CZ279906B6 - Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny - Google Patents

Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny Download PDF

Info

Publication number
CZ279906B6
CZ279906B6 CS877553A CS755387A CZ279906B6 CZ 279906 B6 CZ279906 B6 CZ 279906B6 CS 877553 A CS877553 A CS 877553A CS 755387 A CS755387 A CS 755387A CZ 279906 B6 CZ279906 B6 CZ 279906B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phenyl
optionally substituted
group
alkyl
alkoxy
Prior art date
Application number
CS877553A
Other languages
English (en)
Inventor
Vivienne Margaret Anthony
Kevin Beautement
Michael John Bushell
John Martin Clough
Paul Defraine
Christopher Richard Ayles Godfrey
Original Assignee
Zeneca Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB8426473A external-priority patent/GB8426473D0/en
Priority claimed from GB8513104A external-priority patent/GB8513104D0/en
Priority claimed from GB8513115A external-priority patent/GB8513115D0/en
Application filed by Zeneca Limited filed Critical Zeneca Limited
Publication of CZ755387A3 publication Critical patent/CZ755387A3/cs
Publication of CZ279906B6 publication Critical patent/CZ279906B6/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, kde R.sup.1.n. a R.sup.2.n. znamenají vždy C.sub.1-6.n.-alkyl, fenyl či benzyl, X je vodík, halogen, hydroxyl, popřípadě substituovaný C.sub.1-6.n.-alkyl, popřípadě substituovaný C.sub.2-6.n.-alkenyl, fenyl, popřípadě fenylsubstituovaný C.sub.2-6.n.-alkinyl, halogen-C.sub.1-6.n.-alkyl, C.sub.1-6.n.-alkoxyl, C.sub.3-6.n.-alkoxyl, popřípadě fenylsubstituovaný C.sub.2-6.n.-alkenyloxyl, popřípadě substituovaný fenoxyl, naftyloxyl, popřípadě substituovaný pyridyloxyl, fenylthioskupina, fenylsulfinyl, fenylsulfenyl, fenyl-C.sub.1-4.n.-alkoxyl, C.sub.1-4.n.-alkylkarbonyloxyl, benzoyloxyl, aminoskupina, popřípadě subsituovaná C.sub.1-4.n.alkylem nebo fenylem, benzoxylaminoskupina, furoylaminoskupina, thienylkarbonylaminoskupina, nitroskupina, nitrilová skupina, zbytek -CO.sub.2.n.R.sup.3.n., kde R.sup.3.n. je C.sub.1-4.n.-alkyl, C.sub.3-6.n.-cykloalkyl, C.sub.2-5.n.-alkenyl, benzyl, popřípadě substituovaný fenyl či pyridyl, nebo zbytek -CONR.sup.4.n.Rŕ

Description

Vynález se týká způsobu výroby derivátů akrylové kyseliny, které jsou užitečné jako pesticidy, zejména jako fungicidy, a jako regulátory růstu rostlin.
V souhlase s tím popisuje vynález způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
(I) ve kterém
R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
X představuje atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou halogenem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendioxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama popřípadě nese substituent, vybraný ze skupiny, zahrnující atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, pyridylovou skupinou, furylovou skupinou, thienylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kya.noskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, benzyloxykarbonylovou skupinou, furylovou skupinou nebo benzthiazolylovou skupinou, fenylovou skupinu, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, fenoxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě halogen- substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku V alkylové části, alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou, naftyloxyskupinou, pyridyloxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylthioskupinu, fenylsulfinylo
-1CZ 279906 B6 vou skupinu, fenylsulfenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, benzoyloxyskupinu, aminoskupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, benzoylaminoskupinu, furoylaminoskupinu, thienylkarbonylaminoskupinu, nitroskupinu, nitrilovou skupinu, zbytek vzorce -CO2R3, v němž R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo pyridylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -CONR4R5, v němž R4 a R5 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -COR , v němž R představuje atom vodíku, fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo morfolinoskupinu a
Y znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo fenoxyskupinu, nebo
X a Y, které se nacházejí na fenylovém kruhu v sousedících polohách, jsou spolu spojeny za vzniku nakondenzovaného benzenového kruhu, popřípadě substituovaného fenylovou skupinou, nebo nakondenzovaného nafhalenového, benzofuranylového, benzothienylového, thianthrenylového nebo dibenzodioxinylového kruhu, nebo zbytku vzorce
a jejich stereoizcmerů.
Sloučeniny vyráběné způsobem podle vynálezu obsahují nejméně jednu dvojnou vazbu uhlík-uhlík a někdy se získávají ve formě směsí geometrických izomerů. Tyto směsi lze ovšem dělit na individuální izomery a vynález zahrnuje jak tyto izomery, tak i jejich směsi. Alkylové skupiny ve významu jednotlivých obecných symbolů mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Jako příklady těchto skupin lze uvést skupinu metylovou, etylovou, propylovou (n= nebo izopropylovou) a butylovou (η-, sek.-, izo- nebo terč.butylovou). Výhodnou alkylovou skupinou jak pro symbol R1, tak pro symbol R2 je skupina metylová.
Dále vynález popisuje způsob výroby sloučenin obecného vzorce XI
-2CZ 279906 B6
(XI) ve kterém
R znamená fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou a
Y představuje atom vodíku, fluoru či chloru, metylovou skupinu nebo nitroskupinu, a jejich stereoizomerů.
Jak již bylo uvedeno výše, jsou sloučeniny obecného vzorce I, ať už ve formě individuálních izomerů nebo směsí izomerů, užitečné jako pesticidy, zejména jako fungicidy, a jako regulátory růstu rostlin. V našem souvisejícím československém patentovém spisu č. 279 781 jsou popsány a chráněny příslušné prostředky, obsahující shora uvedené sloučeniny jako účinné látky, a jeden z možných způsobů výroby těchto sloučenin.
Předmětem projednávaného vynálezu je další způsob výroby shora definovaných sloučenin obecného vzorce I a jejich stereoizomerů, který se vyznačuje tím, že se sloučenina obecného vzorce II
ve kterém
Ί . „
R , X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce V
Ph3P.ČHOR2 ve kterém
-3»
Ph znamená fenylovou skupinu a o
R ma shora uvedeny význam, a výsledný produkt se izoluje, popřípadě ve formě stereoizomerů..
Způsob podle vynálezu, je možno popsat následujícím doplněný přípravou reakčním schématem výchozích látek, I.
Ve vzorcích, uvedených v reakčním schématu I, mají symboly R1, R2, X a Y shora uvedený význam, L představuje atom halogenu (atom jodu, bromu nebo chloru) nebo atom vodíku a M znamená atom kovu (jako atom lithia) nebo atom kovu s napojeným atomem halogenu (jako skupinu Mgl, MgBr nebo MgCl).
Schéma I
(ΙΠ)
(IV)
4CZ 279906 B6
Reakce ketoesterů obecného vzorce II s fosforany obecného vzorce V se provádí ve vhodném rozpouštědle, jako v dietyléteru (viz například W. Steglich, G. Schramm, T. Anke a F. Oberwinkler, evropská přihláška vynálezu č. 0044448, zveřejněná 04 07 80).
Ketoestery obecného vzorce II je možno připravit reakcí metalovaného derivátu obecného1 vzorce III s oxalátem obecného vzorce VI ve vhodném rozpouštědle, jako v dietyléteru nebo tetrahydrofuranu. S výhodou se tato reakce provádí tak, že se k míchanému roztoku nadbytku oxalátu obecného vzorce VI pomalu přidává roztok metalovaného derivátu obecného vzorce III (viz například L. M. Weinstock, R. B. Currie a A. V. Lovell , Synthetic Communications, 1981, 11, 943 a tam uvedené odkazy).
Metalované deriváty obecného vzorce III, v němž M znamená seskupení Mgl, MgBr nebo MgCl (Grignardova činidla) lze připravit standardními metodami z odpovídajících aromatických halogenidů obecného vzorce IV, v němž L znamená jod, brom nebo chlor. Za přítomnosti určitých substituentů X, Y a Z je možno metalované deriváty obecného vzorce III, ve kterém M znamená lithium, připravit přímou lithiací sloučenin obecného vzorce VI, kde L znamená atom vodíku, za použití silně bázického derivátu lithia, jako n-butyllithia nebo lithium-diizopropylamidu (viz například H. W. Gschwend a H. R. Rodriguez, Organic Reactions, 1979, 26., 1).
Sloučeniny obecného vzorce IV je možno připravit standardními metodami, popsanými v chemické literatuře.
