CZ278402B6 - Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid - Google Patents

Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid Download PDF

Info

Publication number
CZ278402B6
CZ278402B6 CS913105A CS310591A CZ278402B6 CZ 278402 B6 CZ278402 B6 CZ 278402B6 CS 913105 A CS913105 A CS 913105A CS 310591 A CS310591 A CS 310591A CZ 278402 B6 CZ278402 B6 CZ 278402B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bath
nitric acid
polishing
substances
baths based
Prior art date
Application number
CS913105A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Ivo Prof Ing Drsc Rousar
Petr Ing Lukasek
Original Assignee
Vysoka Skola Chem Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoka Skola Chem Tech filed Critical Vysoka Skola Chem Tech
Priority to CS913105A priority Critical patent/CZ278402B6/en
Publication of CZ310591A3 publication Critical patent/CZ310591A3/en
Publication of CZ278402B6 publication Critical patent/CZ278402B6/en

Links

Landscapes

  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Abstract

The process of treating, picking and polishing baths based on nitric acid for metals consists in adding substances to the baths with a free amino group. These substances could be urea and/or amidosulfuric acid and/or hydrazine and/or hydroxylamine and/or their dissolvable salts in the highest quantity corresponding to the content of nitric acid in the bath. Part of the total quantity of these materials can be added to the bath gradually at the rate to which they are consumed in the bath.

Description

Oblast techniky . z·.Technical field. z ·.

‘1» ... Γΐ λ‘1 ... .... Λ

Vynález se týká způsobu úpravy mořicích a leštících lázni na bázi kyseliny dusičnaté nebo dusičnanů sloužících přor, povrchové úpravy. Chemické úpravy povrchu kovů a kovových slitin'.sě' široce používají v konečných operacích ve strojírenství, výrobě bižuterie a podobně pro zlepšení funkčních vlastností, korozní odolnosti a/nebo vzhledu výrobků. . .This invention relates to treatment of pickling and polishing bath based on acid or nitrates Nitrate used for r finishes. Chemical surface treatments of metals and metal alloys are widely used in final operations in mechanical engineering, jewelery manufacturing and the like to improve performance, corrosion resistance and / or product appearance. . .

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Dosud nejčastější složkou chemických mořicích a leštících lázní je kyselina dusičnátá, popřípadě její soli fco~dusičnany, kde se používají jako oxidační složka. Při použitý l^žpís obsahem kyseliny dusičnaté však obvykle dochází k intenzivnímu vývoji korozivních a vysoce toxických nitrosních plynů, v pp^tatA;směsi oxidů dusíku, s negativním vlivem na pracovní a životní prostředí. Z tohoto důvodu se v celosvětovém měřítku od poučílázní s kyselinou dusičnou ustupuje a projevuje se snaha nahradit“ji j inými oxidačními látkami, například peroxidem vodíku a( jeho derivátů, které jsou však nepříznivé z hlediska cenovýckuhákla^uSo far, the most common component of chemical pickling and polishing baths is nitric acid, or its salts, nitrates, where they are used as an oxidizing component. However, the nitric acid content used typically results in the intensive development of corrosive and very toxic nitrosous gases, in a mixture of nitrogen oxides, with a negative impact on the working and the environment. For this reason, the nitric acid poultices have been withdrawn worldwide and efforts have been made to replace them with other oxidizing agents, such as hydrogen peroxide and its derivatives, which, however, are unfavorable in terms of price.

V technické praxi je známo mnoho postupů, které směřuj“! k likvidaci nebezpečných plynných produktů jejich nasycením například na aktivní uhlí nebo absorbcí v roztocích hydroxidů nebo vápenném mléce. Nevýhodou těchto postupů je, že vznikají další provozní a investiční náklady, spojené s nutností intenzivního odsávání prostoru lázně a ,s zachytáváním a zpracováváním zředěné směsi plynu. Z těchto důvodů se podobná zařízení-ujmla pouze ve velkých provozovnách a jejich účinnost není .příliš vysoká. ríThere are many procedures known in the technical practice that you aim ”! to dispose of hazardous gaseous products by saturating them, for example, on activated carbon or by absorption in hydroxide or lime milk solutions. The disadvantage of these processes is that there are additional operating and investment costs associated with the need for intensive extraction of the bath space and the collection and processing of the diluted gas mixture. For these reasons, similar devices have only been taken up in large plants and their efficiency is not very high. rí

