CZ287584B6 - Způsob provádění dezinfekční BZ reakce - Google Patents
Způsob provádění dezinfekční BZ reakce Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287584B6 CZ287584B6 CS19924063A CS406392A CZ287584B6 CZ 287584 B6 CZ287584 B6 CZ 287584B6 CS 19924063 A CS19924063 A CS 19924063A CS 406392 A CS406392 A CS 406392A CZ 287584 B6 CZ287584 B6 CZ 287584B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- iodine
- chlorine
- water
- bistable
- amount
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 70
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 69
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 65
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 10
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims description 8
- 108700024827 HOC1 Proteins 0.000 claims description 7
- 101100178273 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) HOC1 gene Proteins 0.000 claims description 7
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 claims description 7
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 claims description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 19
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000009982 effect on human Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000059217 heterotrophic organism Species 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
- C02F1/766—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Způsob provádění dezinfekční BZ reakce, při kterém se přidávají kontinuálním způsobem do kontinuálně protékaného systému halogeny nebo sloučeniny obsahující halogeny za účelem vytvoření dvou bistabilních systémů v rovnováze. První bistabilní systém sestává z HOCl, OCl.sup.-.n. a chloraminů v kapalné fázi a druhý bistabilní systém sestává z IO.sub.3.n. .sup.-.n., I.sub.2 .n.a HIO v kapalné fázi. V případě, že se tyto bistabilní systémy poruší účinkem redukčních činidel tvořených mikrobiálními formami života nebo jejich metabolickými vedlejšími produkty, dochází k iniciování oscilační reakce, jejíž určité meziprodukty jsou mikrobiocidní povahy.ŕ
Description
Způsob provádění dezinfekční BZ reakce
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu provádění oscilační chemické reakce, konkrétně dezinfekční BZ reakce (Belousov-Zhabotinského reakce), při kterém se dosáhne zvýšení biocidní účinnosti všeobecně používaných halogenů při dezinfikování kapalin, přičemž postup podle uvedeného vynálezu je možno použít k dezinfikování pevných látek, které jsou v kontaktu s uvedenými kapalinami, jako například vnitřních stěn trubkových systémů.
Dosavadní stav techniky
Voda určená k pití, odpadní voda nebo průmyslové vody se obvykle zpracovávají halogeny, jejichž oxidační biocidní účinky a dezinfekční účinky jsou všeobecně velice dobře známy. Pokud se týče pitné vody, potom je nejobvyklejším způsobem dezinfikování zpracovávání vody chlórem a vedlejšími produkty chlóru.
Chlór má silný biocidní účinek, přičemž ve vodě dodávané ke spotřebitelům se obvykle udržuje určité zbytkové množství volného chlóru, což slouží jako určitá pojistka, že se všechny škodlivé bakterie zničí ještě předtím, než se voda dostane na místo určení.
Ovšem v průběhu komplexních reakcí mezi chlórem a různými organizmy přítomnými ve vodě a organickými znečišťujícími složkami dochází ke tvorbě různých chloraminů a jiných nežádoucích produktů, jejichž biocidní účinnost je slabší než u chlóru nebo nemají tyto látka žádnou biocidní účinnost, přičemž tento postup vede k nepřijatelnému zápachu a chuti vody. Kromě toho je třeba uvést, že tvorba chloraminů a dalších chlorovaných produktů vede k tomu, že do vody je nutno přidávat další množství chlóru za účelem udržení požadovaného zbytkového množství volného chlóru, které je potřebné ke zničení bakterií.
V tomto oboru je podle dosavadního stavu techniky známo několik metod, podle kterých bylo navrženo použití kombinace dvou dezinfekčních látek, přičemž jedna z těchto látek je použita jako chemické reakční činidlo (nikoliv tedy jako dezinfekční látka) jehož účelem je pouze regenerovat biocidní formy druhé použité látky z již vyčerpané formy této druhé látky. Jako příklad těchto metod, při kterých jsou použity dva halogeny, to znamená chlór a jód, je možno uvést postupy popsané v patentu Spojených států amerických US 2 443 429, který byl publikován 15. června, 1948 (autoři H. C. Markes a kol.) a v patentu Spojených států amerických US 3 975 271, který byl publikován 17. srpna 1976 (autor B. Saumier). Podle těchto dvou patentů podle dosavadního stavu techniky se chlór nebo jeho částečně zreagované formy, jako jsou například HOC1 a NH2C1, zavádějí do vody za účelem oxidování jodidu na biocidně účinný jód (I2), který potom reaguje s bakteriemi a v důsledku této reakce se redukuje na jodid Γ, přičemž v této fázi se zavádí do vody další podíl chlóru za účelem zpětného oxidování jodidu na biocidní jód a tímto způsobem je dosaženo toho, že může znovu probíhat výše uvedený dezinfekční proces.
