CZ29729U1 - Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší - Google Patents
Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší Download PDFInfo
- Publication number
- CZ29729U1 CZ29729U1 CZ2016-32423U CZ201632423U CZ29729U1 CZ 29729 U1 CZ29729 U1 CZ 29729U1 CZ 201632423 U CZ201632423 U CZ 201632423U CZ 29729 U1 CZ29729 U1 CZ 29729U1
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- perfluorisobutene
- detection
- pyridine
- detection tube
- piperidine
- Prior art date
Links
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims description 24
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N perfluoroisobutene Chemical compound FC(F)=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F DAFIBNSJXIGBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MNHKUCBXXMFQDM-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-nitrophenyl)methyl]pyridine Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1CC1=CC=NC=C1 MNHKUCBXXMFQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- DBOLXXRVIFGDTI-UHFFFAOYSA-N 4-benzylpyridine Chemical compound C=1C=NC=CC=1CC1=CC=CC=C1 DBOLXXRVIFGDTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 3
- 238000001871 ion mobility spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010000372 Accident at work Diseases 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- ZNSWGHZWUUFFKV-UHFFFAOYSA-N piperidine;pyridine Chemical compound C1CCNCC1.C1=CC=NC=C1 ZNSWGHZWUUFFKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJOKQELGBASVKR-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-en-1-one Chemical compound FC(F)(F)C(=C=O)C(F)(F)F ZJOKQELGBASVKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIAAGQAEVGMHPM-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzene-1,2-dithiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C(S)=C1 NIAAGQAEVGMHPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N carbonyl fluoride Chemical compound FC(F)=O IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 231100000016 inhalation toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007344 nucleophilic reaction Methods 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
Technické řešení se týká detekční trubičky ke zjišťování přítomnosti vysoce toxického perfluorisobutenu v vzduchu. Technickým řešením se dosahuje rychlé, jednoduché a spolehlivé detekce perfluorisobutenu v pracovním prostředí nebo v případě průmyslové havárie spojené s jeho uvolněním do okolí.
Dosavadní stav techniky
Perfluorisobuten (CAS 392-21-8) je sloučenina se systematickým názvem 1,1,3,3,3- pentafluor2-(trifluormethyl)prop-l-en, obvykle známá pod zkratkou PFIB. Jedná se o bezbarvý plyn, s relativní hustotou par (hutnotou) 6,93, který rychle hydrolyzuje za vzniku různých reaktivních meziproduktů včetně fluorfosgenu. Perfluorisobuten vzniká (a stejně tak se i připravuje) pyrolýzou teflonu (polytetrafluorethylenu), tetrafluorethylenu, hexafluorpropylenu nebo perfluorcyklobutanu při teplotě 700-750 °C. I přes svou vysokou toxicitu má perfluorisobuten široké uplatnění v laboratorní syntéze nejrůznějších organických sloučenin fluoru. K nejdůležitějším produktům této syntézy patří hexafluoraceton, deriváty kyseliny alfa-hydrohexafluorisobutyrové aperfluormetakrylové, bis(trifluormethyl)keten a jeho deriváty, jakož i různé heterocyklické sloučeniny s trifluormethylovými skupinami. Jeví se jako dobrá modelová sloučenina pro studium nejrůznějších problému, které obecně souvisí s nukleofilními reakcemi fluorolefinů. Rozvoj chemie perfluorisobutenu umožnil další pokroky ve studiu a praktickém využití sloučenin fluoru různých struktur. Perfluorisobuten se vyznačuje vysokou inhalační toxicitou, která je založená na jeho reakcích s nukleofilními látkami zejména v plicní tkáni, především s thioly. Z toxikologických studií vyplývá, že reaguje jako bis-alkylační činidlo, podobně jako fosgen nebo yperit. Pro střední zneschopňující účinek (ECt5o) se odhaduje hodnota 150 mg.min.m'3, pro střední smrtící účinek (LCt50) 400 mg.min.m'3.