Alternativní způsoby přípravy ketoesterů obecného vzorce II jsou popsány v chemické literatuře (viz například D. C. Atkonson, K. E. Godfrey, B. Meek, J. F. Saville a M. R. Stillings, J. Med. Chem., 1983 , 26., 1353; D. Horné, J. Gaudino a W. J. Thompson, Tetraheron Lett., 1984, 25, 3529; a G. P. Axiotis, Tetrahedron Lett., 1981, 22, 1509).
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto příkladech se k sušení roztoků používá síran hořečnatý, reakce, v nichž se používají nebo vznikají meziprodukty, 'reagující s vodou, se provádějí v dusíkové atmosféře a éterem se míní dietyléter. Pokud není uvedeno jinak, provádějí se chromatografie za použití silikagelu jako stacionární fáze. V IČ a NMR spektrech nejsou uváděny všechny absorpce, ale pouze vybrané signály. Tvary signálů v NMR spektrech se označují následujícími zkratkami:
s = singlet t = triplet d = dublet q = kvartet m = multiplet
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu 2E,li'Z-Kietyl“3-metoxy-2--[2'-(2-fenyletenyl)fenyl]propenoátu (sloučenina č. 13 z tabulky I).
K intenzivně míchané suspenzi 21,02 g benzyltrifenylfosfonium chloridu ve 250 ml suchého éteru se v jediné dávce přidá 5,30 g terc.butoxidu draselného. Po 25 minutách se k oranžové směsi přidá roztok 5,00 g 2-brombenzaldehydu v 50 ml suchého éteru,
-5CZ 279906 B6 přičemž směs zesvětli. Po další hodině se reakční směs vylije do vody a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší se, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek se podrobí chromatografií za použití dichlormetanu jako elučního činidla. Získá se 5,95 g (výtěžek 85 %) 1-fenyl-2-(2-bromfenyl)etylenu ve formě téměř bezbarvého oleje, který je podle plynové chromatografie a hmotnostní spektroskopie tvořen směsí Z- a E-izomerů v poměru 6:1.
Roztok Grignardova činidla, připraveného z 5,58 g l-fenyl-2(2-bromfenyl)etylenu, popsaného výše, a 0,63 g hořčíku ve 20 ml suchého tetrahydrofuranu se během 30 minut přikape k míchanému roztoku 5,06 g dimetyl-oxalátu ve 40 ml tetrahydrofuranu, ochlazenému na -15 C. Výsledná směs se míchá nejprve 30 minut při teplotě cca -15 °C a pak 1 hodinu při teplotě místnosti, načež se vylije do zředěné kyseliny chlorovodíkové a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší, se, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek se podrobí dvojnásobné chromatografií [(i) 30% éter v petroléteru; (ii) 20% hexan v dichlormetanu). Získá se
1,76 g (výtěžek 31 %) čistého izomerního Z-metyl~2~(2'-fenyletenyl)fenylglyoxalátu ve formě žlutého oleje.
^H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm): 3,87 (3H, s), 6,78 (střed dvou dubletů, vždy 1H, J = 12 Hz).
K míchané suspenzi 6,78 g (metoxymetyl)trifenylfosfoniumchloridu v 80 ml suchého éteru se v jediné dávce přidá 2,00 g terc.butoxidu draselného. Po 25 minutách se ke vzniklé červeně zbarvené suspenzi přidá roztok 1,76 g Z-metyl-2-(2'-fenyletenyl) fenylglyoxalátu ve 20 ml suchého éteru, přičemž směs zesvětli. Po 1,5 hodiny se reakční směs vylije do vody a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší se, prolijí se krátkým sloupcem silikagelu, který se promyje dichlormetanem, a pak se pečlivě chromatografují za použití 30% éteru v petroléteru jako elučního činidla. Získá se 0,46 g (výtěžek 24 %) sloučeniny, uvedené v názvu, ve formě oleje.
IČ (film): 1715, 1635 cm“1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,62 (3H, s), 3,73 (3H, s), 6,48 (2H, s), 7,50 (1H, s).
Příklad 2
Tento příklad ilustruje přípravu E- a Z-metyl-3-metoxy“2-fenylpropenoátu (sloučeniny č. 1 a 2 z tabulky I).
K míchané suspenzi 34,3 g (metoxymetyl)trifenylfosfoniumchloridu ve 300 ml suchého éteru se v jediné dávce přidá 9,52 g terc.butoxidu draselného. Po 45 minutách se ke vzniklé červené suspenzi přidá roztok 8,20 g metylbenzoylformiátu ve 100 ml suchého éteru, přičemž dojde k exotermní reakci a zesvětlení směsi. Po 3 hodinách se reakční směs zředí vodou, vysuší se síranem hořečnatým, vyčeří se aktivním uhlím a zahustí se za sníženého tlaku. Získá se 36,39 g surového produktu ve formě žlutého oleje, který stáním částečně zkrystaluje. Tento produkt se nejprve v dichlormetanu prolije krátkým sloupcem silikagelu a pak se podrobí pečlivé chromatografií za použití směsi dichlormetanu a petroléteru (2 : 1) jako elučního činidla. Jako první produkt se vymyje 4,83g (výtěžek 50 %) E-metyl-3-metoxy-2-fenylpropenoátu ve formě světle žlutého oleje.
IČ (film): 1710, 1630 cm1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
7,55 (s, olefinický proton).
Jako druhý produkt se vymyje 3,43 g (výtěžek 36 %) Z-metyl-3metoxy-2-fenylpropenoátu ve formě světle žlutého oleje.
IČ (film): 1715, 1630 cm1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,76 (3H, s), 3,90 (3H, s), 6,65 (1H, s), 7,28 (5H, s).
Vzorek E-metyl-3-metoxy-2-fenylpropenoátu, připraveného z metyl-fenylacetátu postupem, popsaným v příkladech 4 a 7, tj. reakcí s natriumhydridem a metyl-formiátem, a reakcí výsledného enolu s uhličitanem draselným a dimetylsulfátem, stáním ztuhne a taje při 37 až 38 °C.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu 2E,1E- a 2Z,l-E-metyl-3metoxy-2-[2'-(2~fenyletenyl)fenyl]propenoátu (sloučeniny č. 9 a 10 z tabulky I).
g hořčíku) ve 120 ml suchého g 2-brombenzaldehydu ve 20 ml tvoří hustá sraženina. Směs se pak se vylije do vody, a extrahuje se éterem, zahustí se a zbytek se
K míchanému roztoku benzylnagnesiumchloridu (připraven z 12,64 g benzylchloridu a 2,68 éteru se přikape roztok 18,50 suchého éteru. Během přidávání se hodinu míchá při teplotě místnosti, okyselí se 2M kyselinou chlorovodíkovou Extrakty se promyjí vodou, vysuší se, podrobí chromatografii za použití směsi stejných dílů dichlormetanu a petroléteru jako elučního činidla. Získá se 10,95 (výtěžek 40 %) 1-(2-bromfenyl)-2-fenyletan-l-olu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 84 až 85 °C.
Směs 15,50 g l-(2-bromfenyl)-2-fenyletan-l-olu a 150 ml ortofosforečné kyseliny se za míchání 1 hodinu zahřívá na 170 °C, pak se vylije do vody s ledem a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou a po vysušení se zahustí. Získá se 14,29 g surového produktu ve formě oranžového oleje, který po destilačním vysušení (40 Pa, teplota v sušárně 140 °C) poskytne 12,53 g (výtěžek 86 %) E-l-fenyl-2-(2-bromfenyl)etylenu ve formě světle žlutého oleje, jehož čistota je podle plynové chromatografie 97 %.
Roztok Grignardova činidla, připraveného z 8,56 g E-l-fenyl-2-(2-bromfenyl)etylenu a 0,96 g hořčíku ve 20 mi suchého tetrahydrofuranu se během 30 minut přikape k míchanému roztoku 7,76 g dimetyl-oxalátu v 70 ml suchého tetrahydrofuranu, ochlazenému na -15 °C. Výsledná směs se 30 minut míchá při teplotě cca
-15 °C a pak 1 hodinu při teplotě místnosti, načež se vylije do
-7CZ 279906 B6 zředěné kyseliny chlorovodíkové a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou a po vysušení se zahustí. Získá se 17,22 g surového produktu ve formě žlutého oleje, který se vyčistí sloupcovou chromatografií za použití směsi stejných dílů dichlormetanu a petroléteru jako elučního činidla a pak destilačním vysušením (9,3 Pa; teplota v sušárně 170 °C). Získá se 2,01 g (výtěžek 23 %) E-metyl-2-(2'-fenyletenyl)fenylglyoxalátu ve formě žlutého oleje, který je podle plynové chromatografie čistý.
