Bylo uvedeno, že vlákna mohou být vytvořena z polypropylenu. Je také uvedeno, že isotaktický polypropylen je vyráběn s použitím katalyzátoru sestávajícího z chloridu titanitého a organohlinité sloučeniny nebo chloridu titanitého nebo titaničitého na halogenidu hořčíku, jako nosiči, a organohlinité sloučeniny, tj. katalyzátoru Ziegler-Natta.
Dokument EP-A 0414047 popisuje polypropylenová vlákna vytvořená ze směsi syndiotaktického a isotaktického polypropylenu. Směs zahrnuje aspoň 50 dílů hmotn. syndiotaktického polypropylenu a nejvíce 50 dílů hmotn. isotaktického polypropylenu. Je uvedeno, že vytlačovatelnost vláken je zlepšená a podmínky prodlužování vláken jsou rozšířené.
Dále je známá výroba syndiotaktického polypropylenu s použitím metalocenového katalyzátoru, jak to bylo uveřejněno například v dokumentu US-A 479096.
Nedávno byly metalocenové katalyzátory také použity při výrobě isotaktického polypropylenu. Isotaktický polypropylen, který je vyroben s použitím metalocenového katalyzátoru popsaný v tomto dokumentu je označován zkratkou miPP. Vlákna vyrobená z miPP vykazují mnohem lepší mechanické vlastnosti, zejména pevnost v tahu, než vlákna na bázi typického ZieglerNattovského polypropylenu, která jsou dále označovaná jako ZNPP vlákna. Avšak tato dosažená pevnost v tahu je jen částečně přenesena na netkané textilie, které mohou být vyrobeny z miPP vláken tepelným pojením. Vlákna vyrobená s použitím miPP mají tedy velmi omezené teplotní rozmezí tepelného pojení, při kterém, když se vlákna tepelně spojí za vzniku netkané textilie vykazující nej lepší mechanické vlastnosti. Jako důsledek, jen malý počet miPP vláken přispívá k mechanickým vlastnostem netkané textilie. Také kvalita tepelného pojení mezi sousedními miPP vlákny je špatná. Známá miPP vlákna jsou proto obtížněji tepelně pojitelná než ZNPP vlákna, i přes nižší teplotu tání.
Dokument WO-A 97/10300 popisuje polypropylenovou směs, která může obsahovat 25 až do 75 % hmotn. miPP a 75 až 25 % hmotn. Ziegler-Nattovského isotaktického polypropylenového kopolymeru. Dokument je v podstatě zaměřen na výrobu fólií z těchto polypropylenových směsí.
Dokument US-A 5483002 popisuje propylenové polymery, které vykazují rázovou houževnatost při nízké teplotě a obsahující směs jednoho polokrystalického polypropylenového homopolymeru s buď druhým po lokry stálic kým propylenovým homopolymerem nebo nekrystalickým propy lenovým homopolymerem.
Dokument EP- A 0538749 popisuje kompozici na bázi propylenového kopolymeru na výrobu fólií. Kompozice sestává ze směsi dvou komponent, kde první komponenta sestává buď z propylenového homopolymeru nebo kopolymeru propylenu s ethylenem, nebo jiným alfa-olefinem s obsahem 4 do 20 atomů uhlíku a druhá komponenta sestává z kopolymeru propylenu s ethylenem a/nebo alfa-olefinem s obsahem 4 do 20 atomů uhlíku.
V tomto oboru je také známé míšení polypropylenu vyrobeného za použití katalyzátoru ZieglerNatta s druhou komponentou tvořenou statistickým polypropylenem, jehož se obvykle používá v množství od asi 20 do asi 50 % hmotnostních, vztaženo na směs. Bylo zjištěno, že tato směs poskytuje dobré tepelné pojení za účelem výroby netkané textilie. Dobrá tepelná pojitelnost je
důsledkem překrývání teplot tání Ziegler-Nattovského polypropylenu a statistického polypropylenu. Tepelná pojitelnost je také důsledkem poměrně široké distribuce molekulových hmotností jak Ziegler-Nattovského polypropylenu, tak statistického polypropylenu, což zajišťuje dobré míšení a zlepšení tepelné pojitelnosti vláken.