Už při přípravě Úmluvy o zákazu chemických zbraní bylo zvažováno riziko použití PFIB jako chemické zbraně, což se promítlo i do jeho zařazení do Seznamu 2. Perfluorisobuten je obvykle považován za dusivou bojovou chemickou látkou, která se nebude spolehlivě zachytávat na aktivním uhlí ochranného filtru. Na možnost jeho vojenského nebo i nevojenského (teroristický útok, průmyslová havárie) použití není připraven ani systém technických prostředků chemického průzkumu a chemické kontroly.
V odborné literatuře je popsáno stanovení perfluorisobutenu technikou IMS (ion mobility spektrometry, spektrometrie pohyblivosti iontů) [Bell A. J., Hayhurst C. J., Mayhew C. A., Watts P.: Int. J. Mass Spectrometr. Ion Proč. 140, 133 (1994)] nebo chromatografickými metodami. Známé je stanovení plynovou chromatografií (po reakci s thiofenolem, 2-aminothiofenolem nebo 3,4-dimerkaptotoluenem) v kombinaci s hmotnostním spektrometrem nebo plamenově ionizačním detektorem [Muir B., Cooper D. B., Carrick W. A., Timperley C. M., Slater B. J., Quick S.: J. Chromatogr. A, 1098,156 (2005); Timperley C. M., Waters M. J., Greenall J. A.; J. Fluorine Chem. 127, 249 (2006)]. Vedle těchto instrumentálně náročných metod lze použít i mnohem jednodušší metody kolorimetrické a spektrofotometrické. Již dříve byla navržena metoda stanovení perfluorisobutenu v kapalné fázi jeho reakcí se směsí pyridinu/piperidinu v methanolu za vzniku žlutého reakčního produktu, který je vyhodnocen vizuálně (porovnáním s barevným etalonem) nebo spektrofotometricky při vlnové délce 412 nm; detekční limit je 0,1 ppm. Tato kolorimetrická/spektrofotometrická metoda byla navržená pro lehkou přenosnou analytickou soupravu [Marcali K., Linch A. L.; Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 27(4), 360 (1966)]. Bylo rovněž sděleno, že perfluorisobuten reaguje s 4-(p-nitrobenzyl)pyridinem v přítomnosti Hg2+ solí za vzniku intenzivně červeného zabarvení, což lze využít pro jeho semikvantitativní stanovení na silikagelu v detekční trubičce [Huang Qibin, Yao Meigun, Lián Lanfen, Xue Jichen, Li Wigang: Proceedings of the Fifth International Symposium on Protection Against Chemical and Biological Warfare Agents. Stockholm, 11-16 June 1996. National Defence Research Establishment Umea, 1995]. Takto navržená detekční trubička má však řadu nedostatků, zejména malou selektivitu (neboť použitý analytický systém detekuje přítomnost celého spektra alkylujících látek) a poCZ 29729 Ul měrně složitou přípravu; navíc přítomnost hygienicky nevhodných Hg2+ solí je nežádoucí. Všechny tyto nedostatky do značné míry odstraňuje technické řešení, jehož základem je původní analytická reakce podle Marcaliho ajejí modifikace.
Podstata technického řešení
Podstatou technického řešení je detekční trubička ke zjištění perfluorisobutenu v ovzduší, která obsahuje chromogenní činidlo tvořené směsí pyridinu a piperidinu nebo jejich derivátů ve vzájemném hmotnostním poměru 1:9 až 9:1, přičemž toto chromogenní činidlo je aplikováno ve formě 1 až 30 % roztoku v ethanolu ve skleněné ampulce nebo ve formě inertního zrnitého sorbentu tímto roztokem impregnovaného.
ío Pyridin může být nahrazen 4-benzylpyridinem nebo 4-(p-nitrobenzyl)pyridinem a piperidin pak morfolinem nebo piperazinem. Základní kombinace činidel ve směsi a jejich zabarvení po reakci s perfluorisobutenem v ovzduší uvádí tabulka 1.
