CZ29276U1 - Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely - Google Patents

Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely Download PDF

Info

Publication number
CZ29276U1
CZ29276U1 CZ2015-31965U CZ201531965U CZ29276U1 CZ 29276 U1 CZ29276 U1 CZ 29276U1 CZ 201531965 U CZ201531965 U CZ 201531965U CZ 29276 U1 CZ29276 U1 CZ 29276U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alloy
weight
alloys
mpa
elements
Prior art date
Application number
CZ2015-31965U
Other languages
English (en)
Inventor
Jiří Zýka
Pavel Novák
Jaroslav Fencl
Antonín Joch
Original Assignee
UJP PRAHA a.s.
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Beznoska, S.R.O.
První Brněnská Strojírna Velká Bíteš, A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UJP PRAHA a.s., Vysoká škola chemicko-technologická v Praze, Beznoska, S.R.O., První Brněnská Strojírna Velká Bíteš, A.S. filed Critical UJP PRAHA a.s.
Priority to CZ2015-31965U priority Critical patent/CZ29276U1/cs
Publication of CZ29276U1 publication Critical patent/CZ29276U1/cs

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Oblast techniky
Technické řešení se týká Co-Cr-Mo slitiny pro ortopedické účely, která je určena zejména pro kovové kloubní a kostní implantáty, například pro výrobu totálních náhrad kyčelních nebo kolenních kloubů, resp. jejich komponent.
Dosavadní stav techniky
V současné době se pro výrobu těchto implantátů, používaných v ortopedii, běžně používají vysoce ušlechtilé nerezavějící oceli, titanové slitiny nebo i stále ve větší míře slitiny na bázi kobaltu, například kobalto-chrom-molybdenové (Co-Cr-Mo) slitiny se zlepšenými mechanickými vlastnostmi a zvýšenou biokompatibilitou. Tyto Co-Cr-Mo slitiny obecně obsahují, v hmotnostním množství, obvykle kolem zhruba 20 až 30 % Cr, 4,5 až 7 % Mo, O až 0,35 % C, max. 1 % jednotlivých příměsí, jako je např. Mn, Fe, Ni, Si, zbytek pak tvoří kobaltová matrice, což je CoCr-Mo slitiny dle ISO 8532-4.
Konkrétně pak z patentových spisů, týkajících se těchto Co-Cr-Mo slitin, je známé například řešení dle spisu US 6,539,607, jehož předmětem je biokompatibilní implantát a slitina k jeho výrobě, která obsahuje, v hmotnostním množství, 26 až 28 % Cr; 5 až 6 % Mo, max. 1 % Mn, max. 1 % Ni, max. 0,75 % Fe, max. 0,07 % C, přičemž zbytek jsou Co a nečistoty. Tato slitina může dále případně v hmotnostním množství, obsahovat max. 0,25 % N, méně než 0,10 % Si a méně než 0,02 % Ti.
Ze spisu GB 250437 je rovněž známá slitina, která obsahuje, v hmotnostním množství, 23 až 33 % Cr, od asi 8 do asi 20 % Mo, 0,05 až 1,5 % Si, 0,35 až 3,5 % C, 40 až 60 % Co, a náhodné nečistoty.
Z patentových spisů jsou dále známé i Co-Cr-Mo slitiny, obsahující další legující prvky, jako je například slitina dle spisu US 4,253,869, obsahující, v hmotnostním množství, 48 až 58 % Co, 17 až 27 % Cr, 7 až 15 % W, 7 až 15 % Ru, 1 až 4 % Mo, 0,5 až 1,5 % Mn, 0,5 až 1,5 % Nb, 0,1 až 0,2 % B, 0,5 až 1,5 % Fe a 0,5 až 2 % Cu.