Cílem tohoto předloženého vynálezu je rozšířit teplotní rozmezí, které je k dispozici pro tepelné pojení ZNPP vláken. Dalším cílem vynálezu je dodat netkaným textiliím ze ZNPP vláken zlepšené mechanické vlastnosti, především pevnost v tahu.
io Je známo, že polypropylenová vlákna a netkané textilie vyrobené z polypropylenových vláken, mají sklon být na omak hrubé. Cílem tohoto vynálezu je také zlepšit měkkost polypropylenových vláken.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je polypropylenové vlákno, které zahrnuje více než 50 % hmotnostních prvního isotaktíckého polypropylenu vyrobeného za použití katalyzátoru Ziegler-Natta, od 5 do méně než 50 % hmotnostních druhého isotaktíckého polypropylenu vyrobeného za použití meta2o locenového katalyzátoru a popřípadě až do 15 % hmotnostních syndíotaktického polypropylenu (sPP), přičemž druhým polypropylenem je homopolymer, kopolymer nebo terpolymer isotaktíckého polypropylenu nebo směs takových polymerů a druhý polypropylen má teplotu tání v rozmezí od 140 do 155 °C.
Výhodná provedení výše uvedeného vlákna zahrnují zejména
- polypropylenové vlákno, které zahrnuje od 10 do méně než 50 % hmotnostních druhého isotaktického polypropylenu;
- polypropylenové vlákno, které zahrnuje od 60 do 80 % hmotnostních prvního isotaktíckého 30 polypropylenu a od 20 do 40 % hmotnostních druhého isotaktíckého polypropylenu;
- polypropylenové vlákno, v němž má druhý polypropylen index polydisperzity (D) od 1,8 do 8;
- polypropylenové vlákno, v němž má druhý polypropylen index toku taveniny (MFI) od 1 do 2500 g/lOmin;
- polypropylenové vlákno, v němž má první polypropylen index polydisperzity od 3 do 12;
- polypropylenové vlákno, v němž má první polypropylenový homopolymer teplotu tání v rozsahu od 159 do 169 °C;
- polypropylenové vlákno, v němž je množství syndíotaktického polypropylenu (sPP) je 0,3 až 10% hmotnostních;
- polypropylenové vlákno, v němž je sPP homopolymer, statistický kopolymer, blokový kopolymer nebo terpolymer nebo směs takových polymerů; a/nebo
- polypropylenové vlákno, v němž má sPP teplotu tání až do asi 130 °C.
Předmětem vynálezu je dále také textilie vyrobená z polypropylenového vlákna podle kteréhoko45 1 iv z předcházej ících provedení.
Dále je předmětem vynálezu také výrobek zahrnující výše uvedenou textilii, kterým je filtr, kapesníček, plena, dámský hygienický výrobek, výrobek na řešení problémů s inkontinencí, obvaz na rány, obinadlo, chirurgický oděv, chirurgická přikrývka, ochranný kryt, geotextilie a venkovní textilie.
-3 CZ 302290 B6
Konečně je předmětem vynálezu také použití polypropylenového vlákna podle kteréhokoliv z výše popsaných provedení pro výrobu netkané textilie postupem pojení pod tryskou.
Předložený vynález je založený na zjištění, že když se smísí hlavní podíl ZNPP byť i jen s malým množstvím miPP, použitý miPP způsobuje zlepšené tepelné pojení ZNPP aniž významně modifikuje mechanické vlastnosti samotných vláken. V souvislosti s vynálezem bylo překvapivě zjištěno, že zamísením méně než 50 % hmotn. miPP do Ziegler-Nattovského polypropylenu se zajistí zvýšené tepelné pojení Ziegler-Nattovského polypropylenu navzdory tomu, že miPP má užší distribuci molekulových hmotností než ZNPP, a také než statistický PP používaný v dřívější io praxi popsané výše, takže by mohl odborník v oboru naopak předpokládat, že bude snižovat účinnost tepelného pojení.
Je skutečně známo, že zužování distribuce molekulových hmotností omezuje teplotní rozsah, v němž může docházet k tepelnému pojení vláken. V souvislosti s vynálezem bylo tedy překva15 pivě zjištěno, že zamísení miPP s typickým rozmezím teploty tání asi 130 až asi 161 °C, což je rozsah, který je nižší než typický rozsah tání ZNPP (asi 159 až asi 169 °C) se dosáhne zlepšeného tepelného pojení. Zlepšené tepelné pojení je důsledkem nižší teploty tání miPP a tohoto zlepšení se dosáhne navzdory užší distribuci molekulových hmotností miPP, jež by naznačovalo, že tepelné pojení se naopak zhorší. V důsledku toho se při jakékoliv daném teplotě tepelného pojení vzájemně tepelně spojí více vláken ve srovnání s vlákny z čistého ZNPP, a zlepší se pevnost spojení, což se projeví zlepšenými mechanickými vlastnostmi takto vyráběných netkaných textilií.