JPodstata vynálezuThe essence of the invention

Uvedené nedostatky * odstraňuje způsob úpravy “Tleštioíčh a mořicích lázní na bázi kyseliny dusičnaté pro chemické úpravy kovů, spočívající v tom, že se do lázně přidávají látKýíSsLSbšÚuáu aminoskupinou, například močovina a/nebo kyselina amodosírová a/nebo hydrazin a nebo/, hydroxylamin a/nebo jejich sóli.rJejich účinek tkví v reakci s oxidy dusíku v okamžiku jejich vzniku v prostředí lázně, které převádějí na volný dusík, respektive, ,ý.rpřípadě močoviny, ;na ' směs' dusíku a oxidu uhličitého, tedy Llátek, které, nejsou ze zdravotního ani ekologického hlediska závadné. Množství přídavku těchto látek odpovídá obsahu kýšeliny dusičné v lázni podle stechiometrie, účinkují Však-jíž při množství podstatné nižším. U lázní, pracujících za normální nebo mírně zvýšené teploty, lze tudíž přídavek těchto látek realizovat postupně, to je přidávat do lázně tou měrou, jakou se v ní rozpouštějí a spotřebovávají chemickou reakcí. Rozpustnost nitrátů močoviny nebo hydrazinu je za snížené teploty poměrně nízká a lze ji tedy z vyčerpané lázně poměrně velmi efektivně regenerovat krystalizací. V praxi však většinou dříve než k vyčerpání lázně dochází k jejímu spotřebování mechanickým výnosem na povrchu součástí a přechází prostřednictvím oplachů do odpadních vod.These deficiencies are eliminated by the method of treating nitric acid-based thioicides and pickling baths for the chemical treatment of metals by adding substances to the bath with an amino group, for example urea and / or amodosulfuric acid and / or hydrazine and / or hydroxylamine and / or or a salt thereof. r Their effect consists in reacting with the nitrogen oxides at the time of their occurrence in the bath fluid, which are converted into free nitrogen, respectively, and y. in the case of urea, to a 'mixture' of nitrogen and carbon dioxide, ie substances which are not harmful from a health or environmental point of view. The amount of addition of these substances corresponds to the content of nitric acid in the bath according to stoichiometry, but they work at a substantially lower level. Thus, in baths operating at normal or slightly elevated temperatures, the addition of these substances can be realized gradually, i.e., they are added to the bath as much as they dissolve therein and are consumed by a chemical reaction. The solubility of urea or hydrazine nitrates is relatively low at reduced temperature and can therefore be efficiently recovered from the depleted bath by crystallization. In practice, however, before the bath is exhausted, it is consumed by mechanical yield on the surface of the components and passes through the rinses into the waste water.

-1CZ 278402 B6Mezí: hlavní výhody postupu podlé vynálezu patří to, že. jednoduchým postupem dochází ke snížení obsahu nitrosních plynů pod jednu desetinu původního množství, aniž se změní vlastnosti lázně co do mořicího nebo leštícího účinku, což má příznivý vliv na. pracovní a životní prostředí. V případě použití močoviny je postup5 cenově daleko výhodnější, než cesta dodatečné likvidace nitroshíchc'plyhů a z tohoto hlediska jej lze doporučit zejména pro meňŠífi provozovny a tam, kde by se výstavba září zení, pro likvidacíoxidů dusíku setkala s velkými potížemi. / cqThe main advantages of the process according to the invention include that. In a simple procedure, the nitrous gas content is lowered to less than one tenth of the original amount, without altering the pickling or polishing properties of the bath, which has a beneficial effect on. working and living environment. In the case of urea, the procedure 5 cost far more advantageous than the way of additional disposal nitroshích c 'plyhů from this perspective it can be recommended for smaller fi facility and where would the construction Apparatus for nitrogen likvidacíoxidů met with great difficulties. / cq

Příklady provedení vynálezu iriDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION iri