XH-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,78 (3H, s),6,88 (střed dvou dubletů, vždy 1H,J = 16 Hz)
K míchané suspenzi 7,41 g (metoxymetyl)trifenylfosfoniumchloridu ve 100 ml suchého éteru se v jediné dávce přidá 2,19 g terč.butoxidu draselného. Po 25 minutách se ke vzniklé červené suspenzi přidá roztok 1,92 g E-metyl-2-(2'-fenyletenyl)fenylglyoxalátu ve 20 ml suchého éteru, přičemž směs zesvětlí. Po 15 minutách se reakční směs vylije do vody a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou a po vysušení se podrobí chromatografii za použití 30% éteru v petroléteru jako elučního činidla. Získají se následující produkty:
(i) 1,06 g (výtěžek 50 %) 2E,lE-izomer sloučeniny, uvedené v názvu, vymytý jako první komponenta, ve formě světle žlutého oleje, který stáním zkrystaluje na bílý pevný produkt o teplotě tání 103 až 104 °C. Analytický vzorek tohoto produktu taje po překrystalování ze směsi éteru a petroléteru při 107 až 108 °C.
IČ (suspenze v nujolu): 1700, 1630 cm-1.
Lh-NMR (deutochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 7,06 (2Η, s), 7,63 (1H, s).
(ii) 2Z,lE-izomer sloučeniny, uvedené v názvu, vymytý jako druhá komponenta, ve formě viskózního oleje. Výtěžek činí 0,260 g (12 %)
IČ (film): 1710, 1625 cm1.
XH“NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,65 (3H, s), 3,92 (3H, s), 6,57 (1H, s), 6,99 a 7,24 (vždy 1H, d, J = 16 Hz).
Příklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu E-metyl-2-(2-fenoxy)fenyl-3 -metoxyakrylátu (sloučenina č. 1 z tabulky II).
K míchanému roztoku 12,3 g difenyléteru ve 150 ml suchého éteru se při teplotě -70 °C přidá 5,6 g terč.butoxidu draselného. Výsledná směs se při shora uvedené teplotě 15 minut míchá, načež se k ní přidá 30,5 ml 1,62M roztoku n-butyllithia v hexanu za vzniku červenohnědé suspenze, která se nechá ohřát na teplotu místnosti. Tato směs se během 20 minut přidá k míchané suspenzi
11,8 g dimetyloxalátu ve 250 ml éteru, ochlazené na -10 ’C, a výsledná směs se nechá ohřát na teplotu místnosti. Po 30 minutách se reakční směs vylije do vody a extrahuje se éterem. Spoje
-8CZ 279906 B6 né extrakty se promyjí vodou a po vysušení se zahustí na 14,21 g červeného oleje, který chromatografií za použití 20% éteru v petroléteru jako elučního činidla poskytne 2,23 g metyl-2-fenoxybenzoylformiátu ve formě žlutého oleje.
K suspenzi 8,93 g (metoxymetyl)trifenylfosfoniumchloridu ve 100 ml suchého éteru se za intenzivního míchání přidá 2,64 g terč.butoxidu draselného. Po 20 minutách se k výsledné červené suspenzi přidá roztok 2,23 g metyl-2-fenoxybenzoylformiátu ve 20 ml suchého éteru, přičemž směs zesvětlí. Po 15 minutách se reakční směs vylije do vody a extrahuje se éterem. Spojené extrakty se promyjí vodou a po vysušení se zahustí. Získá se 7,30 g žlutého olejovitého materiálu, který po chromatografii za použití dichlormetanu jako elučního činidla poskytne 0,61 g sloučeniny uvedené v názvu, ve formě bezbarvého oleje.
IČ (film): 1710, 1635 cm-1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,60 (3H, s), 3,75 (3H, s), 7,47 (1H, s).
Příklad 5
Tento příklad popisuje přípravu E- a Z-metyl-3-metoxy-2-(2fenoxyetyl)fenylpropenoátu (sloučeniny č. 1 a 177 z tabulky IV).
K míchané směsi 16,51 g l-(2-bromfenyl)-2“fenyletan-l-olu (připraven postupem, popsaným v příkladu 3) a 13,80 g trietylsilanu se v jediné dávce přidá 46 ml trifluoroctové kyseliny. Výsledná směs se zhruba 22 hodin míchá při teplotě místnosti, načež se nadbytek trifluoroctové kyseliny odpaří za sníženého tlaku. Odparek se rozpustí v éteru, roztok se postupně promyje vodou, třikrát vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a dvakrát vodou, vysuší se,, zahustí se za sníženého tlaku a odparek se chromátografuje za použití 10% dichlormetanu v petroléteru jako elučního činidla. Získá se 8,02 g (52 %) 1-(2-bromfenyl)-2-fenyletanu ve formě bezbarvého oleje.
Tento vzorek 1-(2-bromfenyl)-2-fenyletanu se ve dvou stupních převede na sloučeniny, uvedené v názvu. Používá se metody, popsané v příkladech 1 a 3, tj. reakce hořečnatého derivátu s dimetyl-oxalátem a následující reakce výsledného ketoesteru s metoxymetylentrifenylfosforanem. Při chromatografii se 30% éterem v petroléteru jako první vymyje E-izomer ve formě oleje.
IČ (film): 1705 a 1630 cm1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
2,79 (4H, s), 3,69 (3H, s), 3,79 (3H, s), 7,59 (1H, s).
Jako druhá komponenta se vymyje rovněž olejovitý Z-izomer.
IČ-(film): 1715, 1695 a 1630 cm“1.
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
2,84 (4H, s), 3,68 (3H, s), 3,84 (3H, s), 6,24 (1H, s).
-9CZ 279906 B6
Příklad 6
Tento příklad ilustruje přípravu 2E,1E- a 2Z,lE-metyl-2[2'—(2-/2-furyl/etenyl)fenyl]-3-metoxypropenoátu (sloučeniny č. 55 a 56 z tabulky I).
Směs 12,10 g 2-brombenzylbromidu a 8,56 ml trimetylfosfitu se míchá v baňce, napojené přes destilační hlavu na chladič. Tato reakční směs se 1 hodinu zahřívá na 110 °C, pak se k ní přidá dalších 5 ml trimetylfosfitu a v zahřívání se pokračuje 2,5 hodiny při 130 °c, přičemž teplota v destilační hlavě při této reakci, se udržuje nejméně na 40 °C. Reakční směs se nechá zchladnout, a těkavé frakce se odpaří za sníženého tlaku, čímž se jako zbytek získá 21,65 g téměř bezbarvé kapaliny. Po destilačním vysušení části tohoto kapalného produktu (18,35 g) se získá 8,02 g (55 %) dimetyl-2-brombenzylfosfonátu ve formě bezbarvé kapaliny, destilující při 175 až 180 °C/15 Pa, jejíž čistota podle plynové chromatografie činí 78 %. Analytický vzorek produktu, vyčištěný chromatografií za použití směsi etylacetátu a petroléteru (teplota varu 60 až 80 °C) v poměru 2:1, jako elučního činidla, má následující NMR spektrum:
1H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,43 (2H, d, J = 23 Hz), 3,72 (d, J = 11 Hz).
K míchané suspenzi 0,979 g natriumhydridu ve 100 ml suchého dimetylformamidu se při teplotě místnosti přikape roztok 10,35 g dimetyl-2-brombenzylfosfonátu v 50 ml suchého dimetylformamidu, přičemž dochází k pěnění. Po 20 minutách se přidá roztok 3,56 g furfuralu v 50 ml suchého dimetylformamidu (exotermická reakce), výsledná směs se 4 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se zředí vodou a extrahuje se éterem. Extrakty se promyjí vodou, po vysušení síranem horečnatým a odbarvení aktivním uhlím se zfiltrují, zahustí se za sníženého tlaku a zbytek se chromatografuj e za použití petroléteru (teplota varu 40 až 60 °C) jako elučního činidla. Získá se 3,755 g E-l-(2-furyl)-2-(2-bromfenyl) etylenu ve formě světle žluté kapaliny, obsahující podle plynové chromatografie zhruba 6 % odpovídajícího Z-izomeru.
Tento etylenderivát se ve dvou stupních převede na sloučeniny, uvedené v názvu. Používá se metody, popsané v příkladech 1 a 3, tj. reakce horečnatého derivátu s dimetyl-oxalátem a následující reakce výsledného ketoesteru s metoxymetylentrifenylfosforanem. Při chromatografii se 30% éterem v petroléteru jako první vymyje olejovitý E,E-izomer.
IČ (film): 1715 a 1637 cm1.
1H~NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,68 (3H, s), 3,81 (3H, s), 6,31 (1H, d, J = 3,5 Hz), 6,40 (1H, dd, J = 3,5 a 2 Hz), 6,83 a 6,97 (vždy 1H, d, J = 16 Hz), 7,63 (1H, s).
Odpovídající Ζ,Ε-izomer představuje pevnou látku o teplotě tání 107,5 až 110 °C.