Přehled obrázků na výkresech
Předložený vynález bude dále vysvětlený s odkazem na průvodní obrázky, v kterých:
Obrázek 1 ukazuje distribuce molekulových hmotností typického ZNPP, typického statistického
PP a typického miPP.
Obrázek 2 a 3 znázorňují grafy závislosti prodloužení (%) při maximální tažné síle a pevnosti vláken v tahu (cN/tex) při maximální tažné síle na obsahu miPP ve vláknu vyrobeném ze směsi miPP a ZNPP.
Na obrázku 1 je znázorněna obvyklá distribuce molekulových hmotností typického ZNPP, typického statistického PP (křivka B) a typického miPP (křivka A). Je zřejmé, že jak ZNPP tak statistický PP mají širokou distribuci molekulových hmotností oproti miPP. To ukazuje, že ZNPP a statistický PP se mohou snadno vzájemně mísit. Naproti tomu miPP má velmi zúženou distribuci
4o molekulových hmotností, což by při zamísení do ZNPP mohlo vést k předpokladu zhoršeného tepelného pojení. V souvislosti s vynálezem bylo však překvapivě zjištěno, že přestože má miPP zúženou distribuci molekulových hmotností, když se zamísí v množství od 10 do 50 % hmotn. do ZNPP, tepelné pojení ZNPP se zlepší aniž se významně ovlivní mechanické vlastnosti směsi.
V průmyslové výrobě se tepelné pojení vyráběných netkaných textilií provádí tak, že se ve vysoké rychlosti navrstvená vlákna tepelně spojují průchodem dvojicí zahřívaných válců. Tento proces vyžaduje íychlé a rovnoměrné tavení povrchu přiléhajících vláken tak, aby vznikl silný a spolehlivý tepelný spoj bez rozbíjení molekulové orientace vyvinuté v jádru vlákna. Přidání miPP k ZNPP má tendenci snižovat teplotu tepelného pojení vláken, takže se rozšíří rozmezí, ve kterém je možné tepelné pojení realizovat, a tak se ulehčí tepelné pojení vláken. Začlenění miPP do ZNPP umožní značně zvýšit maximální pevnost netkaných textilií, jako výsledek tohoto lepšího tepelného pojení sousedních vláken.
Použitý miPP podle tohoto vynálezu má úzkou distribuci molekulové hmotnosti, index polydis55 persity D je obvykle od 1,8 do 4, nejlépe od 1,8 do 3. Index polydispersity D je podíl Mw/Mn,
-4CZ 302290 B6 přičemž Mw je hmotnostní průměrná molekulová hmotnost a Mn je číselná průměrná molekulová hmotnost polymeru. miPP má teplotu tání v rozsahu od 140 do 155 °C. Vlastnosti dvou typických miPP pryskyřic pro použití v tomto vynálezu jsou uvedeny v tabulce 1.
Přidání až do 15 % hmotn. (popřípadě až do 10 % hmotn. sPP do miPP podle vynálezu se také projevuje zlepšenou měkkostí vláken. Jako výsledný efekt povrchového odpuzování se měkkost vláken zvýší už jen při použití malého množství sPP, například od 0,3 % hmotn. sPP ve směsi sPP/miPP/ZNPP. Poněvadž přimíchání sPP k miPP a ZNPP dovoluje snížit teplotu tepelného pojení pod hodnotu používanou pro čistá miPP vlákna, a poněvadž nižší teplota tepelného pojení to má sklon omezit hrubost na dotyk netkaných textilií vyráběných z těchto vláken, přidání sPP v souladu s vynálezem do miPP a ZNPP zlepšuje měkkost netkaných textilií. Složení typického sPP pro použití ve vynálezu je specifikované v tabulce 1.
Kromě toho, když se sPP začlení do miPP a ZNPP a vytvořená směs je použita na výrobu vláken, sPP podporuje vznik vláken s přirozenou objemností a to má za následek zlepšenou měkkost netkaných textilií.
Použití miPP v směsi s ZNPP a případně sPP v souladu s vynálezem má sklon ulehčit zvlákňování oproti známým ZNPP vláknům. Podstatné omezení dlouhých řetězců v distribuci molekulové hmotnosti odpovídajícího miPP má sklon omezit hromadění napětí během zvlákňování, což dovoluje zvýšit maximální rychlost zvlákňování směsi miPP/ZNPP podle vynálezu.