Tabulka 1 Kombinace činidel a odpovídající barevný efekt (pro 0,8 pg perfluorisobutenu)
| Činidlo 1 | Činidlo 2 | Zabarvení | Intenzita |
| pyridin | piperidin | červené | +++ |
| - | morfolin | žluté | +++ |
| piperazin | žluté | +++ | |
| 4-benzylpyridin | piperidin | žluté | + (10 minut) |
| morfolin | žluté | + (10 minut) | |
| piperazin | žluté oranžové | + (10 minut) | |
| 4-(/>nitrobenzyl)pyridin | piperidin | oranžové | ++ (5 minut) |
| morfolin | oranžové | ++ (5 minut) | |
| piperazin | oranžové | ++ (5 minut) |
Výhody technického řešení oproti známému kolorimetrickému (spektrofotometrickému) stanovení v roztoku s použitím pyridinu a piperidinu jsou následující: na silikagelu jako nosiči ve všech případech dochází k prohloubení odstínu a intenzity zabarvení (např. markantní posun ze žlutého do červeného zabarvení v případě směsi pyridin/piperidin), méně těkavé látky (piperazin, morfolin, 4-benzylpyridin, 4-(p-nitrobenzyl)pyridin usnadňují přípravu detekčních činidel a jejich laborování do skleněných ampulí, pevné látky (piperazin, 4-(/?-nitrobenzyl)pyridin) lze pak přímo nanášet na nosič a aplikovat v suchém stavu.
Příklady uskutečněni technického řešení
Příklad 1
Detekční trubička je tvořena 100 mm dlouhou skleněnou trubicí o vnitřním průměru 5 mm, která obsahuje vrstvu přečištěného a tepelně aktivovaného silikagelu vysokou 10 mm, zajištěnou proti pohybu distančními tělísky, a skleněnou ampuli naplněnou detekčním roztokem. Detekční roztok je připraven smícháním 20 ml pyridinu, 20 g piperazinu a 80 ml absolutního ethanolu. Trubice je na obou koncích uzavřena zatavením.
Použití: Po otevření detekční trubičky se kovovým bodcem rozdrtí ampule ajejí obsah setřepe na nosič. Pomocí ručního nebo elektrického nasávacího zařízení se provede odběr vzorku analyzovaného ovzduší (2 dm3) a vyhodnotí změna zabarvení nosiče. Přítomnost perfluorisobutenu je indikována žlutým zabarvením. Limit detekce je 0,1 mg.m'3.
CZ 29729 Ul
Příklad 2
Detekční trubička je tvořena 100 mm dlouhou skleněnou trubicí o vnitřním průměru 5 mm, která obsahuje vrstvu impregnovaného silikagelu vysokou 10 mm, zajištěnou proti pohybu distančními tělísky, a skleněnou ampuli naplněnou detekčním roztokem. Silikagel je impregnovaný 10% roztokem 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu v bezvodém ethanolu a vysušen do sypkého stavu. Na 100 g silikagelu je spotřebováno 100 ml roztoku. Detekční roztok obsahuje 20% piperidin v absolutním ethanolu. Trubice je na obou koncích uzavřena zatavením.
Použití: postup detekce je podobný jako u příkladu 1. Přítomnost perfluorisobutenu je indikována oranžovým zabarvením, které se rozvine do 5 minut. Limit detekce je 0,5 mg.m'3.
Průmyslová využitelnost
Technické řešení je využitelné v průmyslové výrobě detekčních trubiček určených k rychlému a jednoduchému zjišťování přítomnosti perfluorisobutenu v ovzduší, které se mohou uplatnit v oblasti ochrany vojsk a obyvatelstva nebo při dodržování hygienických norem pro zdraví lidí a norem vztažených na ochranu životního prostředí.
Claims (2)
1. Detekční trubička ke zjištění perfluorisobutenu v ovzduší, vyznačující se tím, že obsahuje chromogenní činidlo tvořené směsí pyridinu a piperidinu nebo jejich derivátů ve vzájemném hmotnostním poměru 1:9 až 9:1, přičemž toto chromogenní činidlo je ve formě 1 až 30 % roztoku v ethanolu uzavřeného ve skleněné ampulce nebo naimpregnovaného na inertní zrnitý sorbent.