IČ (nujol): 1717 a 1625 cm1.
-10CZ 279906 B6 ^H-NMR (deuterochloroform, hodnoty δ v ppm):
3,65 (3H, s), 3,93 (3H, s), 6,33 (1H, d, J = 33,5 Hz), 6,40 (1H, dd, J = 3,5 2 Hz), 6,56 (1H, s), 6,82 a 7,10 (vždy 1H, d, J = 16 Hz).
Příklad 7
V následujících tabulkách jsou, kromě sloučenin, připravených v předcházejících příkladech, uvedeny další sloučeniny, spadající do rozsahu obecného vzorce I, které je možno připravit způsobem podle vynálezu.
Tabulka 1
(I) *
sloučenina č. R1 r2 X Y z teplota tání (’C) olefinický proton izomer
1 ch3 ch3 H H E 37 - 38 7,55 E
2 ch3 ch3 H E E olej 6,65 Z
3 ch3ch2 ch3 E E B olej 7,53 E
4 cb3 ch3ch2 Β H B olej 7,62 E
5 ch3ch2 ch3ch2 H B B olej 7,62 E
6 C6H5CH2 cb3 B B B olej 7,56 E
7 ch3 c6b5ch2 E B B 37-38 7,67 E
8 <ch3)3c ch3 H B B olej 7,44 E
9 ch3 cb3 2-(E-C6H5CE=CH) B B 107-108 7,63 E
10 ch3 ch3 2=(EC6H5CHCH) B B olej 6,57 Z
11 ch3 ch3 3-(E=CgH5CE-CH) H H 104-105 7,58 E
12 ch3 ch3 4-(E-C6B5CH<H) H 8 75-76 7,56 E
13 ch3 cb3 2-(Z-CgH5CH=CH) a H olej 7,50 E
14 ch3 ch3 2-(Z-CgE5CBsCH) H B 93-94 6,34 Z
-11CZ 279906 B6
sloučenina č. R1 R2 X Y Z teplota tání (C) olefinický proton x) izomer+)
15 (CH3)3C cb3 2-(Z-CgB5CH=CH) B B olej 7,37 E
16 ch3 (CB3)3C 2-(Z-CgB5CH=CH) B B olej 7,87 E
17 ch3 ch3 2-C6H5C=C B H 86-87 7,58 E
18 ch3 ch3 2-CH2=CH B B olej 7,56 E
19 ch3 ch3 2-C1 B B 65-66 7,60 E
20 ch3 cb3 4-C1 B H 61-62 7,56 E
21 ch3 cb3 2-Cl 4-C1 B 68-69 7,56 E
22 ch3 cb3 2-Cl 6-C1 H 141-142 7,61 E
23 ch3 cb3 3-C1 5-C1 H 126-127 7,58 E
24 ch3 ch3 3-C1 5-C1 B olej 6,70 Z
25 ch3 cb3 2-C1 6-F B 79-80 7,62 E
26 ch3 cb3 2-CH3 B B olej 7,55 E
27 ch3 cb3 2-CB3 B B 62-63 6,52 Z
28 ch3 cb3 2-(CO2CB3) B B olej 7,52 E
29 ch3 cb3 2-CF3 B B 65-66 7,56 E
30 ch3 cb3 2-c6b5 B B 106-107 7,34 E
31 ch3 ch3 2-CgHgCO H B 82-85 7,30 E
32 ce3 ch3 2-CgH5O2C B H olej 7,43 E
33 ch3 cb3 2-(cyklohexyl)02C B B olej 7,44 E
34 ch3 cb3 2-CgH5CH2 B B olej 7,48 E
35 ch3 cb3 2-(4-CH30-CgB4)CH2 B B olej 7,50 E
36 ch3 cb3 2-NO2 B B 84-85 pod aromatikou E
37 ch3 ch3 2-CgB5S B B olej 7,51 E
38 ch3 ch3 2-CgHsS(( )) B B olej pod aromatikou E
39 ch3 cb3 2-CgBjS(O)2 B H 147-148 (rozklad) pod aromatikou
40 ch3 c3 L CH=CH) B B olej 7,63 E
41 ch3 cb3 2<E' O 0' ——CH=CH) B B 107,5-110 6,56 Z
42 cb3 ch3 3-CgH5O B B olej 7,54 E
-12CZ 279906 B6
sloučenina č. R1 R2 X Y Z teplota tání (*C) olefinický proton x) izomer
43 ch3 ch3 4-CsH50 B B 97-98 7,54 E
44 ch3 ch3 4-CsB50 B B olej 6,64 Z
45 ch3 ch3 © Φ B 124-125 7,47 E
46 ch3 ch3 © © B 83-84 7,63 E
47 cb3 ch3 © © B 112-113 7,82 E
48 CH3 ch3 © © © 152-153 pod aromatikou E
49 ch3 ch3 © © B 122-123 7,73
50 ch3 ch3 2-(C6H5N(CH3l) B H olej pod aromatikou E
51 ch3 ch3 2-(4-CH3O-C6H4CO) B B olej 7,32 E
52 ch3 ch3 2_C6H5OCH2 B H olej 7,59 E
53 ch3 ch3 2-CgH5CONH 0 B 99-100 pod aromatikou E
54 CHq CHi 2-(l| | B B 124-125,5 7,67 E
< —CONH) (T
55 ch3 ce3 © © B 106-107 7,81 E
56 ch3 ch3 2-(CH3)3C.OC) H B olej 7,54 E
57 ch3 ch3 2-CgH5CH2O2C B B olej 7,36 E
58 ch3 ch3 2=C2HgO2C H H olej 7,40 E
SX^,CON(CH3)
59 cb3 CH3 Z-! | B B 131-132 7,43 E
60 cb3 CH3 2-(CB3CB2O2C) CON(CH3) B B 118-119 6,42 Z
61 ch3 C3 2-LJ H B 168,5-169,5 6,02 Z
62 ch3 CH3 2-(CH2 sCH) B B olej 6,52 Z
63 ch3 CH3 2-Br B B olej pod aromatikou E
64 ch3 ch3 © © H 158-159 7,70 E
65 ch3 ch3 © © B 134-135 7,64 E
-13“
sloučenina č. R1 R2 X Y Z teplota tání (’C) olefinický proton x) izomer+)
66 ch3 ch3 ® © E 104-105 6,57 Z
67 ch3 ch3 © © B 109-110 E
68 ch3 ch3 © © B 113-114 6,62 Z
69 ch3 ch3 © © B 139-140 6,50 Z
70 ch3 ch3 2-F 4-F B olej 7,6 E
Cl Cl \/
71 ch3 ch3 2-(trans-CgH5 Λ ) B B olej 7,64 E
F F V
72 ch3 Cfi3 2-(trans-CgHg A ) B B olej 7,47 E
73 ch3 ch3 2-Br 4-Br B olej 7,55 E
74 ch3 ch3 2-(2-CB3-pyrid-3-yl)O2C ! B B olej 7,52 E
75 ch3 ch3 0 2-(trans-CfiH5JjL) B B 136-137 7,50 E
76 ch3 ch3 2-Br 4-C1 B olej 7,58 E
77 ch3 ch3 2-(E-C6H5C(CF3)=CB) B B olej 7,62 E
78 ch3 ch3 2 - CjjBjCBjS B E 65-68 7,54 E
79 ch3 ch3 2-C6B5SCO B B 101-105 7,46 E
80 ch3 ch3 2-CgBjCBjOjC B B olej 6,49 Z
81 ch3 ch3 2-CH2 sCBCH2O2C B B olej 7,45 E
82 ch3 ch3 2-CgB11N(CB3)CO B B olej 7,50
7,53=1 E
83 ch3 ch3 2-(3-CB30-C6B4)O2C B B olej 7,44 E
84 ch3 ch3 2_(O N-CO) B B olej 7,54 E
85 cb3 cb3 2-(3-Cl-C6B4O)CB2 E E 82 7,59 E
86 cb3 cb3 2-(4-Cl-CgB40)CB2 B B 104 7,59 E
87 ch3 ce3 2-CHO B E 67-69 7,69 E
88 ch3 cb3 2-(CB3O)2CB B B 56 7,54 E
89 ch3 cb3 2-C2B5O2C-C(CN)=CB B B 93-96 7,67 E
90 cb3 cb3 2-C2H5O2C-CB<B B B olej 7,63 E
-14CZ 279906 B6
sloučenina č. R1 R2 X
91 ch3 ch3 CHj-0 2- | > ch2-o
92 ch3 ch3 2-CH3O2C-CB=CH
93 ch3 ch3 2-CH3CO-CH=CH
94 ch3 ch3 Θ
95 ch3 CH3 2-jj ' C*“CH-
96 ch3 ch3 2-C6H5CH2O-C-CH=CH
97 ch3 ch3 Θ
98 ch3 ch3 2-C3H7OCO
99 ch3 ch3 2-BrCH2
Y Z teplota tání (’C) olefinický proton * x) izomerů
B H olej 7,56 E
B H olej 7,64 E
H B 90-91 7,65 E
Θ B 123-127 7,75 E
CHb B pevná látka 7,71 E
B B 106-108 7,61 E
Θ B 161-162 7,72 E
H B kapalina 7,47 E
B B 84 7,61 E
Legenda:
x) xx) + ) chemický posun singletu, náležející olefinickému protonu na β-metoxyakrylátové skupině (deuterochloroform, hodnoty v ppm oproti tetrametylsilanu) dva signály v důsledku existence amidických rotamerú geometrické uspořádání na β-metoxyakrylátové skupině substituenty jsou nakondenzované kruhy;
sloučeninou 45 je tedy látka vzorce
OCH3
-15“ sloučeninou je látka vzorce sloučeninou sloučeninou
sloučeninou
je látka vzorce
OCH3 je látka vzorce
OCH3
-16CZ 279906 B6 sloučeninou 55 je látka vzorce
OCH3 sloučeninou 64 je látka vzorce
OCH3 sloučeninou 65 je látka vzorce
OCH: sloučeninou 66 je látka vzorce
“17“ sloučeninou je látka vzorce sloučeninou sloučeninou sloučeninou
je látka vzorce
je látka vzorce /X
je látka vzorce
-18CZ 279906 B6 sloučeninou 97 je látka vzorce
Tabulka II slouče- R nina č.