Včlenění sPP do miPP a ZNPP podle tohoto vynálezu za vzniku směsi rozšíří teplotní rozsah tepelného pojení a zabezpečí přenos vlastnosti miPP vláken na netkané textilie vyráběné ze směsí. Teplota tepelného pojení vláken vyrobených z takových směsí je také o něco nižší. Vlákna a netkané textilie vyrobené ze směsí mají zvýšenou měkkost a vlákna mají přirozenou objemnost, jako výsledek přidání sPP do miPP a ZNPP podle tohoto vynálezu. Vlákna mají také zlepšenou pružnost oproti známým polypropylenovým ZNPP vláknům, následkem použití sPP. Mimoto použití miPP dovoluje vyrábět jemnější vlákna, která jsou měkká a také se dosáhne homogennější jo distribuce vláken v netkané textilii.
I když bylo dříve před předloženým vynálezem známé použití druhého polymeru ve vláknech, nebylo dosud navrženo použití miPP ve směsi s ZNPP na výrobu vláken. Účinné tepelné pojení vláken je potřebné na přenos vynikajících mechanických vlastností vláken do netkaných textilií.
Zvlákňovatelnost miPP/ZNPP směsi v souladu s vynálezem není významně změněna oproti známým vláknům.
Vlákna vyrobená v souladu s vynálezem mohou být buď bikomponentní vlákna nebo bikonstituentní vlákna. Při výrobě bikomponentních vláken se miPP a ZNPP plní do dvou různých extru40 dérů. Potom se dva extrudáty společně zvlákňují za vzniku jednoho vlákna. Pro bikonstituentní vlákna se do obvyklého extrudéru naplní směs miPP/ZNPP získaná suchým míšením pelet, vloček anebo chomáčů dvou polymerů a tato směs se extruduje. Také se mohou vyrobit pelety nebo vločky směsi miPP a ZNPP předběžným extrudováním, načež se směs znova extruduje v druhém extrudéru.
Když se používá směs ZNPP/miPP při výrobě vláken v souladu s vynálezem, je možné přizpůsobením teplotního profitu v procesu zvlákňování optimalizovat výrobní teplotu a zachovat ten samy výkon jako u čistého miPP. Pro výrobu vláken ukládaných do rouna po zvláknění může být typická teplota při vytlačování v rozsahu od 200 do 260 °C, nejtypičtěji od 230 do 250 °C. Na výrobu střiže může být typická teplota při vytlačování v rozsahu od 230 do 330 °C, nejtypičtěji od 270 do310°C.
Vlákna vyrobená v souladu s vynálezem mohou být vyrobená ze ZNPP/miPP směsi mající další příměsi na zlepšení mechanických vlastností vláken nebo zvlákňovatelnosti. Vlákna vyrobená v souladu s vynálezem mohou být použitá na výrobu netkaných textilií na použití při filtraci, na
-5 CZ 302290 B6 výrobky osobní potřeby, například jako utěrky, plenky, dámské hygienické potřeby a výrobky pro pacienty postižené inkontinencí, výrobky použitelné v medicíně, jako jsou například výrobky na rány, obvazy, chirurgické oděvy a chirurgické přikrývky, ochranné kryty, a na výrobu venkovních textilií a geotextilii. Netkané textilie vyrobené ze ZNPP/miPP vláken podle vynálezu mohou být částí takových výrobků nebo představují celé tyto výrobky. Podobně jako na výrobu netkaných textilií, mohou být také tato vlákna použita na výrobu pletenin nebo rohoží. Netkané textilie vyrobené z vláken v souladu s vynálezem mohou být zhotovené několikerými způsoby, jako například pneumatickým pokládáním, rozfukováním taveniny nebo mykáním. Vlákna podle vynálezu mohou být rovněž zpracována na netkanou látku typu krajky bez tepelného pojení pomocí vláken, která jsou v tomto případě za použití vysokotlakého média, jako například vzduchu nebo vody vzájemně propletena za vzniku textilie.