2. Detekční trubička na perfluorisobuten v ovzduší podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako deriváty pyridinu jsou s výhodou použity 4-benzylpyridin nebo 4-(p-nitrobenzyl)pyridin a jako deriváty piperidinu pak morfolin nebo piperazin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2016-32423U CZ29729U1 (cs) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2016-32423U CZ29729U1 (cs) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ29729U1 true CZ29729U1 (cs) | 2016-08-30 |
Family
ID=56885639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2016-32423U CZ29729U1 (cs) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ29729U1 (cs) |
-
2016
- 2016-05-31 CZ CZ2016-32423U patent/CZ29729U1/cs active Protection Beyond IP Right Term
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Buser et al. | Isomer-specific separation of 2, 3, 7, 8-substituted polychlorinated dibenzo-p-dioxins by high-resolution gas chromatography/mass spectrometry | |
| Dubey et al. | Hollow fiber-mediated liquid-phase microextraction of chemical warfare agents from water | |
| Vikelsøe et al. | Estimation of dioxin emission from fires in chemicals | |
| Ono et al. | Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in human adipose tissues of Japan | |
| Chan et al. | Phosphine analysis in post mortem specimens following ingestion of aluminium phosphide | |
| Burdick et al. | Frontal movement of hexachlorobenzene and polychlorinated biphenyl vapors through polyurethane | |
| Amphaisri et al. | Thermally assisted methylation and subsequent silylation of scheduled acids of chemical weapon convention for on-site analysis and its comparison with the other methods of methylation | |
| Muir et al. | Analysis of chemical warfare agents: II. Use of thiols and statistical experimental design for the trace level determination of vesicant compounds in air samples | |
| Reddy et al. | Radiocarbon content of synthetic and natural semi-volatile halogenated organic compounds | |
| Nilles et al. | Thermal separation to facilitate Direct Analysis in Real Time (DART) of mixtures | |
| CZ29729U1 (cs) | Detekční trubička ke zjišťování perfluorisobutenu v ovzduší | |
| van de Merwe et al. | Analysing persistent organic pollutants in eggs, blood and tissue of the green sea turtle (Chelonia mydas) using gas chromatography with tandem mass spectrometry (GC-MS/MS) | |
| Liu et al. | Heterogeneous reactions of suspended parathion, malathion, and fenthion particles with NO3 radicals | |
| Plebani et al. | An optimized sampling and GC–MS analysis method for benzene in exhaled breath, as a biomarker for occupational exposure | |
| KR102267067B1 (ko) | 다이에틸싸이아노포스포네이트 검출용 형광 프로브 화합물 및 이의 용도 | |
| Rozsypal | Contaminated disposable rubber gloves as evidence samples after a chemical attack with nerve agents | |
| Esposito et al. | Determination of ethylene oxide in air by gas chromatography | |
| Rao et al. | Gas chromatographic–mass spectrometric separation and identification of combustion products of organo-phosphorus and chlorine pesticides and evaluation of their impact on the environment | |
| Worek et al. | Blaptica dubia as sentinels for exposure to chemical warfare agents–a pilot study | |
| Tzamtzis et al. | On-line monitoring of pine needles combustion emissions in the presence of fire retardant using a “thermogravimetry (TG)-bridge/mass spectrometry method” | |
| Guillaume | Evaluation of gas phase: Smoke and toxicity analysis | |
| Crhova et al. | Polybrominated flame retardants in human adipose tissue in Czech Republic inhabitants. The pilot study | |
| Armenta et al. | Ion mobility spectrometry as a high-throughput analytical tool in occupational pyrethroid exposure | |
| CZ22993U1 (cs) | Detekční trubička se siroublikem ke zjišťování policejní látky CS | |
| CZ305796B6 (cs) | Detekční trubička ke zjišťování aerosolu 2-chlorbenzylidenmalononitrilu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG1K | Utility model registered |
Effective date: 20160830 |
|
| ND1K | First or second extension of term of utility model |
Effective date: 20210629 |
|
| ND1K | First or second extension of term of utility model |
Effective date: 20230531 |