V každém z těchto uvedených systémů je účelem snížení nákladů na použití biocidního jódu (I2) tím, že se tento jód získá zpětnou oxidací a opětně použije pro další dezinfekční proces. V obou případech se využívá biocidní vlastností jódu a nikoliv oxidační látky. Ovšem nevýhodou těchto uvedených postupů je to, že se při nich použitá úroveň jódu ve zpracovávané vodě pohybuje značně vysoko nad všeobecně přijatelnou hladinou, která je považována za fyziologicky akceptovatelnou pro kontinuální lidskou spotřebu, neboť pouze při této vysoké úrovni jódu dochází k dostatečně účinnému biocidnímu účinku, kteiý by měla vyvolávat dezinfekční látka. Minimální úroveň biocidního jódu, která je běžně akceptována jako přijatelná při zpracovávání vody za účelem jejího dezinfikování, je v Kanadě a ve Spojených státech amerických v rozmezí od
- 1 CZ 287584 B6
0,5 miligramů/litr do 10 miligramů/litr v závislosti na stavu vody a rovněž na objemu, který je denně lidmi spotřebováván během daného časového období.
V této souvislosti je třeba uvést, že v systémech, ve kterých se používá chlór k regenerování nebo ke zpětnému oxidování jódu na jeho biocidní formy, bylo zjištěno, že dochází ke značnému bakteriálnímu růstu, který by se běžně nevyskytoval při takto použitých množstvích chlóru nebo jódu, kdyby tyto látky byly použity samostatně [viz Favero a kol., Survival of Pseudomonas in an Iodinated Swimming Pool Applied Microbiology, Vol. 14, str. 627 (1966)].
Podstata vynálezu
Podstata postupu provádění dezinfekční BZ reakce podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že se do kapaliny v kontinuálně protékaném systému kontinuálním způsobem přidávají halogeny 15 nebo sloučeniny obsahující halogeny k vytvoření dvou bistabilních systémů v rovnováze. První bistabilní systém sestává z HOC1, OCl“ a chloraminů v kapalné fázi a druhý bistabilní systém sestává z IO3~, I2 a HIO v kapalné fázi, přičemž tyto bistabilní systémy při narušení účinkem redukčních látek představujících mikrobiální formy života nebo jejich metabolické vedlejší produkty iniciují oscilační reakci, jejíž určité meziprodukty jsou mikrobiocidní povahy.
Ve výhodném provedení podle vynálezu je uvedenou kapalinou voda a halogeny použité k vytvoření uvedených dvou bistabilních systémů jsou chlór (Cl2) nebo sloučenina uvolňující chlór a jód (I2) nebo sloučenina uvolňující jód, přičemž množství přítomného jódu se pohybuje v rozmezí od 0,025 do 0,15 miligramů/litr vody a tento jód se přidává předtím, než bylo 35 % až 25 65 % chlóru hydrolyzováno, a množství chlóru nepřevyšuje 5,0 miligramů/litr vody v místě přívodu jódu, přičemž je přítomen chloramin v množství menším než 25 % vzhledem k celkovému množství HOC1. Výhodně se jód určený k přidávání přidává předtím, než bylo hydrolyzováno 50 % chlóru.
Uvedená koncentrace chlóru ve vodě je výhodně udržována v rozmezí platném pro pitnou vodu.
Postup podle vynálezu je vhodný pro odstraňování usazenin kolonií bakterií z vnitřních stěn trubky, při kterém se do proudu kapaliny protékající trubkou přidávají halogeny nebo sloučeniny obsahující halogeny.
Při tomto provedeni se jód výhodně přivádí do tohoto kontinuálně protékaného systému ve formě nasyceného roztoku. Rovněž je výhodné, jestliže se jód přivádí do tohoto kontinuálně protékaného systému ve formě termodynamicky volného jódu.
Při provádění tohoto postupu se množství chloraminů výhodně sníží na maximálně přípustnou úroveň chlorací v kritickém bodě, přičemž se do systémů přidává chlór k oxidování chloraminů, a podle jiné výhodné varianty se množství chloraminů sníží na maximálně přípustnou úroveň před zavedením halogenů do potrubí.
Postupem podle uvedeného vynálezu se podařilo překonat výše uvedené nevýhody dosavadního stavu techniky tím, že pro dané účely byla použita BZ reakce, ve které se používá minoritního bistabilního jódového systému, jehož hladina leží pod hodnotou, která se považuje za fyziologicky nepřijatelnou pro lidskou spotřebu, ve vzájemném spojení s hlavním bistabilnim chlórovým systémem, ke kterému dochází v důsledku přítomnosti mikrobiální činnosti nebo účinku metabolických vedlejších produktů, přičemž při této interakci se uvedená reakce převede na aktivní dezinfekční BZ reakci, při které se zvýší biocidní účinek chlóru.
V této souvislosti je třeba uvést, že podle dosavadního stavu techniky byl tento jev oscilační chemické reakce dostatečně podrobně popsán, přičemž všeobecně se tento typ reakcí označuje jako Belousov-Zhabotinského reakce (neboli BZ reakce, jak bylo výše uvedeno). Tato BZ reakce
-2CZ 287584 B6 byla například dostatečně dobře popsána Epsteinem a kol. ve článku v publikaci Scientific Američan, March 1983, str. 112. K tomu, aby mohla být tato reakce provedena, je podle tohoto článku nutno splnit tři základní podmínky, které jsou zde uvedeny jako základní požadavky nutné k vytvoření chemického oscilačního jevu. První podmínkou je to, že tento chemický systém musí být dostatečně vzdálen od rovnovážného stavu. Druhou podmínkou je vytvoření zpětné vazby (neboli zpětného působení), což je možno jinými slovy popsat tak, že určitý produkt vznikající v daném stupni reakčního procesu musí ovlivňovat svoji rychlost tvorby. Třetí podmínkou je to, že tento chemický systém musí projevovat bistabilitu, což znamená, že za stejných vnějších reakčních podmínek musí být tento systém schopen existovat ve dvou rozdílných stabilních rovnovážných stavech. Pro reakce tohoto typu nebylo až do současné doby nalezeno žádné vhodné použití.