Předložený vynález bude nyní detailněji popsaný s odvoláním se na následující neomezující příklady vyhotovení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad I
V tomto příkladu byly vlastnosti netkaných textilních výrobků složených z polypropylenových vláken obsahujících až do 50% hmotn. miPP se zbytkem tvořeným ZNPP porovnávány s vlastnostmi vláken složených ze samotného miPP. Samotný miPP měl MFI 32 g/10 min a podíl Mw/Mn rovný 3. ZNPP měl MFI 12 g/10 min a podíl Mw/Mn rovný 7. Byla vyrobena směs miPP a ZNPP, níže v dokumentu nazývaná jako Póly 1 a samotného miPP byla vyrobena vlákna. Vlákna byla vyrobená „dlouhým“ zvlákňovacím procesem s teplotou polymeru ve zvlákňovací trysce 280 °C. Jemnost vlákna po zvláknění byla 2,3 dtex a jemnost vlákna po prodlužování byla 2,1 dtex. Po prodlužování byla vlákna tvarována a nařezána. Dále byla vlákna skladována v balících s hmotností 400 kg 10 dní. Vlákna byla potom mykána a pojena rychlostí 110 m/min. Netkané textilní výrobky mající plošnou hmotnost 20 g/m2 byly potom vyrobeny prostřednictvím tepelného pojení. Teplota tepelného pojení a mechanické vlastnosti netkaných textilií takto vyrobených z Póly 1 a samotného miPP jsou uvedeny v tabulce 2.
Z tabulky 2 je jasné, že mechanické vlastnosti netkaných textilií vyrobených tepelným pojením z Póly 1 jsou lepší než vlastnosti netkaných textilií vyrobených ze samotného miPP při odpovídajících teplotách tepelného pojení.
Příklad 2
Podle tohoto příkladu byly vyrobeny různé směsi ZNPP a miPP, jejichž složení je specifikováno v tabulce 3.
miPP měl MFI 13 g/10 min. ZNPP byl stejný, jako v příkladu 1. Směs byla připravena suchým míšením pelet obou komponentů a okamžitě po smísení byla suchá směs nasypána do dávkovače extrudéru. Vlákna byla vyráběna ze směsného extrudátu při použití zvlákňovací trysky s 224 otvory s poměrem délky k průměru 8 : 0,8. Teplota vytlačování byla 285 °C, ochlazovací vzduch měl teplotu 15 °C a tlak byl 50 Pa. Teplota prodlužovacích galet byla 80 °C. Vlákna ze všech směsí byla navíjena rychlostí 1600 m/min a následně dloužena při dloužícím poměru 1,3. Výkon na otvor trysky byl nastaven na udrženi jemnosti vlákna okolo 2,5 dtex.
Tabulka 3 ukazuje jemnost (titr) vláken, pevnost v tahu vláken při 10% prodloužení, prodloužení při maximální tažné síle a pevnost v tahu vláken při maximální tažné síle. Obrázky 2 a 3 jsou
-6CZ 302290 B6 grafy znázorňující souvislost mezi prodloužením při maximální tažné síle a pevností v tahu vláken při maximální tažné síle, s ohledem na množství miPP ve směsi.
Tabulka 4 ukazuje jemnost vláken, pevnost v tahu vláken při 10% prodloužení, prodloužení při maximální tažné síle a pevnost v tahu vláken při maximální tažné síle pro vlákna vyrobená tak, jak je to popsané výše, ale bez dloužení.
Jak je zřejmé, směs ZNPP/miPP obsahující až do 50% hmotn. miPP má prodloužení při maximální tažné síle a pevnost v tahu vláken při maximální tažné síle při měnícím se množstvím miPP v podstatě konstantní. Tedy s přidáváním miPP v takovém množství, že obsah miPP ve směsi ZNPP/miPP je až do 50 % hmotn., v podstatě nedochází ke změně mechanických vlastností vláken, což se týká zvláště prodloužení a pevnosti v tahu vláken, ale jak ukazuje příklad 1 vlastnosti při tepelném pojení vláken za vzniku netkaných textilií jsou zlepšeny.
Příklad 3
Tento příklad ukazuje nárůst objemnosti a měkkosti polypropylenových vláken tím, že se začlení do směsi ZNPP/miPP určité množství sPP.
Když jsou polypropylenová vlákna položena na rovné ploše, jako je například skleněná deska, morfologie vlákna, zvláště stupeň jeho přímosti nebo naopak, stupeň jeho zvlnění, je ukazatelem objemnosti vlákna. Vlákno, které může být zkoumáno optickou mikroskopií, může být viděno jako zvlněné nebo v podstatě se sinusovou morfologií, přičemž vzrůst zvlnění (to je snížení odstupu mezi vrcholy sousedních vln) odpovídá vzrůstající objemnosti nebo měkkosti vláken.
