CZ301384B6 - Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu - Google Patents
Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301384B6 CZ301384B6 CZ20080831A CZ2008831A CZ301384B6 CZ 301384 B6 CZ301384 B6 CZ 301384B6 CZ 20080831 A CZ20080831 A CZ 20080831A CZ 2008831 A CZ2008831 A CZ 2008831A CZ 301384 B6 CZ301384 B6 CZ 301384B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- helicenes
- cycloisomerization
- chem
- type
- absent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- 238000007366 cycloisomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 triphenylcarbenium tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N hexahelicene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=3C(=CC=C4C=CC=5C(C=34)=CC=CC=5)C=C3)C3=CC=C21 UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006349 photocyclization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000006006 cyclotrimerization reaction Methods 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005442 molecular electronic Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004057 1,4-benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- GTBXZWADMKOZQJ-UHFFFAOYSA-N 1-phenanthrol Chemical group C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(O)=CC=C2 GTBXZWADMKOZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCZQDPVSKRPELE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-naphthalen-1-yl-3-prop-1-ynylphenyl)-4-prop-1-ynylpyridine Chemical compound CC#CC1=CC=NC=C1C1=CC=CC(C#CC)=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 CCZQDPVSKRPELE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWPVDCYWIAOMS-UHFFFAOYSA-N 5-[2-prop-1-ynyl-6-(4-prop-1-ynylpyridin-3-yl)phenyl]isoquinoline Chemical compound CC#CC1=CC=NC=C1C1=CC=CC(C#CC)=C1C1=CC=CC2=CN=CC=C12 KGWPVDCYWIAOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Abstract
Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu cykloizomerací, podle kterého se cykloizomerace provádí v prostredí nepolárních aprotických rozpouštedel, pri teplote 50 až 105 .degree.C za prítomnosti katalyzátoru vybraného ze skupiny chlorid platnatý resp. smesný katalyzátor sestávající z chloridu platnatého a chloridu inditého do dosažení dvojnásobné cykloizomerace látek obecného vzorce I.
Description
Způsob přípravy racemických substituovaných helicenů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy racemických substituovaných helicenů cykloizomerací.
Dosavadní stav techniky
Heliceny byly poprvé připraveny oxidativní fotocyklizací stilbenových prekurzoru za přítomnosti vzduchu a katalytického množství jodu [Tetrahedron Lett. 1967, 8, 743; Tetrahedron 1975, 31, 2135]. Malé množství vznikajícího jodovodíku však působilo redukčně na výchozí reaktanty a již tak malé výtěžky produktů byly ještě snižovány.
Zlepšení přinesl Katz vedením reakce za nepřítomnosti vzduchu, použitím stechiometrického množství jodu a mnohonásobného přebytku propylenoxidu k vychytávání vznikajícího jodovodíku [J. Org. Chem. 1991, 56, 3769]. Ani toto zlepšení však nevyvážilo nevýhody spojené s touto fotochemickou metodou. Aby se zabránilo polymerací výchozích reaktantů je nutné reakci prová20 dět ve velkém zředění tudíž je nevýhodná pro přípravu většího množství požadovaných produktů.
Stejný autor přišel s nefotochemickým přístupem využívajícím Diels-Alderovu reakci divinylbenzenů s p-benzochinony vedoucí k racemickým helicen bis-chinonům. Tato metoda se stala první praktickou reakcí dovolující přípravu karbo- i hetero [6]helicenů v multigramových množ25 stvích [Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3983; J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10054; US59933700; WOOt 16252]. Ve stejné skupině byl také vyvinut postup k funkcionalizaci uhlíků 1,2 a ω,(ω-Ι) [J. Org. Chem., 2003,68, 8539].
Jiná metoda je založena na cyklotrimerizaci aromatických triynů. Vznikající [6]heliceny byly dehydrogenovány s 2,3-dichlor-5,6-dikyano-p-benzochinonem nebo trifenylkarbenium tetrafluoroboratem [J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9175; J. Org. Chem. 2003, 68, 5193]. Později byla navržena izomeraění reakce cistcis - dientriynů, která přímo vede k [6]helicenům bez nutnosti dehydrogenace [Collect. Czech. Chem. Commun. 2003, 68, 917; Tetrahedron Lett. 1999, 40, 1993; J. Org. Chem, 1998, 63,4046].