Navržením postupu podle uvedeného vynálezu, při kterém se udržuje fyziologicky přijatelná úroveň koncentrace jódu ve vodě určené k běžné spotřebě na hodnotách, které jsou vhodné pro lidi, kteří mají nedostatek jódu nebo kteří mají odpovídající předepsané dávky jódu, byly odstraněny nedostatky postupů podle dosavadního stavu techniky. Při použití postupu podle uvedeného vynálezu se rovněž dosáhne snížení obsahu takových sloučenin chlóru, jako jsou například chloroform a chloraminy, které jsou ve vodě zpracovávány chlórem na nežádoucí produkty způsobující nepřijatelnou chuť a zápach. Kromě toho je nutno uvést, že se při provádění postupu podle uvedeného vynálezu zvyšuje biocidní účinek chlóru tím, že se dosáhne zahubení bakterií, které jsou jinak imunní za daných podmínek, při nízkých hladinách chlóru.
V případech, kdy je obsah organických látek ve vodě v určitých místech systému zejména vysoký, jako je tomu například v případech, kdy na vnitřních stěnách potrubí sloužícího k vedení vody dochází k tvorbě bakteriálních usazenin, může být v některých případech neproveditelné dezinfikovat vodu na takovou úroveň, aby byla tato voda vhodná k pití. Chlór v množstvích, která jsou ještě přijatelná pro pitnou vodu, není vždy schopen zahubit všechny formy mikrobiálního života, i když je toto množství schopné zahubit organizmy mající obecně nepříznivý vliv na lidské zdraví. Organizmy odolné vůči působení chlóru, jako jsou například autochemotrofní nebo heterotrofní organizmy se usazují na vnitřních stěnách trubek a tvoří organický sliz, který váže chlór přítomný v uvedeném systému a tím způsobuje to, že množství chlóru, které je při zavádění do tohoto systému považováno za dostačující ke zpracování vody, se stane nedostatečným, takže tato voda již neobsahuje nutné zbytkové množství volného chlóru.
K odstranění tohoto problému souvisejícího s tvorbou bakteriálních nánosů a vrstev bakteriálních vedlejších produktů na vnitřních stěnách trubek se v současné době používají k odstraňování usazenin tohoto druhu fyzikální metody, jako je například prošťuchování a/nebo čištění kartáči.
Podle předmětného vynálezu byl tedy navržen takový typ BZ reakce, při které bylo použito chlóru a jódu k dezinfikování vnitřních stěn trubek nebo k dezinfikování jiných pevných částí za použití kontinuálně proudící kapaliny, ve které je prováděna tato BZ reakce.
Podle vynálezu se tedy obecně řečeno provádí dezinfekční BZ reakce, při které se do kapaliny v kontinuálně protékaném systému přidávají kontinuálním způsobem halogeny nebo sloučeniny obsahující halogeny za účelem vytvoření bistabilních systémů v rovnováze. První bistabilní systém sestává z HOC1, OCE a chloraminů v kapalné fázi a druhý bistabilní systém sestává z IO3, I2 a HIO v kapalné fázi. V případě, že se tyto bistabilní systémy poruší účinkem redukčních činidel tvořených mikrobiálními formami života nebo jejich metabolickými vedlejšími produkty, dochází k iniciování oscilační reakce, jejíž určité meziprodukty jsou mikrobiocidní povahy.
Výhodné provedení postupu podle uvedeného vynálezu spočívá v přidávání jódu nebo sloučeniny uvolňující jód do kontinuálně proudící vody, ve které je obsažen chlór v koncentraci v rozmezí od asi 0,15 miligramů/litr do 5,0 miligramů/litr vody, přičemž koncentrace jódu se pohybuje v rozmezí od asi 0,025 miligramů/litr do 0,15 miligramů/litr vody. Tento přídavek jódu nebo
-3CZ 287584 B6 sloučeniny uvolňující jód je třeba uskutečnit v místě kontinuálně protékající vody, ve kterém je 35 % až 65 % nezhydrolyzovaného a nezreagovaného chlóru Cl2, ve výhodném provedení podle vynálezu 50 % nezhydrolyzovaného chlóru, přičemž zbytek chlóruje zreagován ve formě HOC1, Oď, a v případě, kdy je přítomna dusíkatá látka, ve formě chloraminů, přičemž koncentrace chloraminů je menší než 25 % koncentrace HOC1.
V některých případech je nezbytné předem zpracovat vodu chlorací za kritickým bodem, kdy se chlór Cl2 přidává za účelem oxidování chloraminů, nebo jinými vhodnými metodami za účelem snížení koncentrace chloraminů na výše uvedené koncentrace.
V přítomnosti HOC1, chloraminů a Oď se vytvoří první bistabilní systém v oblasti místa přívodu jódu nebo sloučeniny uvolňující jód.
