CZ257691A3 - Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy - Google Patents
Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ257691A3 CZ257691A3 CS912576A CS257691A CZ257691A3 CZ 257691 A3 CZ257691 A3 CZ 257691A3 CS 912576 A CS912576 A CS 912576A CS 257691 A CS257691 A CS 257691A CZ 257691 A3 CZ257691 A3 CZ 257691A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- kyselin
- formula
- ných
- acid
- fatty acids
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry zložené z 80 .až 100 % zo zmesi esterov 2,2,6,6-tetřametyl-4-piperidi- nolu a jeho derivátov všeobecného vzorca I a z 0 až 20 % zmesi ich amóniových karboxylátov všeobecného vzorca II, kde R1 je vodík,-0,-OH, alkyl, alebo alkoxy skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, cyklohexyl, alyl alebo benzyl a R2 je 8- heptadecenyl, 8,11-heptadekadienyl, 8,11,14-heptadekatri- enyl, 1 l-hydroxy-8-heptadecenyl, 12-heneikozenyl alebo iný nenasýtený vyšší alifatický zvyšok buď jednotlivo, alebo spolu v zmesi v dannom, hlavně prirodzenom zastúpe- ní zahrňujúcom v sumě do 100 % hmot. v menšej časti tiež zlúčeniny, kde R2 je vyšší nasýtený alkyl, najma s 13 až 17 atómami uhlíka. Tripravia sa buď termickou esterifikáciou derivátov 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolu s vyššími hlav·' ne nenasýtenými mastnými kyselinami; alebo preesterifiká|í ciou s metyl- a etylestermi týchto kyselin, získaných alkoholýzou rastlinných a rybích olejov, ako aj preesterifikáciou týchto olejov
Description
Vynález s. týká kvapalných fotostabilizačných aditiv pre polymery na báze esterov prírodných nenasýtených alebo převážné nenssýtených vyšších mastných kyselin a 2,2,6,6-tetrpmetyl-4-piperidinolu, ktoré vykezujú vysoká fotosta/Dilizačnú účinnost’ ? mimoriadne nízku toxicitu. Příprava týchto aditiv sa uskutočňuje z 1’áhko dostupných surovin a je výrobně málo náročná.
Deriváty 2,2,0,6,-tetrametylpiperidínov patria v súčasnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátory pre polymery £ J. ď. Usiltcn, -i.K. Patel, Ám. Ohem. Soc. Polym. Prep. , 18/1/, 593 /1977/» B· Gumumus, Developments in Polymer Stabilization - 1, ed. G. Scott, -ipplietí Sciences Publishers, London, 1279, kap. dj·. Inhibujú nežiadúce· č.egradačné procesy, ktoré prebiehnjú pri interakcii světla a kyslíks, najma s uhlovodíkovými polymérmi. nevýhodou nízkomolekulových derivátov tejto skupiny je vysoká prchavosť, la.hká ěxtrahovatelnosť z polymérnej matri; oxicina ce 'na a znacna
Toxicita
:.j. nesplňuju yořiadavku, mrLDC,. bola vačšie. ako 10 m/km živé.i hmotnosti.
Bolo popínané značné množstvo příprav monoesterov 2,2,6,6-te tra.i ;ylpiperidínu [Ger. Patenty 2 040 963, 2 204 659,
945> Jap. 1-a-vent ',-1 5 Im; 4 141 884, Eur. Patent .ψJela. Patent 7>^ 459J . liei c ~ a ··'<'· ^ ''.c o 9-i v n z i i ~' i , — <1; — ·- f >
344, u.S. Patent a- 118 565 .
plication 7 533» DDL Patent 79 794,sa obyčajne získali preesterifikáciou esteru příslušnéj karboxylovej kyseliny 5 2,£,6,6-tetramety1-4-piperidinolom v přitomnosti· kizibksho 'k? tály závor v - mk lovcdíkovom rozoúštadle . ' •Z nich velmi výhodným sa zdá byť postup príprpvy v Ger. Pat.