Další metoda se opírá o metatézi alkenů. Pro převedení nafty 1-fenantrolových skeletů, které vznikají oxidativním spojením příslušných hydroxy derivátů, na heliceny autoři používají katalyzátor na bázi ruthenia [Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45,2923],
Poslední významná metoda vychází ze stilbenových prekurzoru, avšak namísto fotocyklizace se využívá dvojnásobné C-H ary láce katalyzované komplexy palladia. Dovoluje přípravu [6] helicenů ve výtěžcích 30 % a je vhodná zejména pro přípravu elektronově deficitních helicenů [J. Org. Chem. 2007, 72, 7406-7408].
Azaheliceny patří do skupiny helicenů, skládají se z jednoho Či více pyridinových kruhů, taktéž tvoří šroubovici a jsou chirální. Dosud je v literatuře popsáno jen několik syntetických postupů, vesměs fotochemických, vedoucích k azahelicenům složených ze čtyř až pěti kruhů. Aza[6]heliceny jsou v literatuře méně popsány a jejich syntéza se opět opírá o fotocyklizací různých stilbenových prekurzorů obsahujících pyridinový kruh [Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8357; Tetrahedron
Lett. 2008, 49, 4092]. Dosud jediným nefotochemickým přístupem k přípravě I- a 2-aza[6]helicenu je cyklotrimerizace triynů obsahujících pyridinový kruh zmíněná výše [Journal of Mass Spectrometry, 2007,42, 1233].
Pro přípravu [6]helicenů je tedy možné volit ze čtyř hlavních nefotochemických metod. I ty však mají své nevýhody. Možnosti substituce terminálních kruhů u Díels-Alderovy reakce vedoucí
- 1 CZ 301384 B6 k helicen bis-chinonům je omezena, Taktéž metatéza naftyl-fenantrolových skeletů zatím nedovoluje z důvodů dostupnosti jednotlivých prekurzorů substituci [6]helicenu. C-H arylací stilbenových prekurzorů je možné připravit [6]heliceny pouze s elektron-akceptomími skupinami na terminálních kruzích, jako je fluor ve výtěžcích okolo 30 %. Elektron-donomí skupiny, jako je methoxy skupina, reakci znemožňují. Poslední volbou zůstává cyk lotři merizace dientriynů. Tato metoda je mezi výše zmíněnými nej univerzálnější. Dovoluje substituci na terminálních kruzích i na některých mimo ně a dovoluje také přípravu azahelicenů. Nevýhodou je však zdlouhavá příprava jednotí i vých benzenových, naftalenových či pyridinových prekurzorů, pokud jsou synteticky vůbec dostupné.
Potenciální využití helicenů je vzhledem k jejich vlastnostem široké. Kombinace chirality a vysoce delokalizovaného π - elektronového systému dává těmto molekulám výjimečně elektronické [J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 7272; J. Chem. Phys. 2004, 120, 2042; J. Am. Chem. SOc. 1998, 120, 8656] a optické vlastnosti [J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1717; Chem. Phys. Lett. 1999,
301, 493; J. Chem. Phys. 1998, 108, 1301]. Mohou být využity jako kapalně krystalické látky [J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9541], v enantioselektivní katalýze [Angew Chem., Int. Ed. 2001, 40, 1096; J, Org, Chem. 2000, 65, 815; J, Organomet. Chem. 2000, 603, 105; Chem. Commun. 2008, 850], molekulárním rozpoznávání [Tetrahedron 2001, 57,2515; Org. Lett. 2000,2, 3169; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 10027; Helv. Chim. Acta 1993, 76, 2757; J. Chem. Soc., Perkin
Trans, 1990, 1, 271] a v oblasti molekulárních strojů a součástek [ChemPhysChem 2008, 9, 1117; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 376], V závislosti na poloměru šroubovice byl predpovězen polovodivý nebo kovový charakter [Chem. Phys. Lett. 1999, 301,493], což tyto látky předurčuje k využití v molekulární elektronice [Angew. Chem. Int. Ed. 2002,41, 4378]. Nedávno byla pozorována jejich schopnost vázat se na specifické struktury DNA [J. Am. Chem. Soc. 2004, 126,
6 5 66; Bioorg. Med. Chem. 2002, 10, 3213].
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je připravit [6]heliceny a heteroanalogy substituované na jakémkoliv kruhu s maximálním výtěžkem dvojnásobné cykloizomerace a se snadno synteticky dostupnými výchozími látkami - prekurzory.