V místě přívodu jódu nebo sloučeniny uvolňující jód nebo v nejbližším okolí tohoto místa se vyskytuje určitý podíl jódu v přeoxidované formě účinkem přítomného chlóru v systému, přičemž zde vzniká jodičnan (IO3 _), a část jódu zůstává ve formě I2 a část se hydrolyzuje na kyselinu jodnou (HIO). Tímto způsobem se vytváří druhý bistabilní systém nutný k vyvolání oscilační reakce.
Všechny uvedené chemické látky se vyskytují ve velmi nízkých koncentracích, přičemž chlór vytváří hlavní bistabilní systém a jód vytváří minoritní bistabilní systém. Tyto dva bistabilní systémy jsou vzdáleny od rovnovážného stavu, ovšem přechodně jsou ve stabilním stavu. Sloučeniny chlóru se vyskytují v množství odpovídajícímu biocidní úrovni, přičemž sloučeniny jódu se vyskytují v množství, které obvykle není označováno jako biocidní.
Redukční složku nebo narušující sílu tohoto procesu představuje přítomnost organických látek již přítomných in šitu na stěnách trubek, ve kterých proudí voda, nebo přítomných v proudící vodě. Tato redukční složka iniciuje vznik oscilační reakce vytvářením hysterezní smyčky v těchto bistabilních chemických systémech. Tato reakce zvyšuje hubící účinek přítomných chemických látek a jejich meziproduktů.
Koncentrační rozmezí chlóru, které bylo uvedeno ve výše popsaném výhodném provedení, závisí pouze na povolených standardech platných v dané zemi a na průmyslové praxi, pro kterou platí pravidla pro pitnou vodu. Koncentrační úroveň chlóru není přímo závislá na koncentrační úrovni jódu. Pro vodu, která není určena pro pitné účely, může být použito vyšších koncentrací chlóru, než které byly uvedeny výše, stou podmínkou, že koncentrace chlóru vmiste přívodu jódu nepřevyšuje 5,0 mg/1.
Všeobecně je velmi dobře známo, že bakterie ve vodném systému mohou ulpívat na vnitřních stěnách trubek vedoucích vodu, přičemž tyto bakterie produkují vedlejší produkty ve formě usazenin, což vede ktomu, že tyto organizmy jsou mimořádně odolné vůči působení dezinfekčním účinkům biocidních halogenů i ve velmi vysokých koncentracích. Za těchto podmínek tvoří kolonie výše uvedených odolných bakterií na vnitřních stěnách trubek, ve kterých proudí voda, a vedlejší produkty ochrannou vrstvu a tím i ochranné prostředí pro další přilnuté bakterie. Tato tvorba nánosů bakterií a jejich vedlejších produktů představuje značný technický problém, neboť tyto nánosy narušují průtok vody, mohou poškodit trubky a představují problém pro lidské zdraví, neboť tyto nánosy poskytují ochranné prostředí pro potenciálně patogenní další přilnuté bakterie vyskytující se v tomto systému, které se mohou příležitostně odpoutávat od stěn a kontaminovat tak pitnou vodu. Všeobecně je z dosavadního stavu techniky známo, že i vysoká koncentrační úroveň chlóru až asi 20 miligramů/litr vody a vysoká koncentrační úroveň jódu až asi 5 miligramů/litr vody nemá v podstatě žádný vliv na tento typ bakterií. V současné době je jedinou metodou kontrolování těchto bakteriálních nánosů mechanický způsob jejich odstraňování, prováděný protahováním a kartáčováním vnitřních prostorů trubek. Tyto metody jsou značně nákladné a navíc neúčinné v porovnání s metodou podle uvedeného vynálezu pokud se týče udržování potrubního systému čistého od bakteriálních nánosů na vnitřních stěnách trubek.
-4CZ 287584 B6
Oscilační chemická reakce popsaná výše umožňuje pomalé proniknutí molekul jódu a chlóru touto uvedenou ochrannou bariérovou vrstvou, čímž se vystaví bakterie působení uvedených látek. V tomto okamžiku, kdy jsou bakterie vystaveny působení uvedených látek dochází k jejich hubení v důsledku chlorace. Zahubené organizmy již nemají schopnost přilnout k vnitřním stěnám trubek a tyto organizmy stejně tak jako jejich ochranného prostředí jsou odstraňovány společně s protékajícím proudem.
Na rozdíl od výše uvedeného není možno ani s vysokými koncentracemi jódu a chlóru dosáhnout přijatelného zpracování vody a rovněž ani účinného proniknutí do ochranné bariérové vrstvy ulpělých organizmů a jejich vedlejších produktů, neboť s největší pravděpodobností dochází k jejich zreagování na povrchu uvedené bariérové vrstvy. Při provádění postupu podle uvedeného vynálezu se molekuly halogenů v jejich vzájemném poměru přivádí do kontaktu s bakteriemi nebo s ochrannou bariérovou vrstvou vytvořenou těmito bakteriemi, přičemž při postupujícím kontaktování se molekuly těchto halogenů hromadí na povrchu a v okrajových oblastech těchto bariérových vrstev. Při této bioakumulaci se vytvoří podmínky k provedení výše uvedené BZ reakce uvnitř této hmoty, čímž je umožněno proniknutí uvedených halogenů hlouběji do uvedené ochranné bariérové vrstvy a kontaktování s aktivními organizmy, přičemž dochází k účinku sloučenin chlóru na tyto organizmy a k jejich zahubení.