Další takovouto slitinou je slitina dle spisu MX 2012012781, obohacená o precipitáty na bázi B a kombinace dalších biokompatibilních prvků (Ti, Ta, Nb, Zr, Pt), které mění mechanické a zejména tribologické vlastnosti, přičemž přidáním boru se snižuje bod tání slitiny a zlepšuje zabíhavost při lití. Podle hlavního patentového nároku tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 25 až 30 % Cr, 4 až 10 % Mo, 0,6 až 4 % B, max. 1 % Si, max. 0,5 % Fe, max. 0,5 % AI, max. 0,35 % C a 0,05 až 1 % Zr, zbytek Co. Dalšími obdobnými spisy je pak spis US 3,960,552, US 3,432,294 a US 3,837,838.
Obecně se dá říci, že se jedná o typicky používané a normami US, resp. EU, schválené slitiny jsou např. ASTM F-90, F-688, F-75, ISO 5832-4, 5, 6, 7, 8 a 12 atd. Tyto slitiny (lité nebo tvářené) jsou celosvětové využívané a vyhovují požadavkům normy ISO 10993-1. Tyto známé kobaltové slitiny ale vyhovují jen podmíněně, a to jak z pohledu biokompatibility a pevnostních charakteristik (včetně únavových vlastností), tak i otěruvzdomosti. Podobně lze mluvit i o možnostech využití z pohledu výrobních technologií.
Problémem jsou (a neplatí to pouze o slitině ISO 5832-4) především částice, uvolňující se při otěru na rozhraní komponenta x kostní cement a z prostoru artikulujících částí. Tyto částice jsou cytotoxické, genotoxické, alergizující atd.
Dosud používané slitiny mající nedostatečnou mez pevnosti a mez únavy tak neumožňují výrobci návrh optimálních rozměrů a tvarů implantátu.
Zároveň, co se týče například pozdního selhání totální endoprotézy (TEP), je jeho nejčastějšl příčinou tzv. aseptické uvolnění způsobené degradací kostní tkáně v okolí komponent, které způsobí nutnost reoperace u cca 9 % implantovaných náhrad.
-1 CZ 29276 Ul
Jedním z důvodů tohoto stavu je, že tyto známé slitiny dostatečně nezajišťují snížení produktů otěru, které jsou hlavní příčinou degradace (vznik granulomů).
Co se týče problému pronikání produktů otěru do okolních tkání a do krve, je tento problém dobře znám a je častou příčinou odborných diskuzí na mnoha kongresech. Zajímavé je, že přes všechna „objektivní zjištění“ o významném zvýšení hladiny kovových iontů v krevním séru, které jednoznačně souvisí s konkrétním implantátem (např. Co a Cr), se tyto slitiny stále používají. Argumentem i přes značnou toxicitu a potenciál působit jako silné alergeny (Ni, Co, Cr) (zkoušky podle ISO 10993-1) je především to, že se dosud jednoznačně klinicky neprokázal nepříznivý dopad kontaminace tkání a dále, že snahou výrobců (zpřesňování výroby, párování dílů až po „zabíhání“ artikulujících komponent) se daří postupně snižovat množství uvolňovaných otěrových částic.
Co se týče pevnostních požadavků na implantáty, tyto jsou dány biomechanickými poměry, které jsou pro největší dva klouby (kyčel a koleno) upřesněny normou ISO 7206-4, resp. ISO 14879-1. Pevnost materiálu a jeho odolnost proti únavě přitom zásadním způsobem ovlivňuje možnosti konstrukce a v mnoha případech znesnadňuje, popř. znemožňuje, navrhnout design implantátu, odpovídající konkrétním poměrům v těle pacienta, zvláště u dysplazií. Navržený implantát je buď příliš masivní a poškozuje okolní kostní struktury, popř. ho není možné naimplantovat, nebo je naopak poddimenzovaný a dochází k jeho nadměrným deformacím vedoucím k destrukci kostní tkáně nebo únavovému lomu implantátu. V každém případě jsou obě tyto situace pro pacienta fatální a vedou k časnému selhání implantátu a nutnosti revizní operace. Jedinou možností, jak podobným problémům předcházet, je využití materiálu s potřebnými pevnostními a únavovými, které slitina Co-Cr-Mo podle ISO 5832-4(12) pro konkrétní uvedené případy nemá.