233 94-3, v ktorom s? np esterifikáciu používp pripmo zmes nasýtených vyšších mastných kyselin, tzv. stearín /tvořený z 37 až 70 /-·, vačšinou z 44 pž 65 / kyselinou stearovou, z 29 -?.ž 52 /·, vačšinou z 31 až 49 / kyselinou palmitovou, z 0,2 až 6,0 /vačšinou z 0,3 až 4,8 / kyselinou heptadekpnovou, z 0,1 ~až’”57O / vačšinou ž 1,0’pž'2,2 / kyselinou myrisťóvou a z 0,2 ?ž 6,0 /, vačšinou z 0,3 až 1,5 / kyselinou olejovou, pričom tieto kyseliny tvoria spolu vždy 100 / kyselinovej zmesi/ s 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolom pri teplote 130 až 240 °C po dobu asi 10 h, dokial’ nevydestiluje teoretické množstvo reakčnej vody. Spracovaním reakčnej zmesi sa získá vysokoúčinná stabilizačná zmes pre polymery, ktoréj však nevýhodou je nízká teplota topenia 28 pž 31 °C, čo sposobuje problémy pri roanipulácii s ňou, ako aj pri jej aplikácii. Nevýhodami u dalších popásaných postupoch príprpvy esterov 2,2,6,6-tetremetyl-4-piperidinolu, okrem v poslednom spomínanom příklade, je, že vychádzajú z presne definovaných derivátov kyselin vysokej čistoty, čo zvyšuje ekonomické náklady na čistenie surovin.
Tieto nedostatky odstraňujú kvapalné fotostabilizačné aditíva podlá vynálezu
Podstatou vynálezu sú kvapalné fotostabilizačné pditív» pře polymery zložené z 80 až 100 % zo zmesi esterov 2,2,6,6-tetremetyl-4-piperidinolu a jeho derivátov všeobecného vzorce I
O
II O-G-R“ >k,J<
CH.
/1/
CH
A,1
XV a z 0 až 20 / zmesi ,ich araóniových karboxylátov všeobecného vzore ---11 ......'.......... .....-··.··.. ....... . -- - - - - ···— - -· - P
0-C-R‘ /X .0
Η,σ'^Ν'^σιχ /®\r θ ο-< 2
R /11/ kde R1 je vodík, -0‘, alkyl alebo alkoxy skupina s 1 až 18 'atómami uhlíka, elyl alebo benzyl a X je nenasýtený alebo prevážne nenasýtený zvyšok odvodený od nenasýtených mastných kyselin s 17 a vi°c uhlíkmi, »však tento može obsahovat' aj hydroxy skupinu a v doplňujúcej menšej časti do 100 / n^sýtený zvyšok odvodený od na.sýtenej mastnéj kyseliny so 15 až 17 uhlíkmi, pričom R^ závisí najma od použitého zdroje vyšších mastných kyselin, pre.ktorý je charakteristické to, že , jeho jódové, číslo .je zhruba oč 70 až do 200, čo odzrkpdluje příslušný obsah kyseliny clejovej, linolovej, linolénovej, ricínolejovej, erukovej, arachidónovej, elaostearovej atď. · v tomto zdroji jednotlivo plebo spolu v zmesi so zvyšným malým obsahom kyselinysterrovej, palmitovej alebo myristovej v sumě vždy do 100 /, ktoré dávajú připraveným fotostebilizačným aditívam pre polyméry vlastnosti kvapaliny, mimoriedne nízku toxicitu, ako aj ďalšie charakteristické vlastnosti.
Sposob přípravy fotostabilizačných aditiv spočívá v tem, že sa deriváty 2,2,6,fe-tetrametyl-4-piperidinolu všeobecného vzorce III
kde R má už uvedený význam, termicky esterifikujú s monokarboxylovými kyselinami všeobecného vzore? IV /IV/
O-H alebo s ich zreesou, kde R má už uvedený” význam, pri teplote 100 až 260 °C, ε výhodou 130 až 240 °G za postupného oddestilovania reakčnej vody, alebo . .
B/ preesterifikujú s metyl alebo etylestermi monokarboxylových kyselin všeobecného-vzore? V - - A G^° o - i;5 /V/ ako aj s ich zmesou, alebo s triglyceridmi všeobecného vzorca· VI t,2 n -Gx
O - CH,
- CH
Ai/
O - Ci kde Rř má už uvedený význam a R'' je metyl alebo etyl, bez rozpúšťadla, alebo v přítomnosti rozpúšťadla od 70 až 260 °C zp postupného oddestilovávania metanolu, etanolu alebo glycerolu jednotlivé, alebo spolu s daným rozpúšťadlom, pričom v obidvoch prípadoch možno s výhodou použit’ katalyzátor esterifikácie alebo alkoholýzy, ako 'aj vhodný radikálový inhibitor ore zníženie tvorby nerozoustných oodielov.