Když byl sPP přidán do polypropylenového homopolymeru v množství až do 15 % hmotn., bylo zjištěno, že vzdálenost mezi dvěma vrcholy vlny klesá, to znamená, že objemnost nebo měkkost vláken vzrůstá. Například když bylo 5 % hmotn. sPP zamícháno do Ziegler-Nattovského polypropylenového homopolymeru, vzdálenost mezi vrcholy byla 5,1 mm, zatímco když bylo zamícháno 15 % hmotn. sPP do toho samého polypropylenu, byla vzdálenost mezi vrcholy okolo 4 mm. To ukazuje, že objemnost nebo měkkost vláken roste s rostoucím množstvím sPP v základním polypropylenu.
Tabulka 1
ZNPP | sPP | miPPl | miPP2 | ||
Mb | 14 | 3,6 | 32 | 13 | |
Tm | °C | 162 | 110 a 127 | 148,7 | 151 |
Mn | kDa | 41983 | 37426 | 54776 | 85947 |
Mv | kDa | 259895 | 160229 | 137423 | 179524 |
Mz | kDa | 1173716 | 460875 | 242959 | 321119 |
Mp | kDa | 107648 | 50516 | 118926 | 150440 |
D | 6,1 | 4,3 | 2,5 | 2,1 |
-7 CZ 302290 B6
Tabulka 2
Směs | teplota tepelného pojení (°C) | Maximální síla (podélně) (N/5cm) | prodloužení při přetržení (podélně) (%) | maximální síla (příčně) (N7 5 c m) | prodloužení při přetržení (příčně) (%) |
Póly 1 | 142 | 27 | 85 | 12 | 95 |
Póly 1 | 148 | 35 | 60 | 14 | 65 |
Samotný miPP | 142 | 13 | 25 | 6 | 20 |
Samotný miPP | 148 | 12 | 20 | 6 | 20 |
Tabulka 3
% hmotn. | % hmotn. | navíjení: 1600 m/min následované dloužením (dloužící poměr =1,3) | |||
ZNPP | miPP | jemnost | pevnost v tahu při 10% prodloužení | prodloužení při maximální tažné síle | pevnost v tahu pří maximální tažné síle |
(dtex) | (cN/tex) | (%) | (cN/tex) | ||
100 | 0 | 2,6 | 9,6 | 407 | 20,0 |
80 | 20 | 2,6 | 9,2 | 379 | 19,8 |
60 | 40 | 2,6 | 9,2 | 397 | 21,5 |
40 | 60 | 2,6 | 8,9 | 339 | 20,7 |
20 | 80 | 2,6 | 8,8 | 281 | 22,3 |
15 | 85 | 2,5 | 7,8 | 352 | 23,9 |
10 | 90 | 2,5 | 8,2 | 322 | 26,7 |
5 | 95 | 2,5 | 8,6 | 312 | 29,3 |
2 | 98 | 2,5 | 9,2 | 256 | 31,4 |
0 | 100 | 2,6 | 1 1,5 | 164 | 32,3 |
Tabulka 4
% hmotn. | % hmotn. | přímé navíjení: 1600 m/min | |||
ZNPP | miPP | jemnost | pevnost v tahu při 10% prodloužení | prodloužení při maximální tažné síle | pevnost v tahu při maximální tažné síle |
(dtex) | (cN/tex) | (%) | (cN/tex) | ||
100 | 0 | 2,6 | 6,8 | 435 | 14,8 |
80 | 20 | 2,6 | 6,5 | 513 | 15,9 |
60 | 40 | 2,5 | 6,6 | 456 | 16,4 |
40 | 60 | 2,6 | 6,3 | 461 | 17,1 |
20 | 80 | 2,6 | 6,1 | 443 | 20,3 |
15 | 85 | 2,2 | 5,8 | 485 | 18,9 |
10 | 90 | 2,4 | 5,8 | 424 | 20,4 |
5 | 95 | 2,6 | 5,4 | 496 | 20,5 |
2 | 98 | 2,6 | 5,5 | 363 | 24,0 |
0 | 100 | 2,6 | 6,2 | 285 | 27,9 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (11)
1. Polypropylenové vlákno, vyznačující se tím, že zahrnuje více než 50 % hmotnostních prvního isotaktického polypropylenu vyrobeného za použití katalyzátoru Ziegler-Natta. od 5 do méně než 50 % hmotnostních druhého isotaktického polypropylenu vyrobeného za použití metalocenového katalyzátoru, a popřípadě až do 15 % hmotnostních syndiotaktického
15 polypropylenu (sPP), přičemž druhým polypropylenem je homopolymer, kopolymer nebo terpolymer isotaktického polypropylenu nebo směs takových polymerů a druhý polypropylen má teplotu tání v rozmezí od 140 do 150 °C.