Problém vzniku produktů otěru (v kombinaci s korozí) je navázán na charakteristické prvky konstrukčních řešení konkrétních náhrad. Nejdůležitější jsou dva mechanismy, a to jednak artikulace dvou komponent zajištujících současně přenos síly (zde je nutné rozlišovat artikulaci kov-kov akov-plast např. UHMWPE), popř. pohyb mezi dvěma nosnými prvky náhrady, a potom mikropohyby mezi kotvícím povrchem kovové komponenty a okolím (zejména kostním cementem obsahujícím velmi tvrdé částice ZrO2). Oba uvedené mechanismy jsou vždy umocněné působením korozního prostředí.
JO Podstata technického řešení
Výše uvedené nevýhody dosavadního stavu techniky v této oblasti jsou do značné míry vyřešeny Co-Cr-Mo slitinou pro ort ortopedické účely, obsahující, v hmotnostním množství, min. 50 % Co, podle předkládaného technického řešení, jehož podstata spočívá v tom, že dále obsahuje, v hmotnostním množství, 20 až 35 % Cr, 3 až 10 % Mo, 0,01 až 0,5 % C, jakož i celkem 1 až 10 % ale35 spoň jednoho z prvků, vybraných ze skupiny Zr, Nb, Ta, a doprovodné příměsi v množství max. 2%.
Co-Cr-Mo slitina dle tohoto technického řešení v tomto základním provedení tak může obsahovat, v hmotnostním množství, 1 až 10 % buď jen Zr, nebo Nb, nebo Ta jednotlivě, nebo 1 až 10 % nejrůznějších kombinací dvou či všech tří těchto prvků. Optimální je nicméně obsah těchto prvků v součtu pouze 1 až 5 % hmotn., neboť při zvyšování horní hranice obsahu těchto prvků nad celkem 5 % hmotn., např. až na uváděných celkem 10 % hmotn., může v některých případech v závislosti na obsazích dalších prvků, obsažených ve slitině podle technického řešení, a na podmínkách jejího odlévání a tepelného zpracování, docházet k nepříznivému zvýšení teploty tání této slitiny a ke zvýšené křehkosti.
Podstata technického řešení spočívá v tom, že tato slitina může dále s výhodou obsahovat/ v hmotnostním množství, 1 až 5 % Ti za účelem zvýšení její korozivzdornosti.
Výhodou Co-Cr-Mo slitiny podle technického řešení je pak vyšší pevnost, otěruvzdomost, korozivzdornost a biokompatibilita z této slitiny vyrobených kostních a kloubních implantátů nebo jejich komponent.
-2CZ 29276 Ul
Další zvýšení pevnosti optimalizováním technologického procesu umožňuje např. konstrukci menších náhrad pro dysplasické klouby. Takovéto zásadní zlepšení mechanických vlastností, které jsou tak docíleny u Co-Cr-Mo slitiny dle technického řešení, pak umožňuje i návrh subtilnějších implantátů.
Zlepšení uvedených užitných vlastností je způsobeno následujícími mechanismy:
Zpevnění dosud existujících slitin na bázi Co-Cr-Mo je způsobeno převážně karbidickým skeletem tvořeným zejména karbidy chrómu. Úprava chemického složení Co-Cr-Mo slitiny podle technického řešení spočívá v legování dalšími karbidotvomými prvky, a to zároveň i biokompatibilními prvky, které částečně nahradí chrom v karbidech, čímž dojde k vyššímu obsahu chrómu v matrici a tím k vyšší korozní odolnosti. Tyto další prvky přitom tvoří s kobaltem uspořádané koherentní intermetalické fáze, např. Co2Nb, Co3Ta, Co3Ti a Co2Zr, které přispívají ke zpevnění slitiny.