.Ικο zdroj prírodných vyšších nenasýtených, alebo převážné nenasýtených mastných -kyselin možu byť:
1/ prírodné vyššie, nenasýtené mastné kyseliny samotné: ky- 5 selina olejová, linolová, linolénová, ricínolejová, eruková, arachidónová, elaostcarová atd. s výhodou těch- nickej čistoty, alebo ich rožne kombinácie podle zvolených hmot. /
2/ oleín /v podstatě kyselina olejová s menším obsahom kyseliny linolovej a nasýtených mpstných kyselin/
5/ rcpstné kyseliny, získené hydrolytickým štiepením predovšetkým rpstlinných olejov, a to sójového, podzemnicov.ého, olivového, ricínového, řepkového, prpšidového, slnečnicového, bpvlníkového, sezpmovéhc, kukuřičného, lanového, konopného, taliového, tungového a pod., pko aj štiepením niektorých rybích olejov, a to haringového, serdinkového, připadne veTrybého atd.
4/ rafinátové mrštné kyseliny, získané při odkyslovení pokrmových olejov
5/ metyl p etylestery kyseliny olejovej, linolovej, lino..lénove j, . ricínole jovej , erukovej, arechidónovej, elsosteárovej atd. s výhodou technickej čistoty, plebo ich zmesi získané kombináciou podlá svolených hmot. t ^lebo alkoholickým štiepením rastlinnych a rybích olejov, uvedených v odseku 5/, ako. aj samotné tieto rastlinné a rvbie oleje /vlastně triglyceridy příslušných prevážne nenasýtených mastných kyselin/ .iko organické rozpúšťadlo možno poučit napr. benzen, toluen, xylén,. tetralín, dekalín a pod.
Vhodnými katalyzátormi sú rožne alkoholáty, hydridy, alkalické kovy a zeminy, hydroxidy alkalických kovov = zemin, uhličitany, ionomeniče, aromatické sulfónové kyseliny, minerálně kyseliny, tetrealkoxytitanáty » pod. v množstve 0,01 až 1,5 mol ž n® použitý hydroxyderivát.
iko pri termickéj esterifikácii, tak oj pri preesterifikácii možno použit mólový prebytok niektorej reakčnej složky,· avšak nejvýhodnejšie je pracovat ekviraolových pomeroch Keakčný čas závisí oč. podmienok reakcie, ako aj od použitého katalyzátor® a reakcie. trvá do teoretického vylúčenia kondenzačně j zložky /voda, metanol, etanol alebo glycerín/, t.j zhruba 5 =ž 10 h.
Surový produkt, získaný.termickou estefifikáciou příslušných zložiek podlá vynálezu, zložený z derivátov všeobecného vzorca 1 a II, 3θ •výhodné filtrovat', alebo predtým zriediť s vhodným organickým rozpúšfadlom, s výhodou s acetónom.a až potom filtrovat'-, ším sa oddelia zlúčeniny všeobecného vzorca II od I. Odpařením rozpúšťadla sa získá tmavosfarbený produkt všeobecného vzorca I, ktorý sa čistí vakuovou ďestiláciou.
Surový produkt, získaný preesterifikáciou příslušných zložiek podlá vynálezu, charakterizovaný všeobecným vzorcom I, -tmavého., za fa? pěni a, je výhodné, po ukončení reakcie priamo spracovať vákuovou destiláciou.
, Kvapalné fotostabilizačné aditiva podlá vynálezu účinné chránía nielen polyolefíny ale i dalšie syntetické polyméry ako sú polyestery, polyuretány a polystyrény proti degradačným účinkom světla. Výraz ‘'polyolefíny” přitom zahrňuje homopolyméry alfa-olefínov ako je polyetylén, polypropylén, polybutadién, polyizoprén a iné, kopolyméry alfa-olefínov ako je etylén-propylénový, etylén-butylénový, etylén-vinylacetátovy a styrén-butadiénový kopolymér, akrylonitril-butadién-styrénové terpolyméry a iné. Iné organické materiály, citlivé na degradáciu účinkom světla, ktorých vlastnosti je možné zlepšit’ prídavkom aditiv podlá vynálezu zahrnujú prírodný a syntetické kaučuky, například homopolyméry a terpolyméry akrylonitrilu, butadiénu s styrénu a ich zmesi.
kvapalné fotostabilizačné aditiva podlá vynálezu sú ako světelné, stabilizátory osobirne vhodné pre polyolefíny a najma pre polyetylén, polypropylén, polybutadién s ich kopolymékvapalné fotostabilizačné aditiva podlá vynálezu sa móžu aplikovat v množstve O,Op až 2,0 ;ť, s výhodou v množstve 0,1 až 1,0 ;1, počítané na hmotnost’ nestabilizovaného polymérneho substrátu. V případe potřeby sa na ochranu syntetických polymérov proti účinkom světla móže použit aj účinné množstvo zmesi kvapalných fotostabilizačných aditiv podlá vynálezu.