teplota tání (°C) olefinický proton* izomer+)
1 c6h5 olej 7,47 E
2 2”F“C6H4 olej 7,42 (dg-DMSO) E
3 3“F~C6H4 olej 7,5 E
4 4-F“C6H4 77-78 7,50 E
5 2”Cl“CgH4 olej 7,46 E
6 3-Cl-C6H4 olej 7,45 E
7 4“C1~C6H4 olej 7,48 E
8 3-Br-CgH4 olej 7,32 E
9 3”CH3-CgH4 olej 7,4 E
10 4-CH3-C6H4 80-81 7,50 E
11 3-CH3O“CgH4 olej 7,5 E
12 4-CH3O”CgH4 olej 7,51 E
13 3”CgH5O”C6H4 olej 7,48 E
14 4~CgH4O“CgH4 131-131,5 7,55 E
”19“
sloučenina č. R teplota tání (°C) olefinický proton*) izomer+)
15 3-NO2-C6H4 109-110 7,71 E
16 4-NO2-C6H4 107-108 7,49 E
17 4-NH2-C6H4 113,5-114, 5 7,52 E
18 3-C6H5-C6H4 pryskyřice zakryt E
19 4-C6H5-C6H4 108-109 pod aromatikou E
20 3-HO-C6H4 115-116 7,40 E
21 4-HO-C6H4 137-138 7,54 E
22 4-CH3C(O)NH-C6H4 43-45 7,48 E
23 2/4-di-F-C6H3 kapalina 7,55 E
24 3,4-dÍ-F-C6H3 kapalina 7,43 E
25 3,5-dÍ-F-C6H3 olej 7,32 E
26 2,4-di-Cl-C6H3 olej 7,48 E
27 2,6-di-Cl~C6H3 132-133 7,62 E
28 3,4-di-Cl-C6H3 olej 7,35 E
29 3,5-dí-Cl-C6H3 olej 7,50 E
30 3,5-dÍ-CH3O-C6H3 kapalina 7,50 E
31 3-F, 4-Cl-C6H3 kapalina 7,38 E
32 3-C1, 4-F-C6H3 olej 7,40 E
33 2-C1, 5-CH3O-C6H3 pryskyřice 7,46 E
34 3-C1, 5-Ch3O-CgH3 olej 7,45 E
35 3”CH3O, 4-C1“C6H3 pryskyřice 7,49 E
36 2,3,5,6-tetra-Cl-C gH 126-128 7,56 E
37 pentafluorfenyl 79-81 7,58 E
38 H 125-126 7,60 E
39 ch3 olej 7,52 E
40 cyklohexyl olej 7,38 E
41 ch2chch2 olej 7,46 E
42 e-c6h5ch=chch2 olej 7,46 E
43 2-pyridyl olej 7,43 E
44 2-(5'-CF 3-pyridy1) olej 7,40 E
45 1-naftyl olej 7,5 E
46 2-naftyl 90-91 pod aromatikou E
47 C6 H5CH2 76-77 7,49 E
48 ...... ch3 74-75 6,55 Z
-20CZ 279906 B6 olefinický proton3^ slouče- R nina č.
teplota tání (°C) izomer+ )
49 C6H5 olej 6,60 Z
50 c6h5co 73-75 7,50 E
51 4-C6H5C(0)NH-C6H4 55-57 pod aromatikou E
52 4-C2H5O-C6H4 olej 7,5 E
53 4-NO-C6H4 olej 6,61 Z
54 2-(benzoxazolyl)CH2 84-86 7,51 E
55 ch3(ch2)5 olej 7,47 E
56 3-CF3-C6 h4 olej 7,31 E
57 4-t-C4H9“CO 95-96 7,52 E
58 (ch3)2chco olej 7,47 E
59 3“C2H5O~C6H5 pryskyřice 7,44 E
60 3~CH3CO-O-C6H5 pryskyřice 7,45 E
61 3-CH2=CHCH2O-C6H5 pryskyřice 7,47 E
62 3-CH3SO2O-C6H5 pryskyřice 7,45 E
63 3-C3H7O-C6H5 pryskyřice 7,50 E
64 3-(CH3)2CHO“C6H5 pryskyřice 7,38 E
65 3-(C2H5)2CHCH2O-C6H5 pryskyřice 7,37 E
66 3-CHF2-CF2O“C6H5 kapalina 7,28 E
67 3-CH=CCH2O-C6H5 pryskyřice 7,45 E
68 4”CH2=CHCH2O-C6H5 80-81 7,41 E
69 4”CH=CCH2O”C6H5 107-107,5 7,42 E
70 4”(CH3)2CHO~C6H5 86 7,41 E
71 4-CH3CO-O-C6H5 112 7,40 E
72 4-CH3SO2O“C6H5 93-94 7,40 E
73 3-HCONH-C6H5 kapalina 7,45 E
74 3-OHC”C6H5 pryskyřice 7,46 E
Legenda:
x) + ) chemický posun singletu, náležejícího olefinickému protonu na β-metoxyakrylátové skupině (deuterochloroform, hodnoty v ppm oproti tetrametylsilanu) geometrické uspořádání na β-metoxyakrylátové skupině
-21CZ 279906 B6
V následující vzorce tabulce III jsou uvedeny sloučeniny obecného
Tabulka III
sloučenina č. R Y z teplota tání (°C) olefinický proton* x izomer
1 C6H5 3-C1 H 85-86 7,33 E
2 C6H5 5-C1 H olej 7,47 E
3 C6H5 5-NO2 H olej 7,60 E
4 2-pyridyl 5-F H olej 7,40 E
5 2-pyridyl 5-C1 H 91-93 - E
6 2-pyridyl 5-CH3 H olej - E
7 ^6R5 6-C6H5-O H olej 7,43 E
8 H olej 7,59 E
9 Θ H 106-107 6,53 Z
Legenda:
x) + )
Θ chemický posun singletu, náležejícího olefinickému protonu na β-metoxyakrylátové skupině (deuterochloroform, hodnoty v ppm oproti tetrametylsilanu) geometrické uspořádání na β-metoxyakrylátové skupině substituenty jsou nakondenzované kruhy:
sloučeninou 8 je tedy látka vzorce
OCH3
-22CZ 279906 B6 sloučeninou 9 je látka vzorce
Tabulka IV
CO2CH3
sloučenina č. R teplota tání (°C) olefinický proton*) izomer
1 C6H5 olej 7,59 E
2 4-F-C6H4 44,5-45,5 7,59 E
3 4-Cl-C6H4 49-50 7,57 E
4 (ch3)3c olej 7,58 E
5 2-pyridyl 60-61 7,58 E
6 c6h5 olej 6,24 Z
7 2-furyl olej 7,59 E
8 2-thiofenyl olej 7,60 E
9 C6H5CH2 olej 7,50 E
10 ^2^5θ2^ kapalina 7,59 E
Legenda:
x) + ) chemický posun singletu, náležejícího olefinickému protonu na β-metoxyakrylátové skupině (deuterochloroform, hodnoty v ppm oproti tetrametylsilanu) geometrické uspořádání na β-metoxyakrylátové skupině
-23CZ 279906 B6
V následující tabulce V jsou uvedeny vybrané údaje protonových NMR spekter pro určité sloučeniny, popsané v tabulkách I až IV, vyskytující se ve formě olejů. Chemické posuny se vyjadřují v ppm oproti tetrametylsilanu, přičemž jako rozpouštědlo se používá vždy deuterochloroform. Tvary signálů se označují následujícími zkratkami:
br nebo s d t
q m š = široký signál = singlet = dublet = triplet = kvartet = multiplet
Tabulka V slouče- tabulka nina č. č.