Příklad íExample i

Pří úpravě leštící lázně pro chemické leštění mědi a jejích slitin, bylo dotypické lázně pro chemické leštění mědi obsahující 55 hmbtl; ·% kyseliny fosforečné hustoty 1,75 g/ml; 25 hmot. % bezvódě' ^kýse-liny octové a 20 hmot. % kyseliny dusičné hustoty 1~,4:/g/ml/'pracující v rozmezí teplot 55 až 80 *C přidáno 90.g riitráttrmůčoviny na litr lázně a po jeho rozpuštění byly v roztoku leštěný2 měděné předměty po dobu 90 s. Obsah nitrosních plynů Vjžmiklýčh při rozpouštění přepočtený na oxid dusičitý činil 3,2 otrj1-. % při teplotě 60 *C, při teplotě 80 ’C 5,6 % ob j. Po ochla.zení na 20 “C z roztoku vykrystalizovalo 75 % původního množství -nitrátu ^močoviny. -'s ffiXÍW ’ζ.ε.Ί '. Λ- ~:In the treatment of the polishing bath for the chemical polishing of copper and its alloys, there was a dotty bath for chemical polishing of copper containing 55 hmbtl; ·% Phosphoric acid density 1.75 g / ml; 25 wt. % anhydrous acetic acid and 20 wt. % of nitric acid having a density of 1 ~ 4 : g / ml operating at a temperature range of 55 to 80 DEG C. was added 90 g of triturate per liter of bath and after dissolution, 2 copper objects were polished in solution for 90 s. Vjžmiklýčh gas during dissolution converted to carbon dioxide was 3.2 otrj 1 -. After cooling to 20 DEG C., 75% of the original amount of urea nitrate crystallized from the solution. -'s ffiXÍW 'ζ.ε.Ί'. Λ- ~:

• ůb ri:.·.·..·’ ur• ur:. ·. · .. · ´ ur

Přiklaď z *- v í ώ.-ιΐ:· . . £ V :..<=! ;·<Example from * - v ώ.-ιΐ: ·. . £ V: .. <=! ; · <

.. ~š. p^pí^pravg lázně pro leštění niklu, bylo do typické lázně prtPchémické leštění niklu s obsahem 65 hmot. % bezvodé kyseliny octové,’-3-5 Hmot. % kyseliny dusičné hustoty 1,44 g/ml a 0,5 hmot. % kyseliny chlorovodíkové přidáno 20 g hydrazinhydrátu (80 %) na litr hotové lázně. Obsah oxidů dusíku, přepočtený na NO2, činil.. ~ š. p ^ p ^ pi rav g nickel polishing bath was a typical polishing bath prtPchémické nickel content of 65 wt. % anhydrous acetic acid, 3-5 wt. % nitric acid of 1.44 g / ml and 0.5 wt. % hydrochloric acid added 20 g hydrazine hydrate (80%) per liter of finished bath. The nitrogen oxide content, calculated as NO 2 , was

1,8 obj. % při teplotě 30 °C. Stáním z použité lázně krystaluje H?ást přítomného nitrátu hydrazinu spolu s nikelnatou solí.1.8 vol% at 30 ° C. On standing from the bath used, some of the hydrazine nitrate present crystallizes together with the nickel salt.

V V «.’?·’ O'. SX‘v· ' tPrůmyslová využitelnost £ .Λ ric/ Způsob podle vynálezu lze využít všude tam, kde se k chemickému moření a/nebo leštění kovových předmětů používá lázní s obsahem · kyseliny dusičné a/nebo .dusičnanů za účelem z lepšení 'funkčních vlastností, vzhledů nebo korozní odolnosti výrobků,· to Ajfc’ΛΥβ všech..pdvétvích strojírenství, elektrotechniky, j^emrié .mechaniky, při výrobě /chirurgických nástro jů , přůmyslů.véhd , zboží 2a bižutérie -a-t^k dále.....;.' ..‘.1' /.. ' ’ .' ' 'VV «. '? ·' O '. SX'v · 'tPrůmyslová APPLICABILITY £ .Λ RIC / method of the invention can be used wherever it to a chemical etching and / or polishing metal articles using baths containing nitric acid · and / or for the purpose of .dusičnanů MPROVING' functional properties appearance, or corrosion resistance of the products, to all sectors of mechanical engineering, electrical engineering, mechanical engineering, in the manufacture / surgical instruments, industries.week, goods 2a imitation jewelery - more ..... ;. ' .. '. 1' / .. ''. '''

Π.··?!.·.:. J -'V;! · .. ·.; ·;Π. ··?!. ·.:. J -'V ;! · .. · .; ·;

.'.· í/·?'·...·” ft·: -:r. '. · Í / ·?' · ... · ”ft ·: -: r

Š.’.· V.j Ϊ é ~ J ~ ' :7.LŠ. 'V. J:' 7.L

7. ’ X - - ;·. ·>,.;·,r\.7. 'X - -; ·. ·> R.