Zmesi kvapalných fotostabilizačných aditiv podlá vynálezu a syntetických polymérov móžu byť doplněné aj inými aditívami, ako sú antioxidanty, iné světelné stabilizátory, re- .7 tardéry norenia, antistatiká, plnívá, pigmenty, plastifikátory, peroxidy a podobné.
Z antioxidantov sú na tento úč'el vhodné stericky tienené fenoly, například 2,5-di-terc.butyi-·4-metylfenol a oktadecyi-2-/p,5-di-terc.butyl—4- hydroxyfenyl/propionát, 1,3,5-tris/4-terč.butyl-5-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl-s-tria zín-2,4,6-/1H, 5H,5H/-trión, estery tiodipropiónovej kyseliny ako je dilauryltiodipropionát a distearyltiodipropionát, fosfity ako je trifenylfosfit, tris/nonylfenyl/fosfit, diizododecylpentserytritoldifosfit a difenyldecylfosfit r připadne ich kombinácie.
Zo světelných stabilizátorov je výhodné použit- na tento účel benzotriazoly ako je 2-/2-hydroxy-3,5-di-terc.oktylfeny1/ benzotriazol a. 2-/2-hydroXy-3,5-di-terč.butylfenyl/-5-chlcrbenzotriazol, hydroxybsnzofenóny ako je 2-hydroxy-4-rmetoxybenzofenón a 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón, stéricky tienené fenolestery ako je 2,4-di-terc.butylfenyl-5,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, komplexy kovov ako je nikelnatá sol' monoaikylesteru 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfóniovej kyseliny. Rovnako je výhodné použit aj kombináciu oligomérnych štruktúr, a to nielen uvedených typov, ale aj stéricky bráněných 'smínov, ako sú například, ich piigoaminotriazín deriváty a podobné.
kvapalné fotostabilizačné aditiva podlá vynálezu sa mcžu inkorporovať do polymérneho materiálu známými sposobmi, napríklat suchým vmiesaním na práskovú alebo granulovú formu s následným spracovaním v mixéri Branbury, lisováním, vstrekovaním alebo vytlačováním. Pri chemickom naviazovaní je vý'hodné spracovať práškový pclymérny substrát roztokem vhodného rozpúšťadla obsahujúóeho daný systém a zložku zabezpečujúcu naviazanie stabilizujúcich štruktúr, alebo je to možné urobit v kemorke plastografu Brabender pri zvýšenej tsplote. E práškovému alebo granulovanému polymeru sa mčzu přidávat kvapalne fotostabil.tzačňe aditiva rozpúšťadle, pri. polymerizácii méru na finálně výrobky.
tj vo formě roztoku vo vhodném tlebo ore? spracovaním poi”Evapalne fotostabilizačné aditiva podlá vynalezu sa vyznačuji; vysokou fotostabilizačnou účinnosťou v polymerech, . obzvlášť polyolefínoch, bez namáhanía i po tepelnom. namáhaní ^polymérnehq, substráru,.ako aj pc: extrakcii. vodou...obsahujůcou emulgátor. £ú velmi dobré kompatibilně s polymérnou matricou a z technologického a aplikačneho hladiska sa s nimi výhodné pracuje, prezože sú kvapalné. Velmi vhodné sú preto aj do režných ochranných náterov alebo lakóv. Okrem toho sú mimoriadne nízko toxické: LB^q 10 ε/kg». A© ďg i.ch_ velkou, výhodou...a. možno nimi aditívovať aj výrobky z polymérov, určené pre styk s potravinami, připadne ich využiť pre farmaceutické účely.
Výhodou kvapalných fotostabilizačných aditív oproti iným obdobným nízkomolekulovým derivátom je ich možnost’ vytvorenia fixně j. tenke j .,svetloochranne j vrstvičky- následkem zosieťovania nenasýtených vázieb přítomných v molekulách stabilizujúcich štruktúr vplyvom vzdušného kyslíka alebo vhodného činidla, ako aj možnost.’ Čiastočného až úplného nsviazania na polymérny substrát běžnými metódami viazania pomocou peroxidov alebo cez iné vhodné štruktúry.
Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.