Podstata vynálezu způsobu přípravy racemických substituovaných helicenů cykloizomerací, který splňuje výše uvedenou úlohu spočívá v tom, že cykloizomerace se provádí v prostředí nepolárních aprotických rozpouštědel při teplotě 50 až 105 °C za přítomnosti katalyzátoru složeného z chloridu platnatého a chloridu inditého do dosažení dvojnásobné cykloizomerace látek obecného vzorce I:
typu A, kde: R1 je H, OH, OCH, a R2 a R3 jsou H a R4 je CH,, CH2CH,, CH.CH.CH,, CH2CH2CH2CH3, X1, X2, X3 a X4 jsou CH, nebo R2 je H, OH, OCH, a R1 a R3 jsou H a RJ je CH,, CH2CH3, CH2CH2CH,, CH2CH2CH,CHj a X1, X2, X3 a X4 jsou CH, nebo R3 je H, OH.
- 2 CZ 301384 B6
OCH3 nebo R1 a R2 jsou H a R1 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3 a X1, X2, X3 a X4jsou CH;
typu B, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3 a X', 5 jeN, X2, CH, X3 je CH a X4 je CH;
typu C, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, X1 je N, X2 je CH, X3 je N, a X4 je CH;
io typu D, kde: d) R1 a R2 jsou H, R3 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH,, CH2CH2CH2CH3, a X1 je CH, X2 je N, X3 je CH a X4 je N;
typu E, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, X1 je N, X2 je CH, X3 je CH a X4 je N.
Následujícími způsoby lze podstatu vynálezu dále rozvíjet respektive konkretizovat.
Jako nepolární aprotické rozpouštědlem je výhodné použít toluen.
Množství katalyzátoru k látce I je s výhodou v rozmezí 1 až 10 % mol.
Způsobem podle vynálezu lze připravit [6]heliceny a heteroanalogy substituované na jakémkoliv kruhu s výtěžkem dvojnásobné cykloizomerace okolo 80 %, přičemž příprava jednotlivých synteticky dosažitelných prekurzorů není složitá. Přítomnost alkylových skupin dovoluje další fiink25 cionalizaci již hotového helicenového skeletu.
Popis obrázků na výkrese
Na připojeném výkrese jsou uvedeny strukturní vzorce finálních produktů a skupiny výchozích látek - prekurzorů, kde: obr. 1 představuje strukturní vzorce finálních produktů; obr. 2 představuje základní strukturní vzorec výchozí látky - prekurzorů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava l-methoxy-6,ÍO-dimethyl [6]helicenu strukturního vzorce 1 na obr. 1
Látka typu A: (2-methoxy-3,6'-di(propyn-l-yl)bifenyl-2-yl)naftalen (0,5 g) se rozpustí v toluenu (10 ml), přidá se bezvodý chlorid platnatý (35 mg) a směs se míchá 20 h při teplotě 90 °C. Po této době se směs odpaří do sucha a provede sloupcová chromatografie (Silika gel 60) s mobilní fází hexan:chloroform (3:1). Tímto způsobem se získá 0,4 g (80%) požadovaného produktu. Rfje 0,33.
Příklad 2
Příprava 2-aza-ó,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 2 na obr. 1.
Látka typu B: 3-[2-(naft-l-yl)-3-(propyn-t-yl)ťenyl]^-(propyn-l-yl)pyridin (0,4 g) se rozpustí v toluenu (10 ml), přidá se bezvodý chlorid platnatý (30 mg) a bezvodý chlorid inditý (25 mg) a směs se míchá 20 h při teplotě 90 °C. Po této době se směs odpaří do sucha a provede
-3CZ 301384 B6 sloupcová chromatografie (Silika gel 60) s mobilní fází ethylester kyseliny octové:heptan (2:1). Tímto způsobem se získá 0,31 g (78 %) požadovaného produktu. Rf je 0,4.
? Příklad 3
Příprava 2,15-diaza-6,l0-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 3 na obr. 1.
Látka byla přepravena stejným způsobem jako v příkladu 2. Výchozím prekurzorem reakce byla io látka typu C: 8-(2-(propyn-l-yl)-6~(4-(propyn-l-yl)pyrid”3-yl)fenyl)isochinolÍn s totožnými navážkami.