/ -* :.-T f? ·. J C-X“ 7 7 7-.7 cř Ů.2 S .·.·□··.· sův::·/ - *: .- T f? ·. J C-X “7 7 7-.7 c 2 N. ·. · □ ··. · Ow :: ·

-2CZ 278402 B6-2GB 278402 B6

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKY • 1. Způsob úpravy leštících a mořicích lázní na bází kyseliny dusičné pro chemické úpravy povrchu kovů, vyznačující se tím, že se do lázně přidávají látky s volnou aminoskupinou, například močovina a/nebo kyselina amidosírová a/nebo hydrazin a/nebo hydroxylamin a/nebo jejich soli v množství nejvýše odpovídajícím obsahu kyseliny dusičné v lázni.PATENT REQUIREMENTS 1. A method for treating polishing and pickling baths based on nitric acid for chemical treatment of metal surfaces, characterized in that substances containing free amino groups are added to the bath, for example urea and / or amidosulphuric acid and / or hydrazine and / or hydroxylamine and / or a salt thereof in an amount at most equal to the nitric acid content of the bath. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidávání látek s volnou aminoskupinou do lázně provádí po částech, podle jejich rozpouštění a spotřebování chemickou reakcí s oxidy dusíku.Process according to claim 1, characterized in that the addition of the free amino group substances to the bath is carried out in portions, according to their dissolution and consumption by chemical reaction with nitrogen oxides.
CS913105A 1991-10-14 1991-10-14 Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid CZ278402B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS913105A CZ278402B6 (en) 1991-10-14 1991-10-14 Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS913105A CZ278402B6 (en) 1991-10-14 1991-10-14 Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ310591A3 CZ310591A3 (en) 1993-08-11
CZ278402B6 true CZ278402B6 (en) 1993-12-15

Family

ID=5370160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913105A CZ278402B6 (en) 1991-10-14 1991-10-14 Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ278402B6 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276180B2 (en) * 1996-07-25 2007-10-02 Dupont Air Products Nanomaterials Llc Chemical mechanical polishing composition and process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276180B2 (en) * 1996-07-25 2007-10-02 Dupont Air Products Nanomaterials Llc Chemical mechanical polishing composition and process

Also Published As

Publication number Publication date
CZ310591A3 (en) 1993-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Walker Triazole, benzotriazole and naphthotriazole as corrosion inhibitors for copper
RU2072397C1 (en) Solution and process for etching stainless steel
JP3842127B2 (en) Chemical composition and method for producing chlorine dioxide using the same
KR100249061B1 (en) Composition for stabilizing inorganic peroxide solution
WO1991005079A1 (en) Hydrogen peroxide solutions
JPS5817266B2 (en) Dou Oyobi Dougo Kinnosenjiyouyouki
US2698781A (en) Accelerating action of acids on metals
CA2518846A1 (en) Process for the dissolution of copper metal
JPH11241191A (en) Passivation of stainless steel in organic sulfonic acid medium
JPH04304391A (en) Method of pickling stainless steel without using nitric acid and passivating stainless steel
US3095379A (en) Metal cleaning compositions
CZ278402B6 (en) Process of treating picking and polishing baths based on nitric acid
CA2023943C (en) Process for removing copper and copper oxide deposits from surfaces
HUT65280A (en) Process for continuous titanium sheet pickling and passivation without using nitric acid
US6540931B1 (en) Removal of copper kiss from pickling high copper alloys
EP0306268B1 (en) Descaling of jackets of glasslined vessels
RU2168560C2 (en) Process of pickling of metal products
CN103757641A (en) Corrosion inhibition cleanser for sea water desalting plant and application thereof
US1919624A (en) Chrome scale softening process
RU2599665C2 (en) Method of purifying detonation nanodispersed diamonds
JPS6235480B2 (en)
CN107311320B (en) Scale inhibitor for treating wastewater by supercritical water oxidation technology and application thereof
JP2003105571A (en) Corrosion inhibition method for surface of stainless steel molding
US3282731A (en) Embrittlement-free pickling of ferrous metal
US2901344A (en) Removal of iron from aluminum surfaces