Příklad 1
- Do >0Q mi raakčnej banky opa.tr enej azeotropickým nástavcom a KFG miešadlom sa vloží 141,24 g /0,5 mol/ kyseliny olejové j a 73,52 g /0,5 mol/ 2,2,6,5-tetrametyl-4-piperidinolu. Reakčná zmes sa zahrieva na olejovom kúpeli za stálého miešania. pri pppmqte ..200. ..až .240 °0 /po dobu 10 h. Vydestilovaná voda ss shromažďuje v azeotropickon nástavci. Po 10 h vyděstilui e» r\ r» >
ml vody,. čo zodpovedá teoretickému množstvu, óurový produkt, podlá analýzy zložený z 99,1 : vej- vzore ε I a C,S' ; soli vzore?. II, v hyzlivzj kvapaliny ss podrobí vákuovej výzsve. Zachytává ss frakcia pri 165 s:
20a·, /0? O žltkastej kvapaliny esteru kyseliny olejopodobs tmavonnédej podestilácii na olejovej , 1/.. °C/56,5 Pa. Získá
0,25 mg KCH/g s. jodovým číslem 50,5·
- 9 Lo 100 ml reakčnej trojhrdlej banky opatrenej destilačným chladičom a PPG miešadlom sa vsadí 2,98 g /0,01 mol/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolu, 1,56 g /0,01 mol/ metylesteru kyseliny olejovej, 0,05 g lítiumamidu a 30 ml suchého xylénu. Reakčná. zmes sa za stálého miešania zahrieva 1 h pri 110 °C, pričom reakčný metanol pomaly oddsstilováva. Potom sa teplota zvýši na lýO až 135 °G a udržiava pó dobu 5 h. Po uplynutéj době sa teplota opatrné zvýši na 150 °G a po odstranění rozpúšťadla a PFG miešadla sa zmes podrobí vakuu 93»3 Pa po dobu dalších 2 h. Nakoniec sa reakčná zmes vákuovo destiluje, pričom sa zabhytáva. frakcia pri 197 až 198 °C/1G6,6 Pa. Získá sa 4,15 g /96,7 P/ produktu s jódovým číslom 50,2.
Příklad 3
Lo 500 ml reakčnej banky opatrenej azeotropickým nástavcom a PPG miešadlom sa vnesie 7S,5 g /0,5 mol/ 2,2,6,5-tetrametyl-4-piperidinolu a 141,2 g /0,5 mol/ oleínu, t.j. zmesi, zloženej prevášne z kyseliny olejovej s menším obsahom kyseliny linolovej a tuhých mastných kyselin. Reakčná zmes sa zahrii va na olejovom kúpeli za stálého miešania pri teplote 200 až 240 VC po dobu asi 10 h, pričom reakčná voda sa zhromažďuje v azeotropickom nástavci.Po skončení reakcie sa ochladená reakčná zmes vleje do trojnásobného množstva acetonu. Vyzrážaná kvartérná sol’ vzorců 11 sa odfiltruje, aceton odpaří a surový produkt sa vákuovo destiluje na. olejovej výveve. Zachytává sa frakcia pri 190 až 225 °C/133 Pa. Získá sa 202,9 g /96,5 / / produktu v podobě žltej kvapaliny ε Číslom kyslosti 0,69 mg ' KCH/g a s jódovým číslom 59,5.
Příklad 4
-pentsmetyl-4-piperiiinolu zmesi, zloženej převážné z kyseliny linolovej a tuhých
26,2 g /0,1 mol/ oleínu, t.j. eyseliny olejovej s menším obsahom mastných kyselin. Esterifikácia a spracovanie re a ako v Príklade čnej zmesi sr uskutocnilo rovnakým spósobom 3», Získalo, sa 41,7 g. /9ýj.9 ;/yz produktu y po
- 10 Jobe žltkastej kvapaliny s číslom-kyslosti 0,42 mgKOH/g a jódovým číslom 58,1.
Příklad 5
Do 25Q_ml trojhrdle ji re akčně j.banky opatřenéj azepjtropi^ckým nástavcom a KPG miešadlom sa vsadí 47,2 g /0,5 mol/ 2,2,6,6-tetramětyl-4-piperidinolu, 87,5 g /0,1 mol / sójového oleja, zloženého v priemere z 28 / hmot. kyseliny olejovej, 54 / hmot. kyseliny linolovej, 5 * hmot. kyseliny linolénovej, 0,6 / hmot. kyseliny arachidónovej, 8 /hmot. kyseliny pálmitovej a 4 /. hmot. kyseliny stearovej a 0,5 ml /0, 001 mol / tetraizopropyltitanátu. Reakčná zmes sa zahrieva na olejovom kúpeli za stálého miešania.pri teplote cca 220 °G po dobu asi 6 až 10 h za striedavého zapájania vodnej vývevy /~ 1,55 až 5,99 kPa/, aby sa postupné odstránil všetok reakčný glycerín. Ostávajúci surový produkt sa može ihned destilovat’ za použitia olejovej vývevy a zachytává safrakcia v rozmedzí 190 až 225 °C/155 Pa· Získá sa 125,4 g /98,4 / / produktu v podobě žltej kvapaliny s číslom kyslosti 0,71 mg KOH/g a jódovým číslom. 91,2.