3 I 1,27 (3H, t, J = 7 Hz), 3,83 (3H, s) ,
4,21 (2H, q, J = 7 Hz), 7,32 (5H, br
s), 7 ,53 (1H, s)
4 I 1,30 (3H, t, J = 7 Hz), 3,72 (3H, s),
4,06 (2H, q, J = 7 Hz), 7,31 (5H, br
s), 7 ,62 (1H, s)
5 I 1,27 a 1 ,31 (2 triplety, J = 7 Hz,
vždy 3H) , 4,08 a 4,22 (2 kvartety,
J = 7 Hz, vždy 2H), 7,33 (5H, br s),
7,62 (1H, s)
6 I 3,81 (3H (10H, br , s), 5,21 (2H, s), 7,56 (1H, s) s) , 7,34
8 I 1,49 (9H, br s), 7, s), 3,82 (3H, s), 44 (1H, S) 7,31 (5H,
15 I 1,42 (9H, s), 7,37 S), 3,70 (3H, s), (1H, s) 6,50 (2H,
16 I 1,28 (9H, s), 7,87 s), 3,83 (3H, s), (1H, s) 6,46 (2H?
18 I 3,67 (3H, dd, J = J = 18 a a 11 Hz), s), 3,79 (3H, s), 5,18 11 a 1 Hz), 5,65 (1H, 1 Hz), 6,68 (1H, dd, J 7,57 (1H, s) (1H, dd, = 18
24 I 3,78 (3H, s) S), 3,95 (3H, s), 6,70 (1H,
26 I 2,18 (3H, S), ,68 (3H, s), 3,82 (3H,
S), 7,55 (1H, s)
-24CZ 279906 B6 slouče- tabulka nina č. č.
28 I 3,68 (3H, s), 3,83 ( - 7,6 (3H, m), 7,52 - 8,1 (1H, m) 6H, (1H, s) , s) , 7,25 7,9
34 I 3,60 (3H, s), 3,66 s), 7,48 (1H, s) (3H, s), 3,87 (2H,
35 I 3,60 (3H, s), 3,70 s), 3,80 (2H, S), 7 (3H, s), ,50 (1H, 3,75 s) (3H,
36 I 3,6 (3H, s), 3,75 (5H, m) (3H, s), 7,0 - 8,15
37 I 3,66 (3H, s), 3,76 s) (3H, s), 7,51 (1H,
38 I 3,56 (3H, S), 3,73 (9H, m), 7,9 - 8,1 (3H, (1H, s), m) 7,1 - 7,7
42 I 3,73 (3H, s), 3,85 s) (3H, s), 7,54 (1H,
44 I 3,77 (3H, s), 3,91 s) (3H, s), 6,64 (1H,
50 I 3,05 (3H, s), 3,43 s) (3H, s), 3,61 (3H,
51 I 3,53 (3H, s), 3,67 s), 7,32 (1H, s) (3H, s), 3,85 (3H,
52 I 3,70 (3H, S), 3,80 s), 7,59 (1H, s) (3H, s), 4,97 (2H,
56 I 1,28 (9H, S), 3,68 s), 7,54 (1H, s) (3H, s), 3,82 (3H,
57 I 3,49 (3H, s), 3,61 s), 7,1 - 7,5 (m), (1H, š d) (3H, 7,36 s), (1H 5,17 , s), (2H, 7,95
58 I 1,27 (3H, t), 3,59 q), 3,72 (3H, s), 7,40 (1H, S) (3H, 7,1 - s), 8, 3,70 0 (4H, (2H, m),
70 I 3,75 (3H, s), 3 - 7,30 (3H, m), 7,6 ,85 (1H, (3H, a) s) , 6,7
71 I 3,17 (2H, s), 3,72 s) , 7,22 - 7,42 (9H (3H, , m), S ) , 3,87 7,64 (1H, (3H, s)
72 I 2,85 - 3,07 (2H, m), 3,73 (3H, s), 7,17 7,47 (1H, s) 3,64 7,40 (3H, (9H, s)7 m),
-25CZ 279906 B6 slouče- tabulka nina č. č.
73 I 3,70 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,00 - 7,10 (1H, d, J = 9 Hz), 7,39 - 7,50 (1H, m), 7,55 (1H, s), 7,79 (1H, s)
74 I 2,45 (3H, s), 3,65 (3H, s), 3,85 (3H, s), 7,15 - 7,18 (1H, m), 7,35 - 7,48 (3H, m), 7,52 (1H, s), 7,60 - 7,64 (1H, m), 8,24 (1H, m), 8,39 (1H, m)
76 I 3,71 (3H, s), 3,86 (3H, s), 7,16 (1H, d, J = 10 Hz), 7,27 (1H, d, J = 10 Hz), 7,58 (1H, s), 7,63 (1H, s)
77 I 3,73 (3H, s), 3,86 (3H, s), 6,75 - 6,80 (1H, m), 6,90 - 7,00 (1H, m), 7,10 - 7,20 (6H, m), 7,62 (1H, s)
80 I 3,49 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,24 (2H, s), 6,49 (1H, s), 7,0 - 7,5 (m), 7,9 (1H, dd)
81 I 7,61 (3H, s), 7,72 (3H, s), 4,68 (2H, d), 5,05 - 5,5 (2H, m), 5,65 - 6,3 (1H, m), 7,1 - 7,6 (m), 7,45 (1H, s), 7,98 (1H, š S)
82 I 0,9 - 1,9 (10H, m), 2,70 (s), 2,88 (s), 3,25 (m), 3,66 (S), 3,67 (s), 3,80 (s), 4,43 (m), 7,2 - 7,4 (m),
7,50 (s), 7,53 (s) (poznámka: zdvojení četných signálů je důsledkem existence amidických rotamerů; integrace odpovídá struktuře)
83I
84I
90I
91I
92I
3,57 (3H, s), 3,64 (6H, S), 6,6 - 6,8
(3H, m), 7,05 - 7 ,45 (4H, m) , 7,44
(1H, s), : 8,05 (1H, š d)
3,30 (4H, m), 3,58 (4H, m), 3,69 (3H,
S) , 3,81 (3H , s) , 7,2 - 7,45 (m),
7,54 (1H, s)
1,32 (3H, t) , 3,70 (3H, s), 3,82 (3H,
s) , 4,24 (2H, q), 6,38 (1H, d), 7,15
- 7, 40 ( 3H, m) , 7,63 (1H, s), 7,65
(2H, m)
3,68 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,95 (2H,
m), 4,08 (2H, m), 5,77 (1H, s), 7,15
(1H, m), 7,34 (2H, m), 7,56 (1H, s),
7,62 (1H, m)
3,70 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,81 (3H,
s) , 6,38 (1H, d), 7,15 - 7,4 (3H, m),
7,64 (1H, s) , 7,66 (2H, m)
-26CZ 279906 B6 slouče- tabulka nina č. č.
93 I 1,25 (3H, t), 2,50 (2H, t) , 3,70 (3H, s), 3,82 (2H, q), 7,0 - 7,3 (4H, s) t), 2,81 (2H, (3H, s), 4,12 m), 7,59 (1H,,
95 I 3,72 (3H, s), 3,83 (3H, (7H, m), 7,71 (1H, S), s) , 7,2 - - 7,5
7,75 - 7,80
(2H, m), 7,98 (1H, d)
98 I 3,61 (3H, S), 3,74 (3H, s) , 4,13 (2H,
t, J = 7 Hz), 7,47 (1H, š d). S), 7,97 (1H,
2 II rozpouštědlo: dg-DMSO
3,39 (3H, s), 3,61 (3H, s), 6,50
- 7,20 (8H, m), 7,42 (1H, s)
5 II 3,63 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,80 - 7,40 (8H, m) , 7,46 (1H, s)
6 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 6,8 - 7,0 (4H, m), 7,14 - 7,32 (4H, m) , 7,45 (1H, s)
7 II 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s), 7,48 (1H, s)
8 II 3,41 (3H, s), 3,55 (3H, s), 6,75 - 7,20 (8H, m) , 7,32 (1H, s)
9 II 2,22 (3H, s), 3,55 (3H, s), 3,68 (3H, s), 6,4 - 7,4 (8H, Hl), 7,4 (1H, s)
12 II 3,66 (3H, s), 3,80 (3H, s), 3,82 (3H, s), 6,8 - 7,3 (8H, Hl), 7,51 (1H, s)
13 II 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,68 - 7,35 (13H, Itl), 7,48 (1H, s)
18 II 3,55 (3H, s), 3,71 (3H, s), 6eSl - 7,61 (14H, m) (olefinícký proton zakryt aromatickými protony)
23 II 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,7 - 7,3 (7H, m), 7,55 (1H, s)
24 II 3,59 (3H, s), 3,73 (3H, s), 6,3 - 7,3 (7H, m) , 7,43 (1H, s)
25 II 3,49 (3H, s), 3,60 (3H, s), 6„2 - 7,15 (7H, m), 7,32 (1H, s)
-27CZ 279906 B6 slouče- tabulka nina č. č.