Příklad 4 15
Příprava 3,14-diaza-ó,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 4 na obr. 1.
Podle příkladu 2 byla do reakce vzata látka typu D: 5-(2-(propyn-1 -yIH>-(3-(propyn-1 -y 1)pyrid-4-yl)fenyl)isochinolin s totožnými navážkami.
Příklad 5
Příprava 2,14-diaza-6,10-dimethyl[6]helicenu strukturního vzorce 5 na obr. 1.
Podle příkladu 2 byla do reakce vzata látka typu E: 5^(2—(propyn~I-yl)-ó—(4—(propyn—1-yl)pyrid-3-yl)fenyl)isochinolin s totožnými navážkami.
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný k přípravě uvedených typů helicenů, které lze použít jako kapalně kiystalické látky, v enantioselektivní katalýze, při molekulárním rozpoznávání, v oblasti molekulárních strojů a součástek a perspektivně v molekulární elektronice.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Způsob přípravy racemických substituovaných helicenů cykloizomerací, vyznačený tím, že cykloizomerace se provádí v prostředí nepolárních aprotických rozpouštědel při teplotě 50 až 105 PC, za katalýzy chloridem platnatým resp, směsným katalyzátorem sestávajícím z chloridu platnatého a chloridu inditého do dosažení dvojnásobné cykloizomerace látek obecného vzorce I:typu A, kde: R1 je H, OH, OCH, a R2 a R3 jsou H a R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, X1, X2, X3 a X4 jsou CH, nebo R2 je H, OH, OCHj a R1 a R3 jsou H a R4 je15 CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3 a X1, X2, X3 a X4 jsou CH, nebo R3 je H, OH, OCH3 nebo R1 a R2 jsou H a R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3 a X1, X2, X3 a X4jsouCH;typu B, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3 a X1 je20 N, X2 je CH, X3 je CH a X4 je CH;typu C, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, X1 je N, X2je CH, X3 jeN, a X4 je CH;25 typu D, kde: d) R1 a R2 jsou H, R3 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, a Xf je CH, X2 je N, X3 je CH a X4 je N;typu E, kde: R1 a R3 jsou H, R2 chybí, R4 je CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, X1 je N, X2 je CH, X3 je CHaX4jeN.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že nepolárním aprotickým rozpouštědlem je toluen.35 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že množství katalyzátoru k látce I je v rozmezí 1 až 10 % molámích.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ2008831A3 (cs) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ2008831A3 (cs) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ301384B6 true CZ301384B6 (cs) | 2010-02-10 |
| CZ2008831A3 CZ2008831A3 (cs) | 2010-02-10 |
Family
ID=41663115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20080831A CZ2008831A3 (cs) | 2008-12-22 | 2008-12-22 | Zpusob prípravy racemických substituovaných helicenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2008831A3 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303997B6 (cs) * | 2012-04-11 | 2013-08-07 | Lach-Ner, S.R.O. | Zpusob výroby [6]helicenu fotocyklizací |
| CN108069835A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-05-25 | 青岛科技大学 | 一种具有联萘酚结构的手性螺烯及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997008262A2 (en) * | 1995-08-21 | 1997-03-06 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Aggregrates of substituted [6]helicene compounds that show enhanced optical rotatory power and nonlinear optical response and uses thereof |
-
2008
- 2008-12-22 CZ CZ20080831A patent/CZ2008831A3/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997008262A2 (en) * | 1995-08-21 | 1997-03-06 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Aggregrates of substituted [6]helicene compounds that show enhanced optical rotatory power and nonlinear optical response and uses thereof |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| tetrahedron letters, 38, 3, 1997, 457-460 * |
| tetrahedron letters, 40, 1990, 1993-1996 * |
| tetrahedron letters, 48, 2007, 2017-2020, XP005890705 * |
| tetrahedron letters, 49, 8.1.2008, 1455-1457, XP022439746 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303997B6 (cs) * | 2012-04-11 | 2013-08-07 | Lach-Ner, S.R.O. | Zpusob výroby [6]helicenu fotocyklizací |