Příklad 6
Do 500 ml trojhrdlej banky vybavenéj KPG miešadlom a azeotropickým nástavcom sa vložilo 51,45 E /0,2 mol/ 2,2,6,6-te.trav metyl-4-piperidinolu, 58,1 g /0,2 mol/ lanového oleja, zloženého v priemere z 21 / hmot. kyseliny olejovej, 24 / hmot. kyseliny linolovej, 45 / hmot. kyseliny linolénovej, 0,6 / hmot. kyseliny arachidónovej, 5,6 / hmot. kyseliny pálmitovej a 5,5 / hmot. kyseliny stearovej, 0,1 g tris/5,5“hi-terc.butyl-4-hydroxybenzyl/izokyanátu, 200 ml suchého xylenu a 0,55 ml /0,001 mol/ tetrsbutyltitanátu. Reakčná zmes εε z? stálého miešania zahrievala. pri teplote spatného toku po dobu 6,hodin. Potom sa xylen oddestiloval a teplota reakčnej zmesi εε zvýšila na 210 °G za. súčasného zapojenia vodnej vývevy /186,6 Fa/ po dobu 2 až .4 h. Surový produkt sa destiloval na filmovej odparke pri teplote 186 až 192 °G/66,6 až 95,5 Pa. Získalo sa 79,7 g /97,6 / / produktu v podobě žltkastej kvapaliny.s čís/Lom kyslosti... 0.,.12 .mg _ KOH/g a jodovým číslom 122,1.
Příklad 7
K reakcii sa. použilo 5,7 /0,02 mol/ l-oktyloxy-2,2,6,6tetrametyl-4-piperidinolu, 5,9 g /0,021 mol / oleínu a 0,05 g /0,29 mmol/ kyseliny paratoluénsulfónovej. Sálej sa postupovalo ako v Příklade 5”· Získalo- sa 10/5 g /95»9 % / produktu v podobě žltej kvapaliny s číslom kyslosti 1,25 mg KOH/g a jódovým číslom 45,7·
Příklad 8
Do polypropylénu Tatren KPP s indexom toku = 8 g/ min sa v komoře plastografu Brabender premiešalo počas 5 min. v atmosféře dusíka pri teplote 190 °C 0,1 ?' hmot. 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,05 hmot. tris/$,5-di-terc.butyl-4—hydroxybenzyl/izokyanátu, 0,15 h hmot. stearátu vápenatého a 0,5 hmot. kvapalného fotostabilizačného aditíva podlá bodu 1. Potostabilizačná stabilita fólii o hrúbke 0,1 mm, vylisovaných z takto aditívovaného polypropylénu sa zistila pri expozícii v zariadení Xenotest 450 na základe prírastku absorbancie karbonylových skupin na hodnotu Α^θ = 0,5 v závislosti od doby expozície. Zistené hodnoty obsahuje tabulka 1.
Tabulka 1
Kvspalné, fotostabilizačné aditívum . . podlá Příkladu | Potostabilizačná stabilita £hj | |
Před extrakciou | Po extrakcii1' | |
1 5 7 4 Z - /-* 0 | 2400 2480 • 2460 2520 2490 2470 | 2290 2550 2400 2570 2560 2580 |
7 Polypropylén bez svetel- . ného stabilizátora | 2580 400 | 2420 |
?Siast-očné - navi-a-za-nie adi-tíva· -&a -uskutoěnilo v pla sto grafe '
- 12 Brabender pri 180 °C a otáčkách 70/min po dobu 10 min. v přítomnosti 0,5 % hmot., dikumylperoxidu naprv a až potom sa při dali ďal’šie zložky.