Jód je možno přivádět do uvedeného prostředí ve formě nasyceného roztoku prostřednictvím jódového dávkovacího systému, jako je například systém popsaný v patentu Spojených států amerických US 4 555 347, publikovaný 26. listopadu 1985, přihlašovatel lomech Limited, autoři Dennis O'Dowd a John Barry. V alternativním provedení je možno jód zavádět do výše uvedeného prostředí ve formě termodynamicky volného jódu způsobem popsaným v související patentové přihlášce Spojených států amerických US 296 371, podané 10. ledna 1989.
Výhodným způsobem zavádění chlóru do výše uvedeného systému je takový způsob, při kterém vzniká chlór nebo při kterém se do systému přímo chlór zavádí.
Příklady provádění vynálezu
Postup podle uvedeného byl testován za pomoci zařízení, které je schematicky zobrazeno na připojeném obrázku.
Při provádění těchto experimentů bylo použito trubkových sekcí vyjmutých z pracujícího rozvodného systému, přičemž v těchto testovaných trubkách byly na vnitřních stěnách akumulovány usazeniny kolonií bakterií. Tyto trubkové sekce byly uzavřeny a naplněny vodou, která se v nich vyskytovala v místě použití. Takto uzavřené trubkové sekce byly potom transportovány do laboratoře, ve které bylo zkonstruováno zařízení zobrazené na přiloženém obrázku k otestování těchto trubek. Pro možnost porovnání byla zkonstruována dvě zařízení, přičemž v jednom byl proveden experimentální testovací pokus podle uvedeného vynálezu a ve druhém byl proveden kontrolní postup. Zařízení zobrazené na přiloženém obrázku sestávalo ze čtyř zásobníků JO o objemu 90,9 litru, které byly propojeny trubkami tvořícími trubkový systém 12 (těmito trubkami jsou výše uvedené trubkové sekce zpracujícího rozvodného systému), čímž byl vytvořen testovací systém 13 simulující systém pro rozvod vody. V každé části tohoto trubkového systému, to znamená v části 12a, 12b, 12c a v části 12d trubkového systému 12, byla umístěna odstředivá čerpadla 14, která byla použita k čerpání a transportu vody uvedeným testovacím systémem 13 ve směru hodinových ručiček. Do jedné části tohoto systému 13, to znamená do části 12c trubkového systému 12, byl zařazen filtr 16 z hlazených vláken a s náplní aktivního uhlíku, přičemž tato jednotka byla použita pro dehalogenování vody po provedení určitého stanoveného počtu cyklů. Dále byl v tomto systému vytvořen obchvat 18 kolem uvedeného filtru 16, který byl otevřen v případě, kdy nebylo prováděno dehalogenování. Prostřednictvím ventilu 20 bylo kontrolováno uvolňování chlóru z nádoby 21 představující zásobník chlóru, přičemž tento chlór byl veden z této nádoby 21 na chlór prostřednictvím potrubí 22 do části 12d
-5CZ 287584 B6 trubkového systému 12 a tím i do proudu vody, která byla čerpána tímto systémem. Při provádění testování v tomto systému bylo použito dávkovače jódu 24 stejného typu jako je popsán v patentu Spojených států amerických č. 4 555 347 zmiňovaném výše, přičemž tento dávkovač jódu byl připojen pomocí páru trubek 26 a 28 a regulačních ventilů 30 a 32 na část 12d tohoto trubkového 5 systému 12, přičemž v jednom z těchto potrubí 26 a 28 bylo regulováno uvolňování jódu z dávkovače 24 jódu. Tímto způsobem byl přiváděn jód prostřednictvím potrubí 26 a T-kusu 34 do uvedeného systému, přičemž chlór byl do tohoto systému přiváděn prostřednictvím T-kusu 36 v místě proti proudu před přiváděním jódu do uvedeného systému pomocí T-kusu 34.
ío Do kontrolního systému (který není znázorněn, ale který byl stejný jako je systém zobrazený na přiloženém obrázku s tím rozdílem, že nebylo použito dávkovače jódu 24) byl přiváděn chlór v množství 5 miligramů/litr vody, čímž byly vytvořeny stejné pracovní podmínky jako v systému, ze kterého byly tyto trubkové sekce vyjmuty. Obchvat 18 zůstal otevřený, takže nebyla prováděna dechlorace filtrem s náplní aktivního uhlíku. V testovacím systému byl do vody kromě výše uvedeného přidáván jód v koncentraci 2 miligramy/litr vody, čímž byly simulovány podmínky uvedené v patentu Spojených států amerických US 2 443 429 uvedeném výše.