Prvky Ti, Zr, Ta a Nb vykazují vyšší teplotu tání než slitiny Co-Cr-Mo. Tyto prvky vykazují při nízkém obsahu s kobaltem eutektickou reakci, která vede k nižší teplotě tání slitiny než je teplota tání čistého kobaltu. Proto přísada uvedených prvků v uvedeném rozmezí umožňuje použít stávající technologii (včetně teploty tavení a lití) přesného lití slitiny Co-Cr-Mo pro ortopedické implantáty. Zároveň je hmotnostní obsah uvedených přísad volen tak, aby nevzniklo přílišné množství zpevňujících intermetalických fází, které by vedlo ke zvýšené křehkosti.
Způsob výroby nové slitiny je velmi snadný. Byla použita technologie přesného lití do keramické skořepiny. Legování přidáním Ta, Nb, Zr, a/nebo Ti je možné přímo do tavícího kelímku k odpovídajícímu množství polotovaru ze slitiny Co-Cr-Mo dle ISO 5832 - 4.
Struktura a mechanické vlastnosti výsledné slitiny také mohou být dále modifikovány tepelným zpracováním. Například rozpouštěcí žíhání, které vede například k homogenizaci struktury (karbidů, nežádoucí fáze sigma, žádoucích intermetalik) a tím k vyšší tažnosti a korozní odolnosti. Nyní bylo použito tepelné zpracování ve formě rozpouštěcího žíhání při teplotě v rozmezí 1220 až 1230 °C po dobu jedné hodiny.
Objasnění výkresu
Řešení dle technického řešení je dále přiblíženo pomocí grafického znázornění průběhu potenciodynamických křivek u Co-Cr-Mo slitin pro ortopedické účely dle následujících konkrétních příkladů provedení technického řešení.
Příklady uskutečnění technického řešení
Příklad 1
Co-Cr-Mo slitina v prvním příkladném provedení technického řešení obsahuje, v hmotnostním množství, 61,4 % Co, 27,48 % Cr, 5,86 % Mo, 0,19 % C, jakož i doprovodné příměsi v množství max. 2 %.
Dále pak tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 3,1 % Ta, přičemž u ní bylo dosaženo následujících mechanických vlastností: mez kluzu při 20 °C Rp02 = 602 MPa, mez pevnosti Rm = 904 MPa a tažnost A = 5,5 %.
Při použití výše uvedeného rozpouštěcího žíhání pak bylo dosaženo meze kluzu při 20 °C Rpo2 = 542 MPa, meze pevnosti Rm = 1001 MPa a tažnosti A = 20,1 %.
Příklad 2
Co-Cr-Mo slitina ve druhém příkladném provedení technického řešení obsahuje, v hmotnostním množství, 61,35 % Co, 27,45 % Cr, 5,86 % Mo, 0,19 % C, jakož i doprovodné příměsi v množství max. 2 %.
Dále pak tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 3,19 % Nb, přičemž u této slitiny bylo dosaženo následujících mechanických vlastností: mez kluzu při 20 °C Rpo2 = 600 MPa, mez pevnosti Rm = 850 MPa, tažnost A = 3 %.
CZ 29276 Ul
Při použití výše uvedeného rozpouštěcího žíhání pak bylo dosaženo meze kluzu při 20 °C Rp02 = 550 MPa, meze pevnosti Rm = 890 MPa a tažnosti A = 11 %.
Příklad 3
Co-Cr-Mo slitina ve třetím příkladném provedení technického řešení obsahuje, v hmotnostním množství, 61,35 % Co, 27,45 % Cr, 5,86 % Mo, 0,19 % C, jakož i doprovodné příměsi v množství max. 2 %.