| CN108069835A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-05-25 | 青岛科技大学 | 一种具有联萘酚结构的手性螺烯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2008831A3 (cs) | 2010-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fischer et al. | Iodine-mediated electrophilic cyclization of 2-alkynyl-1-methylene azide aromatics leading to highly substituted isoquinolines and its application to the synthesis of norchelerythrine | |
| Zheng et al. | Ag-catalyzed c–h/c–c bond functionalization | |
| Potts et al. | Metal ion-induced self-assembly of functionalized 2, 6-oligopyridines. 1. Ligand design, synthesis, and characterization | |
| Crombie et al. | Ring expansion-annulation strategy for the synthesis of substituted azulenes and oligoazulenes. 2. Synthesis of azulenyl halides, sulfonates, and azulenylmetal compounds and their application in transition-metal-mediated coupling reactions | |
| London et al. | Pentalenes with novel topologies: exploiting the cascade carbopalladation reaction between alkynes and gem-dibromoolefins | |
| Xu et al. | Substituted 5, 6, 11, 12-Tetradehydrodibenzo [a, e] cyclooctenes: Syntheses, Properties, and DFT Studies of Substituted Sondheimer–Wong Diynes | |
| Xiang et al. | I2-mediated oxidative cyclization for synthesis of substituted indolizines | |
| Maiorana et al. | A convenient procedure for the synthesis of tetrathia-[7]-helicene and the selective α-functionalisation of terminal thiophene ring | |
| Fallahpour | Synthesis of 4′-Substituted-2, 2′: 6′, 2′′-Terpyridines | |
| Shi et al. | 3-Cyclobutenyl-1, 2-dione-Substituted porphyrins. A general and efficient entry to porphyrin− quinone and quinone− porphyrin− quinone architectures | |
| Lee et al. | Regioselective and chemodivergent synthesis of azulenolactones and azulenolactams from rhodium (III)‐catalyzed reactions of azulenecarboxamides with sulfoxonium ylides | |
| Gabr et al. | Synthesis and aggregation-induced emission properties of pyridine and pyridinium analogues of tetraphenylethylene | |
| Hashimoto et al. | Iridium-catalyzed synthesis of acylpyridines by [2+ 2+ 2] cycloaddition of diynes with acyl cyanides | |
| Zhang et al. | Synthesis of 5‐Trifluoromethyl‐1, 2, 4‐Triazoles via Metal‐Free Annulation of Trifluoroacetimidohydrazides and Methyl Ketones | |
| Dong et al. | 4, 6-Dihydroxysalicylic Acid-Catalyzed Oxidative Condensation of Benzylic Amines and Aromatic Ketones for the Preparation of 2, 4, 6-Trisubstituted Pyridines and Its Application to Metal-Free Synthesis of G-Quadruplex Binding Ligands | |
| Bhatt et al. | Palladium complexes of chalcogenoethanamine (S/Se) bidentate ligands: Applications in catalytic arylation of CH and OH bonds | |
| Singh et al. | Mono and Dinuclear Palladium Pincer Complexes of NNSe Ligand as a Catalyst for Decarboxylative Direct C− H Heteroarylation of (Hetero) arenes | |
| Fang et al. | Iodine Mediated Base‐Controlled Regio‐Selective Annulation of 2‐(Pyridin‐2‐yl) acetate Derivatives with Acrylic Esters for the Synthesis of Indolizines | |
| Filatova et al. | Multiple Transformations of 2-alkynyl-1, 8-bis (dimethylamino) naphthalenes into Benzo [g] indoles. Pd/Cu-Dependent Switching of the Electrophilic and Nucleophilic Sites in Acetylenic Bond and a Puzzle of Porcelain Catalysis | |
| Glöcklhofer et al. | A Versatile One‐Pot Access to Cyanoarenes from ortho‐and para‐Quinones: Paving the Way for Cyanated Functional Materials | |
| Dehghan et al. | Base/Solvent Controlled Divergent Synthesis of Norbornane-Fused Dihydrophenanthrenes and Triphenylenes via Palladium Catalyst | |
| Yao et al. | Synthesis, Structure, and Reactions of NH-Bridged Calix [m] arene [n] pyridines | |
| Kumar Saini et al. | Catalytic Cycloisomerization of Enyne Diesters Derived From 2‐Propargyloxyarylaldehydes | |
| Tang et al. | Palladium‐Catalyzed Enantioselective Cyclization of 1, 6‐Enynes through Intramolecular Chlorine Transfer as a Novel Strategy for Asymmetric Halopalladation | |
| Zhang et al. | A new route to multifunctionalized p-terphenyls and heteroaryl analogues via [5C+ 1C (N)] annulation strategy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20171222 |