Oba tyto systémy, to znamená kontrolní systém a testovací systém 13, byly ponechány v činnosti 20 po dobu 12 hodin a na konci této 12hodinové periody byl provoz v těchto systémech zastaven za účelem testování vody v zásobnících 10. V kontrolním zásobníku bylo zjištěno, že zbytkové množství chlóru je 0,05 miligramů/litr vody. V testovacím zásobníku byl obsah zbytkového chlóru menší než 0,05 miligramu/litr vody a koncentrace jódu byla menší než 0,1 miligramu/litr vody. Bakterie byly identifikovány jako bakterie coli, přičemž jejich stav byl následující:
| Test | Kontrolní pokus | |
| zásobník 10a | > 10 coli/100 ml | 20 coli/100 ml |
| zásobník 10b | 9 coli/100 ml | > 10 coli/100 ml |
| zásobník 10c | > 10 coli/100 ml | 9 coli/100 ml |
| zásobník lOd | > 10 coli/100 ml | >10 coli/100 ml |
Z výsledků uvedených ve výše uvedené tabulce je zřejmé, že množství bakterií nebylo sníženo zaváděním jódu I2 do systému v koncentraci 2 miligramy/litr vody na rozdíl od výsledku uvedených v patentu Spojených států amerických č. 2 443 429.
Jak kontrolní systém tak testovací systém byly potom dehalogenovány tak, že voda byla vedena filtrem 16 s náplní obsahující aktivní uhlík, přičemž bylo použito 10 cyklů k přípravě vody pro další pokus. V tomto dalším pokusu byla koncentrace chlóru v kontrolním systému znovu 5 miligramů/litr vody, přičemž obchvat 18 zůstal otevřený. Rovněž testovací systém _13 byl 35 chlorován na koncentraci chlóru 5 miligramů/litr vody, přičemž koncentrace jódu, který byl rovněž v tomto případě dodáván do uvedeného systému, byla v tomto případě menší než 0,1 miligramu/litr vody. Během následujících dvou hodin se v testovacím systému 13 počal odstraňovat po částech z vnitřních stěn trubkového systému 12 ulpělý materiál. Kontrolní systém pracoval na rozdíl od tohoto testovacího systému normálně.
Potom byl proces probíhající v testovacím systému 13 zastaven a vnitřní stěny trubek 12 byly prohlédnuty. První část 12a tohoto trubkového systému 12 byla v podstatě zbavena veškerých ulpělých kolonií bakterií na vnitřním povrchu trubkových stěn. Ve druhé části 12b tohoto trubkového systému 12 byl biofilm vytvořený těmito koloniemi bakterií zmenšen přibližně o 1/2 45 ve vstupní části této trubkové části a o 1/10 ve výstupní části tohoto trubkového systému. Třetí a čtvrtá část 12c a 12d tohoto trubkového systému se jevila jako nedotčená probíhajícím procesem.
Potom byly jak kontrolní systém tak i testovací systém 13 dehalogenovány pomocí filtru 16 50 s náplní obsahující aktivní uhlík a přítomné částečky materiálu byly odstraněny z testovacího
-6CZ 287584 B6 systému pomocí rohoží z vrstvených skleněných vláken vložených do zásobníku 10c v tomto testovacím zařízení.
Potom byl proveden poslední pokus, při kterém byla použita koncentrace chlóru v testovacím systému 13 a v kontrolním systému 5 miligramů/litr vody. Do testovacího systému 13 byl kromě toho přiváděn jód I2 v množství přibližně 0,15 ± 0,05 miligramu/litr vody, přičemž v místech podél celého tohoto testovacího systému byla sledována koncentrace jódu. Při provádění tohoto testu bylo zjištěno, že se po částech začal odstraňovat ulpělý materiál ze vnitřních stěn částí tohoto trubkového systému 12 v okamžiku, kdy bylo přítomno stopové množství jódu I2 (tato koncentrace byla měřena pouze při úrovni jódu 0,025 miligramů/litr nebo vyšší), přičemž odstraňování částeček tohoto ulpělého materiálu z vnitřních stěn tohoto trubkového systému se zastavilo v okamžiku, kdy koncentrační úroveň jódu I2 dosahovala 0,15 miligramů/litr vody. Z výše uvedeného vyplývá, že maximální přípustná koncentrace jódu k iniciování BZ reakce je 0,15 miligramů/litr vody. Potom byly oba systémy rozebrány za účelem jejich prozkoumání, přičemž bylo zjištěno, že vnitřní stěny trubkového testovacího systému 12 byly zbaveny všech organických látek a že na těchto vnitřních stěnách trubek se nevyskytují žádné organické ani anorganické usazené zbytky. Při prozkoumání kontrolního systému bylo zjištěno, že na vnitřních stěnách tohoto trubkového systému je v podstatě stejné množství organických a anorganických usazenin jako při vyjmutí těchto trubkových částí z pracovního rozvodného systému.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob provádění dezinfekční BZ reakce, vyznačující se tím, že se do kapaliny v kontinuálně protékaném systému kontinuálním způsobem přidávají halogeny nebo sloučeniny obsahující halogeny k vytvoření dvou bistabilních systémů v rovnováze, přičemž první bistabilní systém sestává z HOC1, OCE a chloraminův kapalné fázi a druhý bistabilní systém sestává z IO£, I2 a HIO v kapalné fázi a tyto bistabilní systémy při narušení účinkem redukčních látek představujících mikrobiální formy života nebo jejich metabolické vedlejší produkty iniciují oscilační reakci, jejíž určité meziprodukty jsou mikrobiocidní povahy.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenou kapalinou je voda a halogeny použité k vytvoření uvedených dvou bistabilních systémů jsou chlór (Cl2) nebo sloučenina uvolňující chlór a jód (I2) nebo sloučenina uvolňující jód, přičemž množství přítomného jódu se pohybuje v rozmezí od 0,025 do 0,15 miligramů/litr vody a tento jód se přidává předtím, než bylo 35 % až 65 % chlóru hydrolyzováno, a množství chlóru nepřevyšuje 5,0 miligramů/litr vody v místě přívodu jódu, přičemž je přítomen chloramin v množství menším než 25 % vzhledem k celkovému množství HOC1.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že jód určený k přidávání se přidává předtím, než bylo 50 % chlóru hydrolyzováno.