20
2. Polypropylenové vlákno podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje od 10 do méně než 50 % hmotnostních druhého isotaktického polypropylenu.
3. Polypropylenové vlákno podle nároku 2, vyznačující se tím, že zahrnuje od 60 do 80 % hmotnostních prvního isotaktického polypropylenu a od 20 do 40 % hmotnostních dru25 hého isotaktického polypropylenu.
4. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že druhý polypropylen má index polydisperzity (D) od 1,8 do 8.
30 5. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že druhý polypropylen má index toku taveniny (MFI) od 1 do 2500 g/10 min.
-9 CZ 302290 B6
6. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že první polypropylen má indexpolydisperzity od 3 do 12.
5 7. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m, že první polypropylenový homopolymer má teplotu tání v rozsahu od 159 do 169 °C.
8. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tí m , že množství syndiotaktickéhopolypropylenu (sPP)je0,3 až 10% hmotnostních.
io
9. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sPP je homopolymer, statistický kopolymer, blokový kopolymer nebo terpolymer nebo směs takových polymerů.
i5
10. Polypropylenové vlákno podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že sPP má teplotu tání až do 130 °C.
11. Textilie vyrobená z polypropylenového vlákna podle kteréhokoliv z předcházejících nároků.
20
12. Výrobek zahrnující textilií podle nároku 11, kterým je filtr, kapesnícek, plena, dámský hygienický výrobek, výrobek na řešení problémů s inkontinencí, obvaz na rány, obinadlo, chirurgický oděv, chirurgická přikrývka, ochranný kryt, geotextilie a venkovní textilie.
13. Použití polypropylenového vlákna podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10 pro výrobu netkané
25 textilie postupem pojení pod tryskou.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00200553A EP1126054A1 (en) | 2000-02-18 | 2000-02-18 | Polypropylene fibres |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20022777A3 CZ20022777A3 (cs) | 2003-01-15 |
CZ302290B6 true CZ302290B6 (cs) | 2011-02-09 |
Family
ID=8171039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20022777A CZ302290B6 (cs) | 2000-02-18 | 2001-02-19 | Polypropylenové vlákno, textilie z neho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6730742B1 (cs) |
EP (2) | EP1126054A1 (cs) |
JP (1) | JP2004514067A (cs) |
KR (1) | KR100515760B1 (cs) |
AT (1) | ATE245719T1 (cs) |
AU (1) | AU2001240641A1 (cs) |
CZ (1) | CZ302290B6 (cs) |
DE (1) | DE60100509T3 (cs) |
DK (1) | DK1297203T4 (cs) |
EE (1) | EE200200457A (cs) |
ES (1) | ES2202282T5 (cs) |
HU (1) | HUP0300076A3 (cs) |
IL (2) | IL151239A0 (cs) |
IS (1) | IS6499A (cs) |
NO (1) | NO20023873D0 (cs) |
PL (1) | PL356604A1 (cs) |
PT (1) | PT1297203E (cs) |
SI (1) | SI1297203T2 (cs) |
SK (1) | SK11932002A3 (cs) |
WO (1) | WO2001061085A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4063519B2 (ja) * | 2001-10-15 | 2008-03-19 | ユニ・チャーム株式会社 | 非弾性的な伸長性を有する繊維ウエブの製造方法 |
US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7541402B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
KR100825519B1 (ko) * | 2007-01-05 | 2008-04-25 | 주식회사 바이오폴리메드 | 키토산 기재 고분자 접합체 및 그 제조방법 |
WO2008154068A1 (en) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic polymer compositions, methods for making the same, and articles made therefrom |
DE102013014919A1 (de) | 2013-07-15 | 2015-01-15 | Ewald Dörken Ag | Bikomponentenfaser zur Herstellung von Spinnvliesen |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997010300A1 (en) * | 1995-09-14 | 1997-03-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer blends and films and articles made therefrom |
WO1997029225A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Fina Research S.A. | Polypropylene fibers |
WO2000060148A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Atofina Research | Polypropylene fibres |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0538749B1 (en) * | 1991-10-21 | 1995-01-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Propylene copolymer composition |
DE4330661A1 (de) * | 1993-09-10 | 1995-03-16 | Basf Ag | Kälteschlagzähe Propylenpolymerisate |