Dále pak tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 3,19 % Zr, přičemž u ní bylo dosaženo následujících mechanických vlastností: mez kluzu při 20 °C Rpo2 = 598 MPa, mez pevnosti Rm = 853 MPa, tažnost A = 4 %.
ío Při použití výše uvedeného rozpouštěcího žíhání pak bylo dosaženo meze kluzu při 20 °C Rp02 = 526 MPa, meze pevnosti Rm = 920 MPa a tažnosti A = 14 %.
Příklad 4
Co-Cr-Mo slitina ve čtvrtém příkladném provedení technického řešení obsahuje, v hmotnostním množství, 61,35 % Co, 27,45 % Cr, 5,86 % Mo, 0,19 % C, jakož i doprovodné příměsi v množíš stvímax. 2%.
Dále pak tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 1,6 % Zr, 1,6 % Nb a 0,2 % Ta, přičemž u ní bylo dosaženo obdobných mechanických vlastností jako v předchozích příkladech provedení. Příklad 5
Co-Cr-Mo slitina v pátém příkladném provedení technického řešení obsahuje, v hmotnostním množství, 60,44 % Co, 27,48 % Cr, 5,86 % Mo, 0,19 % C, jakož i doprovodné příměsi v množství max. 2 %.
Dále pak tato slitina obsahuje, v hmotnostním množství, 3,1 % Ta a 1,0 % Ti, přičemž u ní bylo dosaženo následujících mechanických vlastností: mez kluzu při 20 °C Rp02 = 600 MPa, mez pevnosti Rm = 920 MPa a tažnost A = 7 %.
Při použití výše uvedeného rozpouštěcího žíhání pak bylo dosaženo meze kluzu při 20 °C Rp02 = 530 MPa, meze pevnosti Rm = 970 MPa a tažnosti A = 15,3 %.
Přídavek titanu do slitiny Co-Cr-Mo výrazně zvyšuje korozní odolnost, nesmí ho však být příliš, neboť způsobuje křehkost ve větším množství.
Z výše uvedených příkladů vyplývá, že nové slitiny mají vyšší hodnoty meze pevnosti a meze kluzu, a to cca o 100 MPa, a porovnatelnou tažnost oproti běžným slitinám Co-Cr-Mo, odlitých za stejných podmínek. Provedené rozpouštěcí žíhání u slitiny dle technického řešení pak výrazně zvedne tažnost, při mírném poklesu meze kluzu a nárůstu meze pevnosti.
U výše uvedených slitin, příklady 1 až 3, byly ověřovány následující vlastnosti, oproti dosavadní slitině Co-Cr-Mo, a to tvrdost, otěruvzdomost, korozivzdornost. Získané hodnoty jsou uvedeny
J5 v následující tabulce a jsou patrné i z průběhu potenciodynamických křivek na přiloženém vyobrazení.
KV30 Otěr
CoCrMo 232 8,7
CoCrMo+Nb litý 398 4,35
CoCrMo+Ta litý 353 53
CoGMo+Tl 528 8,1
CoCrMo+Zr 468 8.4
Z tabulky je patrné, že nové slitiny mají lepší parametry ve všech ohledech. Mají vyšší tvrdost, vyšší otěnivzdomost, nižší korozní proud v umělém fyziologickém roztoku.
-4CZ 29276 U1
Co se pak týče průběhu zobrazených potenciodynamických křivek, znázorňuje na přiloženém vyobrazení:
křivka a - průběh u stávajících Co-Cr-Mo slitin, křivka b - průběh u Co-Cr-Mo-Nb slitiny podle technického řešení, křivka c - průběh u Co-Cr-Mo-Ta slitiny podle technického řešení, křivka d - průběh u Co-Cr-Mo-Ti slitiny podle technického řešení, křivka e - průběh u Co-Cr-Mo-Zr slitiny podle technického řešení.
Jak je z gráfa patrno, slitiny podle technického řešení mají nižší korozní proud, a tudíž korozní rychlost než stávající Co-Cr-Mo slitiny, zejména pak u slitiny s přídavkem titanu.
io Průmyslová využitelnost
Slitinu dle technického řešení lze široce použít pro výrobu kostních a kloubních implantátů nebo jejich komponent, vyráběných z dosud známých Co-Cr-Mo slitin, resp. z jiných známých kovových materiálů.