- 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že koncentrace chlóru ve vodě je v rozmezí platném pro pitnou vodu.
- 5. Způsob podle nároku 2 pro odstraňování usazenin kolonií bakterií z vnitřních stěn trubky, vyznačující se tím, že se do proudu kapaliny protékající trubkou přidávají halogeny nebo sloučeniny obsahující halogeny.
- 6. Způsob podle nároku 2, vyznaču j í cí se tím, že jód se přivádí do tohoto kontinuálně protékaného systému ve formě nasyceného roztoku.-7CZ 287584 B6
- 7. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jód přivádí do tohoto kontinuálně protékaného systému ve formě termodynamicky volného jódu.
- 8. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že množství chloraminů se sníží na 5 maximálně přípustnou úroveň chlorací v kritickém bodě, přičemž se do systému přidává chlór k oxidování chloraminů.
- 9. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že množství chloraminů se sníží na maximálně přípustnou úroveň před zavedením halogenů do potrubí.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/562,697 US5196126A (en) | 1990-08-06 | 1990-08-06 | Oscillating chemical reaction |
| PCT/CA1991/000272 WO1992002464A1 (en) | 1990-08-06 | 1991-08-02 | Oscillating chemical reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ406392A3 CZ406392A3 (en) | 1993-06-16 |
| CZ287584B6 true CZ287584B6 (cs) | 2000-12-13 |
Family
ID=24247380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS19924063A CZ287584B6 (cs) | 1990-08-06 | 1992-12-31 | Způsob provádění dezinfekční BZ reakce |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5196126A (cs) |
| AU (1) | AU8294091A (cs) |
| CA (1) | CA2088904C (cs) |
| CZ (1) | CZ287584B6 (cs) |
| WO (1) | WO1992002464A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6472223B1 (en) * | 1990-07-09 | 2002-10-29 | United States Filter Corporation | Method and system for continuously monitoring and controlling a process stream |
| US5332677A (en) * | 1992-08-20 | 1994-07-26 | Michael Menzinger | Dynamical destabilization of system characterized by activation/inhibition kinetics using a differential flow |
| US5441890A (en) * | 1992-08-20 | 1995-08-15 | Michael Menzinger | Dynamical destabilization of systems characterized by kinetically coupled components using a differential flow |
| US5314628A (en) * | 1992-09-14 | 1994-05-24 | Sloan Frank P | De-chlorinated water supply methods |
| JPH09512006A (ja) * | 1994-04-13 | 1997-12-02 | チバ−ガイギー アクチェンゲゼルシャフト | 時間的に調節された薬物供給システム |
| US5792371A (en) * | 1996-08-22 | 1998-08-11 | Iosolutions Incorporated | Method of disinfecting water with iodine species |
| US6511682B1 (en) | 1998-06-01 | 2003-01-28 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US6352725B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-03-05 | Albemarle Corporation | Continuous processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal composition |
| US8293795B1 (en) | 1998-06-01 | 2012-10-23 | Albemarle Corporation | Preparation of concentrated aqueous bromine solutions and biocidal applications thereof |
| US6299909B1 (en) | 1998-06-01 | 2001-10-09 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US8414932B2 (en) | 1998-06-01 | 2013-04-09 | Albemarie Corporation | Active bromine containing biocidal compositions and their preparation |
| US6652889B2 (en) * | 1998-06-01 | 2003-11-25 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation and use |
| US6068861A (en) | 1998-06-01 | 2000-05-30 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US6348219B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-02-19 | Albemarle Corporation | Processes for preparing concentrated aqueous liquid biocidal compositions |
| US7087251B2 (en) | 1998-06-01 | 2006-08-08 | Albemarle Corporation | Control of biofilm |
| US6506418B1 (en) | 1999-09-24 | 2003-01-14 | Albemarle Corporation | Concentrated aqueous bromine solutions and their preparation |
| US6375991B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-04-23 | Albemarle Corporation | Production of concentrated biocidal solutions |
| US6908636B2 (en) * | 2001-06-28 | 2005-06-21 | Albermarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| US20030077365A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-04-24 | Howarth Jonathan N. | Environmentally-friendly microbiological and microbiocidal control in aqueous systems |
| US6986910B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-01-17 | Albemarle Corporation | Microbiological control in poultry processing |
| WO2003031347A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Albemarle Corporation | Control of biofilms in industrial water systems |
| US20060073216A1 (en) * | 2002-12-26 | 2006-04-06 | Solution Biosciences, Inc. | Compositions and methods for control of bovine mastitis |
| US20040265445A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Liimatta Eric W. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
| US20040265446A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-30 | Mcnaughton James L. | Microbiocidal control in the processing of poultry |