26 II 3,65 (3H, s), 3,79 (3H, s), s) 7,48 (1H,
28 II 3,45 (3H, s), 3,55 (3H, - 7,25 (7H, m), 7,35 (1H, s) s) , 6,55
29 II 3,45 (3H, s), 3,70 (3H, - 7,25 (7H, m), 7,50 (1H, s) s) , 6,80
3Ό II 3,55 (3H, m), 3,65 (9H, m), - 7,3 (1H a 6H, m), 7,50 (1H, 6,1 a S) 6,8
31 II 3,46 (3H, s), 3,63 (3H, s), (7H, m), 7,38 (1H, s) 6,3 - 7,2
32 II 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, - 7,30 (7H, m), 7,40 (1H, s) s) , 6,70
33 II 3,66 (3H, s), 3,67 (3H, s), s), 6,37 - 7,27 (7H, m) , 7,46 3,8 (1H, (3H, s)
34 II 3,60 (3H, s), 3,70 (3H, s), s), 6,40 - 7,30 (7H, m), 7,45 3,71 (1H, (3H, s)
35 II 3,63 (3H, s), 3,7 (3H, s), s), 6,48 - 7,24 (7H, m) , 7,49 3,73 (1H, (3H, s)
39 II 3,70 (3H, s), 3,79 (3H, s), s), 7,53 (1H, s) 3,82 (3H,
40 II 1,1 - 2,1 (10H, m), 3,65 (3H, s) ,
3,76 (3H, s) , 4,20 (1H, š, s) , 7,38
(1H, S)
41 II 3,63 (3H, s), 3,80 (3H, s) , 4,51 (2H,
d) , ’ 5,05 ~ 6 ,39 (3H, m), 6,70 - 7,35
(4H, m), 7,46 (1H, s)
42 II 3,60 (3H, s), 3,74 (3H, s) , 4,66 (2H,
d), 6,00 - 7,40 (11H, m), 7,46 (1H, s)
49 II 3,54 s) (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,60 (1H,
43 II 3,55 (3H, s), 3,74 (3H , s) , 6,80 (1H,
d), 6,95 (1H, m) , 7,15 - 7,40 (4H, m),
7,43 (1H, S), 7,65 (1H , m) , 8,19 (1H,
m)
55 II 0,89 (3H, t) , 1, 20 - 1,50 (6H, m),
1,50 - 1,80 (2H, Kl) , 3,68 (3H, s) ,
3,82 (3H, S ), 3 ,92 (2H, t) , 6,84
- 7, 00 (2H, m), 7 ,10 - 7,30 (2H, m),
7,47 (1H, S)
slouče- tabulka nina č. č.
56 II 3,41 (3H, s), 3,51 (3H, s), 6,80 - 7,20 (8H, m), 7,31 (1H, s)
58 II 1,23 (6H, d), 2,3 - 3,0 (1H, m) , 3,60 (3H, s), 3,69 (3H, s), 6,9 - 7,4 (m), 7,47 (1H, s)
59 II 1,3 (3H, t), 3,6 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,95 (2H, q), 6,44 - 7,34 (8H, m), 7,44 (1H, s)
60 II 2,31 (3H, s), 3,56 (3H, s), 3,7 (3H, s), 6,64 - 7,39 (8H, m), 7,45 (1H, s)
61 II 3,6 (3H, s), 3,77 (3H, s), 4,46 (1H, t), 4,52 (1H, t), 5,21 - 5,5 (2H, m), 5,86 - 6,21 (1H, m), 6,5 - 7,39 (8H, m), 7,47, 1H, m)
6 2 II 3,14 (3H, s), 3,62 (3H, s), 3,77 (3H, s) , 6,83 - 7,38 (8H, m) , 7,45 (1H, s)
63 II 1,83 (3H, t), 1,8 (2H, m), 3,64 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,87 (2H, t), 6,53 - 7,31 (8H, m), 7,50 (1H, s)
64 II 1,23 (6H, d), 3,54 (3H, s), 3,7 (3H, s), 4,39 (1H, m), 6,34 - 7,27 (8H, m), 7,38 (1H, s)
65 II 0,87 (6H, t), 1,38 (5H, m), 3,5 (3H, s), 3,64 (3H, s), 3,72 (2H, d), 6,3 - 7,25 (8H, Itl) , 7,37 (1H, s)
66 II 3,0 (1H), 3,50 (3H, s), 3,60 (3H, s), 6,6 - 7,1 (8H, m), 7,28 (1H, s)
67 II 2,61 (1H, t), 3,62 (3H, s), 3,79 (3H, s), 4,65 (2H, d), 6,57 - 7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s)
73 II 3,50 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,7 - 7,3 (8H, m), 7,45 (1H, s), 8,1 (1H)
74 II 3,60 (3H, s), 3,76 (3H, s), 7,00 (1H, d), 7,32 (6H, m), 7,46 (1H, s), 7,56 (1H, d), 9,94 (1H, s)
2 III 3,61 (3H, s), 3,78 (3H, s), 6,8 - 7,3 (8H, m), 7,47 (1H, s)
3 III 3,69 (3H, s), 3,88 (3H, s), 6,84 (1H, d), 7,60 (1H, s), 8,10 (1H, dd), 8,20 (1H, d)
”29”
sloučenina č. tabulka č.
7 III 3,58 (3H, s), 3,68 (3H, s), - 7,4 (13H, m), 7,43 (1H, s) 6,62
8 III 3,06 - 3,26 (4H, m), 3,56 (3H, 3,72 (3H, s), 6,88 - 7,20 (7H, 7,59 (1H, S) s) , m) ,
5 IV 0,92 (9H, s), 3,72 (3H, s), 3,80 S), 7,58 (1H, s) (3H,
7 IV 2,81 (4H, s), 3,58 (3H, s), 3,80 s), 7,59 (1H, s) (3H,
8 IV 2,8 - 3,1 (4H, m), 3,72 (3H, s), (3H, s), 7,60 (1H, s) 3,81
9 IV 1,80 - 1,92 (2H, m), 2,46 - 2,68 m), 3,69 (3H, s), 3,77 (3H, s), (1H, s) (4H, 7,50
33 I 1,1 - 2,1 (m), 3,58 (3H, s), (3H, s), 4,85 (1H, Itl) , 7,44 (1H, 7,94 (1H, zdánlivý d, J = 7 Hz) 3,67 s) ,
57 I 3,49 (3H, s), 3,62 (3H, s), 5,18 s), 7,35 (1H, s), 7,95 (1H, d, Hz), cca 7,3 (3H, m) (2H, J =
58 I 1,30 (3H, t, J = 7 Hz), 3,61 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,24 (2H, q, J = 7 Hz), 7,46 (1H, s), 7,97 (1H, zdánlivý d, J = 7 Hz) , 7,15-7,5 (3H, itl)
59 I 3,32 (3H, s), 3,51 (3H, s), 3,56 s), 6,54 - 7,5 (8H, m) (3H,
3 II 3,6 (3H, s), 3,76 (3H, s), - 7,42 (8H, m), 7,5 (1H, s) 6,56
11 II 3,62 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,8 s), 6,7 - 7,4 (8H, m), 7,5 (1H, s) (3H,
19 II 3,55 (3H, s), 3,65 (3H, s), 6,6 (14H, m) 7,2
45 II 3,66 (3H, s), 3,82 (3H, s). “8,36 (11H, m), 7,5 (1H, s) ,86
46 II 3,5 (3H, S), 3,6 (3H, s), 6,7 (12H, m) 7,95
52 II 1,37 (3H, t), 3,62 (3H, s), 3,77 s), 3,98 (2H, q), 6,72 - 7,32 (8H, 7,5 (1H, s) (3H, s) ,
-30“ slouče- tabulka nina č. č.
62 I 3,67 dd), 6,80
63 I 3,74 - 7,
(3H, S), 3,92 (3H, s), 5,23 (1H,
5,65 (1H, dd), 6,52 (1H, s)(.