^Extrakcia sa robila pri teplote 80 °0 po dobu 6 h s vodou obsahuj úoqu,4g/l?detargentu.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kvspalné fotostabilizačné aditiva pre polyméry zložené z 80 až 100 ý zo zmesi esterov 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinolu a jeho derivátov všeobecného vzorca I a z. O až 20 vzorca II./1/ΛΛ3Γ80V i λΖ3IV Qfcd'I í zmesi ich amóniových karboxylátov všeobecněno0-G XR2 kde R^je vodík, -O*, -OH, alkyl alebo alkoxy skupina s 1 až IQ atómami uhlíka, cyklohexyloxy, alyl alebo benzyl a R2 je nenasýtený alebo převážné nenssýtený zvyšok odvodený od nenasazených mastných kyselin so 17 a viac uhlíkmi, avšak tento móže obsahovat’ aj hydroxy skupinu a v doplňujúcej menšej časti do 100 ý nasýtený zvyšok odvodený od nasýtenej mastnej kyseliny najma s 13 až 17 uhlíkmi, pričom R závisí najmá od použitého zdroja vyšších mastných kyselin, pre ktorý je charakteristické to ,. že jeho jódové číslo je zhruba od 70 až do 200-, čo odzrkadTuje příslušný obsah kyseliny · ole jove j , linolovej, linolénovej, ricínolejovej, ricínenovej, arachidoůiovej , eiaqstearovej atd. v tomto zdroji jednotlivo alebo ... spolu, .yý zmesi so nvyšnjTS sBalým-obsahom kyseliny ste-areve j ,.-,14 .- palmitovej alebo myristovej v sumě vždy do 100 #.
- 2. Kvapalné fotostabilizačné aditíve pre polymery podl’a bodu 1 .vyznačujúce sa tým, že zmes zlúčenín všeobecného vzorca I, ako aj zmes zahrňujúca vedla seba zlúčeniny všeobecného vzorca I a II, v ktorých R^ je závislé od použitého výcho, diskového derivátu 2,2,6-tetramětyl-4-piperidinolu vše- obecného vzorca III /111/Ί z O kde R má už uvedený význam, a R je závislé od použitého zdroja příslušných prírodných vyšších nenasýtených, alebo prevážne nenasýtených mastných kyselin, pričom tento zdroj . može byť:a/ prírodné vyššie,. nenasýťené mastné kyseliny samotné: kyselina olejová, linolová', linolénová, ricínolejová, eruková, arachidónová, elaostearová atd. S-. výhodou technickej čistoty, alebo ich rčzne kombinácie podía zvolených hmot. jé v sumě vždy do 100 b/ oleín /v podstatě kyselina olejová s menším obsahom kyseliny linolovej a nasýtených mastných kyselin/, získaný ako kvapalná zložka po oddělení tubej zložky /stearínu/ najma.zo ,živočišných tukov /hovádzieho loja, kostného tuku.../ c/ mastné kyseliny získané hydrolytickým štiepením predovšetkým rastlinných olejov, a to sójového, podzemnicového, oli vového, ricínového, ricínénového, řepkového, arašídového, slnečnicového, bavlníkového, sezamového, kukuřičného, lanového, konopného, taliového, tungového a pod., ako aj štiepenímniektorích rybích olejov, a to haringového, sardinkového, připadne velrybého atd.d/ rafinátové mastné kyseliny, získané pri odkyslovaní pokrmových_ olejov...... _.....-15 e/ metyl alebo etylestery kyseliny olejověj, linolovej, linolénovej, ricínolejovej, ricínénovej, erukovej, arachidónovej, elaostostearovej atď. s výhodou technickéj čistoty alebo ich zmesi získané kombináciou podlá zvolených hmot. % v sumě vždy do 100 %, alebo alkoholickým štiepe.ním rastlinných a rybích olejov podlá bodu c/ f/, samotné'rastlinné a rybie oleje podlá bodu c/, t.j. triglyceridy· prís,
- 3,úšných.íprov.ážne...nen.asýte.ných -mastných kyselin.J. Zlúčeniny podlá bodu 1, kde R1 je vodík, -0’, -OH, alkyl, alebo alkoxy skupina s 1 až 18 atómami, cyklohexyloxy, alyl alebo benzyl.
- 4. Zlúčeniny podlá bodu 1, kde Re je 8-heptadecenyl, 8,11-heptadekadienyl, 8,11,14—heptadekatrienyl, ll-hydroxy-8-heptadecenyl, 12-heneikozenyl alebo iný nenasýtený vyšší alifatický zvyšok buď jednotlivo, alebo spolu v zmesi v dannom, hlavně prirodzenom zastúpení zahrnujúcom v sumě do 100 / hmot. v. menšej časti tiež zlúčeniny podlá bodu 1, kde R^ je tiež vyšší nasýtený alkyl, najma s 13 až 17 atómami uhlíka..