| US7901276B2 (en) | 2003-06-24 | 2011-03-08 | Albemarle Corporation | Microbiocidal control in the processing of meat-producing four-legged animals |
| CN100577013C (zh) * | 2004-09-07 | 2010-01-06 | 雅宝公司 | 浓的溴水溶液及其制备 |
| CN101494985B (zh) * | 2005-06-10 | 2013-03-20 | 雅宝公司 | 高浓度的生物杀灭活性组合物和含水混合物及其制备方法 |
| PE20070918A1 (es) * | 2005-12-01 | 2007-10-06 | Albemarle Corp | Control microbiocida en el procesamiento de animales cuadrupedos productores de carne |
| CN111751433A (zh) * | 2020-07-07 | 2020-10-09 | 重庆大学 | 采用b-z化学振荡反应测定氯离子含量的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2443429A (en) * | 1947-09-26 | 1948-06-15 | Wallace & Tiernan Inc | Procedure for disinfecting aqueous liquid |
| US3189518A (en) * | 1961-06-27 | 1965-06-15 | Wallace & Tiernan Inc | Composition for treating swimming pool water |
| US3136716A (en) * | 1962-12-26 | 1964-06-09 | Voldale Inc | Process for purifying aqueous media |
| US3733266A (en) * | 1971-09-07 | 1973-05-15 | Administrator Of The Environme | Waste water purification by breakpoint chlorination and carbon adsorption |
| FR2171890A1 (en) * | 1972-02-15 | 1973-09-28 | Derreumaux Antoine | Drinking water sterilization - by chlorine with bromine and/or iodine |
| US3975271A (en) * | 1972-02-15 | 1976-08-17 | Bernard Saunier | Process for sterilizing water by the combination of chlorine and another halogen |
| US4555347A (en) * | 1982-11-15 | 1985-11-26 | Dowd Dennis H O | Iodine disinfection dispenser |
| US4451376A (en) * | 1983-07-28 | 1984-05-29 | Nalco Chemical Company | Multi-functional hypobromide precursors |
| SU1488708A1 (ru) * | 1986-10-17 | 1989-06-23 | Konstantin P Krupin | Визуальное индикаторное устрой: ство * |
| US4872999A (en) * | 1987-07-17 | 1989-10-10 | Nalco Chemical Company | Mixture of halides such as NaOCl and a bromide salt for removal of mussels and barnacles from salt or brackish water |
-
1990
- 1990-08-06 US US07/562,697 patent/US5196126A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-02 CA CA002088904A patent/CA2088904C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-02 WO PCT/CA1991/000272 patent/WO1992002464A1/en active IP Right Grant
- 1991-08-02 AU AU82940/91A patent/AU8294091A/en not_active Abandoned
-
1992
- 1992-12-31 CZ CS19924063A patent/CZ287584B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5196126A (en) | 1993-03-23 |
| AU8294091A (en) | 1992-03-02 |
| CZ406392A3 (en) | 1993-06-16 |
| WO1992002464A1 (en) | 1992-02-20 |
| CA2088904A1 (en) | 1992-02-07 |
| CA2088904C (en) | 2001-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287584B6 (cs) | Způsob provádění dezinfekční BZ reakce | |
| US6149819A (en) | Air and water purification using continuous breakpoint halogenation and peroxygenation | |
| US11999633B2 (en) | Method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| US7976725B2 (en) | Cyclic process for the efficient generation of chlorine dioxide in dilute solutions | |
| US7927509B2 (en) | Cyclic process for the efficient generation of chlorine dioxide in dilute solutions | |
| US20240327247A1 (en) | System and method for controlling remediation cycles for the treatment of aquatic facility water | |
| US12037263B2 (en) | Method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| US20070023357A1 (en) | Compositions and Methods for Removing and Killing Mycobacterium Chelonae and Removing Bacterial Cell Membrane Fragments from Turbulent Waters | |
| Ayebah et al. | Efficacy of electrolyzed water in the inactivation of planktonic and biofilm Listeria monocytogenes in the presence of organic matter | |
| KR20010103789A (ko) | 연속식 불연속점 할로겐화를 이용한 공기 및 물 정제법 | |
| US5393781A (en) | Method for controlling zebra mussels | |
| CA2475443C (en) | Method for sterilisation and cleaning of water supply systems, in particular in swimming and bathing pool units and device for carrying out the same | |
| US6863905B1 (en) | Enhanced iodine treatment of drinking water | |
| WO2022155104A1 (en) | A method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| FR2637805A1 (fr) | Procede pour nettoyer et/ou desinfecter et steriliser des appareils d'hemodyalise | |
| JPS6377590A (ja) | 水処理法ならびに水処理用製品 | |
| KR20010041620A (ko) | 물의 위생 처리 방법 및 장치 | |
| US12330970B2 (en) | Method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| JP6249122B2 (ja) | 水系の微生物抑制方法 | |
| US20220356091A1 (en) | Method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| US20250011191A1 (en) | System and method for controlling remediation cycles for the treatment of aquatic facility water | |
| Abdou et al. | Identification of the Chlorine-and Bromine-Based Biocides-Task 1 of the NESC Assessment of Biocide Impacts on Life Support (LS) and Extravehicular Activity (EVA) Architectures | |
| JP6156445B2 (ja) | 水系の微生物抑制方法 | |
| US20240425396A1 (en) | Method and system for the remediation of aquatic facilities | |
| JPH06505912A (ja) | 水の殺菌方法及び当該殺菌方法に使用する組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050802 |