CN1094419C (zh) † | 1994-05-24 | 2002-11-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 包含低熔点丙烯聚合物的纤维和织物 |
US6444774B1 (en) * | 1997-10-10 | 2002-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers for fibers and fabrics |
US6037417A (en) * | 1998-08-18 | 2000-03-14 | Montell Technology Company Bv | Polypropylene composition useful for making solid state oriented film |
-
2000
- 2000-02-18 EP EP00200553A patent/EP1126054A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-02-19 EP EP01911669A patent/EP1297203B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-19 SK SK1193-2002A patent/SK11932002A3/sk unknown
- 2001-02-19 AU AU2001240641A patent/AU2001240641A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-19 SI SI200130034T patent/SI1297203T2/sl unknown
- 2001-02-19 US US10/204,143 patent/US6730742B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-19 CZ CZ20022777A patent/CZ302290B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-02-19 HU HU0300076A patent/HUP0300076A3/hu unknown
- 2001-02-19 DK DK01911669T patent/DK1297203T4/da active
- 2001-02-19 PT PT01911669T patent/PT1297203E/pt unknown
- 2001-02-19 WO PCT/EP2001/001935 patent/WO2001061085A1/en active Search and Examination
- 2001-02-19 AT AT01911669T patent/ATE245719T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-19 KR KR10-2002-7010792A patent/KR100515760B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-19 EE EEP200200457A patent/EE200200457A/xx unknown
- 2001-02-19 PL PL01356604A patent/PL356604A1/xx unknown
- 2001-02-19 ES ES01911669T patent/ES2202282T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-19 JP JP2001559918A patent/JP2004514067A/ja not_active Abandoned
- 2001-02-19 DE DE60100509T patent/DE60100509T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-19 IL IL15123901A patent/IL151239A0/xx unknown
-
2002
- 2002-08-13 IL IL151239A patent/IL151239A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-08-13 IS IS6499A patent/IS6499A/is unknown
- 2002-08-15 NO NO20023873A patent/NO20023873D0/no unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997010300A1 (en) * | 1995-09-14 | 1997-03-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene polymer blends and films and articles made therefrom |
WO1997029225A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Fina Research S.A. | Polypropylene fibers |
WO2000060148A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Atofina Research | Polypropylene fibres |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1297203A1 (en) | 2003-04-02 |
IL151239A0 (en) | 2003-04-10 |
ES2202282T3 (es) | 2004-04-01 |
KR100515760B1 (ko) | 2005-09-23 |
EP1297203B1 (en) | 2003-07-23 |
DE60100509T2 (de) | 2004-06-09 |
KR20020081336A (ko) | 2002-10-26 |
DE60100509D1 (de) | 2003-08-28 |
CZ20022777A3 (cs) | 2003-01-15 |
SI1297203T2 (sl) | 2006-08-31 |
AU2001240641A1 (en) | 2001-08-27 |
IL151239A (en) | 2010-02-17 |
DE60100509T3 (de) | 2006-11-23 |
NO20023873D0 (no) | 2002-08-15 |
EP1126054A1 (en) | 2001-08-22 |
PL356604A1 (en) | 2004-06-28 |
EE200200457A (et) | 2003-12-15 |
ATE245719T1 (de) | 2003-08-15 |
US6730742B1 (en) | 2004-05-04 |
WO2001061085A1 (en) | 2001-08-23 |
DK1297203T3 (da) | 2003-11-03 |
IS6499A (is) | 2002-08-13 |
HUP0300076A2 (en) | 2003-05-28 |
JP2004514067A (ja) | 2004-05-13 |
SI1297203T1 (en) | 2003-12-31 |
ES2202282T5 (es) | 2006-12-16 |
SK11932002A3 (sk) | 2003-04-01 |
DK1297203T4 (da) | 2006-09-04 |
HUP0300076A3 (en) | 2010-01-28 |
PT1297203E (pt) | 2003-10-31 |
EP1297203B2 (en) | 2006-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ302289B6 (cs) | Polypropylenové vlákno, textilie z neho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje | |
JPS63135549A (ja) | 不織布の製造方法 | |
US6646051B1 (en) | Polypropylene fibres | |
US6720388B1 (en) | Polypropylene fibres | |
CZ302290B6 (cs) | Polypropylenové vlákno, textilie z neho vyrobená a výrobek, který ji obsahuje a použití tohoto vlákna pro výrobu netkané textilie | |
EP1641877A1 (en) | Polypropylene blends having a narrow molecular weight distribution | |
KR100488224B1 (ko) | 선형의 동일 배열 중합체로부터 제조된 섬유를 함유하는 섬유성 물질, 상기 섬유성 물질 함유 물품 및 상기 섬유의 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200219 |