(1H, dd) (3H, s), 3,88 (3H, s), 7,10 (3H, m), 7,50 r 7,68 (2H, m)
3,58 (3H, s), 3,72 (3H, S), 6,88 (1H
dd) , 7,1 - 7,5 (4H, m) , 7,40 (1H, s)
7,84 (1H, dd), 8,44 (1H, š)
3,49 (3H, S), 3,88 (3H, s), 6,61 (1H
s) , 6,92 - 7,08 (3 H, m) , 7,2 - 7,
(3H, m) , 8,14 “8,2 (2H, m).

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny obecného vzorce I ve kterém
    R a R nezávisle na sobe znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    X představuje atom vodíku, atom halogenu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou halogenem, aIkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendioxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama popřípadě nese substituent, vybraný ze skupiny, zahrnující atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, pyridylovou skupinou, furylovou skupinou, thienylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou
    -31CZ 279906 B6 skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, benzyloxykarbonylovou skupinou, furylovou skupinou nebo benzthiazolylovou skupinou, fenylovou skupinu, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, fenoxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě halogensubstituovanou aIkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou, naftyloxyskupinu, pyridyloxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylthioskupinu, fenylsulfinylovou skupinu, fenylsulfenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, benzoyloxyskupinu, aminoskupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, benzoylaminoskupinu, furoylaminoskupinu, thienylkarbonylaminoskupinu, nitroskupinu, nitrilovou skupinu, zbytek vzorce -CO2R3, v němž R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo pyridylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -C0NR4R5, v němž R4 a R5 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -COR6, v němž R6 představuje atom vodíku, fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo morfolinoskupinu a
    Y znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo fenoxyskupinu , nebo
    -32CZ 279906 B6
    X a Y, které se nacházejí na fenylovém kruhu v sousedících polohách, jsou spolu spojeny za vzniku nekondenzovaného benzenového kruhu, popřípadě substituovaného fenylovou skupinou, nebo nekondenzovaného naftalenového, benzofuranylového, benzothienylového, thianthrenylového nebo dibenzodioxinylového kruhu, nebo zbytku vzorce a jejich stereoizomerů, vyznačuj ící že se sloučenina obecného vzorce II tím, (Π) ve kterém
    R1, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce V
    Ph3P.ČHOR2 (V), ve kterém
    Ph znamená fenylovou skupinu a
    R2 má shora uvedený význam, a výsledný produkt se izoluje, popřípadě ve formě stereoizomeru.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky, za vzniku sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, kde jednotlivé obecné symboly mají význam jako v nároku 1 s tím, že zbytek ve významu symbolu X je na fenylovém kruhu navázán v orto-poloze vůči akrylátovému zbytku, a jejich stereoizomerů.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky, za vzniku sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém R1
    -33CZ 279906 B6 · a R znamenají metylové skupiny a zbývající obecné symboly mají význam jako v nárocích 1 a 2, a jejich stereoizomerů.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tí m, že se použijí odpovídající výchozí látky, za vzniku sloučenin obecného vzorce XI
    CO2CH3 (XI) ve kterém
    R znamená fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou a
    Y představuje atom vodíku, fluoru či chloru, metylovou skupinu nebo nitroskupinu, a jejich stereoizomerů.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky, za vzniku sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
    R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    X představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou halogenem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendioxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama popřípadě nese substituent, vybraný ze skupiny, zahrnující atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, pyridylovou skupinou, furylovou skupinou, thienylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkylkarbo
    -34CZ 279906 B6
    Y
    X a Y, nylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, benzyloxykarbonylovou skupinou, furylovou skupinou nebo benzthiazolylovou skupinou, fenylovou skupinu, alkinylovou skupinu se až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě halogensubstituovanou alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou, naftyloxyskupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, benzoyloxyskupinu, aminoskupinu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, benzoylaminoskupinu, furoylaminoskupinu, thienylkarbonylaminoskupinu, nitroskupinu, nitrilovou skupinu, zbytek vzorce -CO2R3, v němž R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -CONR4R5, v němž R4 a R5 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se až 6 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -COR6, v němž R6 představuje atom vodíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo fenoxyskupinu, nebo které se nacházejí na fenylovem kruhu v sousedících polohách, jsou spolu spojeny za vzniku nakondenzovaného benzenového, nafhalenového, benzofuranylového, benzothienylového, thianthrenylového nebo dibenzodioxinylového kruhu, nebo zbytku vzorce
    -35CZ 279906 B6 a jejich stereoizomerů.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky, za vzniku sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
    2
    R a R nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    X představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou halogenem, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylendioxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou, která sama popřípadě nese substituent, vybraný ze skupiny zahrnující atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, pyridylovou skupinou, furylovou skupinou, thienylovou skupinou nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, benzyloxykarbonylovou skupinou, furylovou skupinou nebo benzthiazolylovou skupinou, fenylovou skupinu, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, popřípadě substituovanou halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě halogensubstituovanou alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkylsulfonyloxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, fenylovou skupinou, formylovou skupinou, hydroxyskupinou, formylaminoskupinou, alkylkarbonylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo benzoylaminoskupinou, naftyloxyskupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, aminoskupinu, benzoylaminoskupinu, furoylaminoskupinu, thienylkarbonylaminoskupinu, nitroskupinu, nitrilovou skupinu, zbytek vzorce -CO2R3, v němž R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou
    -36CZ 279906 B6 skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -CONR4R5, v němž R4 a R5 nezávisle na sobě představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo zbytek vzorce -COR6, v němž R6 představuje atom vodíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a
    Y znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo fenoxyskupinu, a jejich stereoizomerů.
    Konec dokumentu
    -37”
CS877553A 1984-10-19 1985-10-18 Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny CZ279906B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8426473A GB8426473D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB8513104A GB8513104D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides
GB8513115A GB8513115D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ755387A3 CZ755387A3 (en) 1994-11-16
CZ279906B6 true CZ279906B6 (cs) 1995-08-16

Family

ID=27262484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS877553A CZ279906B6 (cs) 1984-10-19 1985-10-18 Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny

Country Status (4)

Country Link
CZ (1) CZ279906B6 (cs)
GE (1) GEP19981332B (cs)
LV (2) LV5698A3 (cs)
RU (3) RU1819259C (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
LV5217A3 (lv) 1993-10-10
GEP19981332B (en) 1998-07-06
LV5698A3 (lv) 1995-02-20
LV10080A (lv) 1994-05-10
CZ755387A3 (en) 1994-11-16
RU1833364C (ru) 1993-08-07
RU1819259C (ru) 1993-05-30
RU2044723C1 (ru) 1995-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL153108B1 (en) Method for manufacturing acrylic acid derivatives
US5817700A (en) Bisaryl cyclobutenes derivatives as cyclooxygenase inhibitors
US5656573A (en) Herbicidal 4-substituted isoxazoles
EP0728128B1 (en) Substituted phenyl compounds
US20070037876A1 (en) Benzopyrone compounds, preparation method and use thereof
RU2045526C1 (ru) Производные 1,3-диоксаналкеновой кислоты
US5308865A (en) 2-cyano-3-hydroxy-enamides
JPS62258344A (ja) アクリル酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
NO163403B (no) Trisubstituerte benzosyre-mellomprodukter.
SK282979B6 (sk) Benzopyránové deriváty, spôsob ich prípravy a ich použitie
US6156702A (en) Substituted 4-benzoylpyrazoles
EP1001939B1 (de) Heterocyclisch substituierte 4-benzoyl-pyrazole als herbizide
US5145954A (en) Derivatives of alphaphenylacrylic acid and their use in agriculture
BG100769A (bg) Метод за получаване на производни на арилоцетен естер чрез катализирана с паладий,реакция на кръстосано присъединяване
AU706518B2 (en) Bisarylcyclobutene derivates as cyclooxygenase inhibitors
JP2819142B2 (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
US5708180A (en) Process for the preparation of 2-halogenopyridinealdehydes and novel 2-halogenopyridinealdehydes
US5747424A (en) Herbicidal 4-substituted isoxazol
HU212790B (en) Process for the preparation of pesticidal 1-(alkoxy-methyl)-pyrrol derivatives
HU204666B (en) Insecticidal, acaricidal and nematocidal compositions comprising pyridazinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US5650533A (en) Intermediates to herbicidal 4-substituted isoxazoles
CZ279906B6 (cs) Způsob výroby derivátů akrylové kyseliny
US4268442A (en) Process for preparing aromatic acetic acid
KR20000005146A (ko) 퓨란 디아릴메틸리덴 유도체, 이의 제조방법 및이를 함유하는약제학적 조성물
EP0890573B1 (en) Method for producing pyrazolinone compounds