Claims (2)

15 1. Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely, určená zejména pro kovové kloubní a kostní implantáty, například pro výrobu totálních náhrad kyčelních nebo kolenních kloubů, resp. jejich komponent, obsahující, v hmotnostním množství, min. 50 % Co, vyznačující se tím, že dále obsahuje, v hmotnostním množství, 20 až 35 % Cr, 3 až 10 % Mo, 0,01 až 0,5 % C, jakož i celkem 1 až 10 % alespoň jednoho z prvků, vybraných ze skupiny Zr, Nb, Ta, a doprovodné
20 příměsi v množství max. 2 %.
2. Co-Cr-Mo slitina podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje, v hmotnostním množství, 1 až 5 % Ti.
CZ2015-31965U 2015-12-29 2015-12-29 Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely CZ29276U1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2015-31965U CZ29276U1 (cs) 2015-12-29 2015-12-29 Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2015-31965U CZ29276U1 (cs) 2015-12-29 2015-12-29 Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ29276U1 true CZ29276U1 (cs) 2016-03-15

Family

ID=55642965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2015-31965U CZ29276U1 (cs) 2015-12-29 2015-12-29 Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ29276U1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Krishna et al. Functionally graded Co–Cr–Mo coating on Ti–6Al–4V alloy structures
EP1627091B1 (en) Methods of making cobalt alloys, and implants and articles of manufacture made therefrom
España et al. Design and fabrication of CoCrMo alloy based novel structures for load bearing implants using laser engineered net shaping
Gepreel et al. Biocompatibility of Ti-alloys for long-term implantation
Nielsen Corrosion of metallic implants
CA3165489A1 (en) Metal powder for an additive manufacturing process, uses of the metal powder, method for producing a component, and component
Semlitsch et al. Properties of implant alloys for artificial hip joints
CN101128164B (zh) 由钛合金制备的关节假体
Cooper Diagnosis and treatment of adverse local tissue reactions at the head-neck junction
AU2006218031B2 (en) Method for producing a medical implant made of a beta-titanium molybdenum alloy, and a corresponding implant
Szala et al. Microstructural characterisation of Co-Cr-Mo casting dental alloys
Thoemmes et al. Microstructure and mechanical properties of binary Ti-Nb alloys for application in medicine
Yates et al. Fractures of modern high nitrogen stainless steel cemented stems: cause, mechanism, and avoidance in 14 cases
CZ29276U1 (cs) Co-Cr-Mo slitina pro ortopedické účely
GB2504372A (en) A surgical implant made from a Co-Cr-Mo-Si-C alloy
CZ306784B6 (cs) Slévárenská Co-Cr-Mo slitina pro orthopedické účely
JP2024546146A (ja) 冷間加工され表面硬化された本質的にCoを含まないステンレス鋼合金から製造された物品およびその製造方法
KR100653160B1 (ko) 생체 적합성이 우수한 저탄성계수 티타늄기 합금소재 및 그제조방법
GB2630026A (en) A strong and low-stiffness bio-compatible titanium alloy
Oksiuta et al. Analysis of microstructural aspects of a hip stem failure made of the REX 734 stainless steel
Kurtz et al. Contemporary total hip arthroplasty: Hard-on-hard bearings and highly crosslinked UHMWPE
González-Carrasco Metals as bone repair materials
KR101541455B1 (ko) Co-C 모합금의 유도용해 방법을 이용한 Co-Cr-Mo 의료용 합금의 제조방법 및 이로 제조된 Co-Cr-Mo 의료용 합금
Mierzejewska Case study and failure analysis of a total hip stem fracture
Gratton et al. Failure modes of biomedical implants

Legal Events

Date Code Title Description
FG1K Utility model registered

Effective date: 20160315

MK1K Utility model expired

Effective date: 20191229