- 5. Spósob přípravy kvapalných fotostabilizačných aditív podlá bodov 1 až 4- vyznačujúci sa. tým, . ž.e sa deriváty 2,2,6,6-tetrametyl-4— piperidinolu všeobecného vzorcs. III /111/ kde r1 má už uvedený význam·,A/ termicky esterifikujú s monokarboxylovými kyselinami všeobecného vzorca IVR2-of0-H /17/-š 16..P z w Z / alebo s ich zmesou, kde R má už uvedený význam, pri tepa lote100 až 260 °Cs výhodou 180 až 240 °C za postupného oddestilovania reakčnej vody, alebo sa B/ preesterifikujú s metyl alebo etylestermi monokarboxylových kyselin všeobecného vzorce V /V/ ako aj s ich zmesou, alebo s triglyceridmi všeobecného vzorca VIR2-C^O - CH,R2-0 Τ'O - OHOO - CH, /ví/ pkde R má už uvedený význam a R2 je metyl alebo etyl, bez rozpúšťadla alebo v přítomnosti organického rozpúšťedla, s výhodou benzénu, toluénu, xylénu, tetralínu, dekalínu, n-heptánu, n-oktánu, cyklohexánu a pod., pri teplote od 70 až 260 °G za postupného oddestilovania metanolu, etanolu alebo glycerolu jednotlivo alebo spolu s daným rozpúšťadlom, pričom v obidvoch prípadoc& /A,B/ možno s výhodoii použit’ katalyzátor esterifikácie alebo alkoholýzy, akými sú rožne alkoholáty, hydridy, alkalické kovy a zeminy, hydroxidy alkalických kovov a zemin, uhličitany, ionomeniče, aromatické sulfónové kyseliny, minerálně kyseliny, tetraalkoxytitanáty, tetraalkoxyzirkonáty a pod. v množstve 0,01 až 1,5 mol fá na použitý hydroxyderivát a rovnako je výhodné použit vhodný radikálový inhibitor pre zniženie tvorby nerozpustných podielov.
- 6. Polymérns zmes so zvýšenou odolnosťou voči degradácii světlom obsehujúca 0,05 až 2,00 % hmot., s výhodou 0,1 až 0,5 / hmot., zlúčenín podlá bodu 1-17
- 7. Polymérna zmes podlá bodu 6, kde polymérny substrát je polyolefín, homopolymér alebo kopolymér.
- 8. Polymérna zmes podl’a bodu 7, kde polymérny substrát je homo- alebo kopolymér etylénu alebo propylénu.
- 9. Polymérna zmes podle bodov 6 až 8 obsabujúca úplné alebo čiastočne naviazané účinné množstvo zlúčenín podlá bodu 1 pomocou peroxidov, přidáním iniciátora volných raďikálov, mechanochěmicky, po predchádzajúcej oxidácii alebo ožaroz vání polymerneho substrátu, alebo cez iné vhodné štruktúry.
- 10. Polymérna zmes podlá bodu 6 kde polymér je polymér je potahový systém na báze alkydových, akrylových, akryloalkydových, polyesterových, epoxidových, uretánových, polyamidových, vinylových alebo epoxypolyesterových živíc a pod.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS912576A CZ257691A3 (cs) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS912576A CZ257691A3 (cs) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ257691A3 true CZ257691A3 (cs) | 1993-03-17 |
Family
ID=5363284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS912576A CZ257691A3 (cs) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ257691A3 (cs) |
-
1991
- 1991-08-21 CZ CS912576A patent/CZ257691A3/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3944594A (en) | Polyalkylene glycol esters of hindered phenols substituted alkanoic acid | |
EP0565487B1 (de) | Flüssige Antioxidantien als Stabilisatoren | |
US4808649A (en) | Beta-ketoester substituted diorganopolysiloxanes and PVC stabilzers comprised thereof | |
US3116305A (en) | Hydroxybenzyl esters | |
EP0090748B1 (fr) | Procédé de stabilisation de polymères à base de chlorure de vinyle, compositions stabilisantes pour la mise en oeuvre du procédé et polymères ainsi stabilisés | |
FR2467866A1 (fr) | Compositions stabilisees de resine halogenee | |
US3920661A (en) | Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions | |
KR100323984B1 (ko) | 저휘발성의액체산화방지제및이를포함하는조성물 | |
DE2948764C2 (de) | Gemisch mehrkerniger, durch Methylengruppen verbundener alkylierter Phenole und Verfahren zur Herstellung eines solchen Gemisches | |
CA1138182A (fr) | Procede ameliore de stabilisation thermique de compositions a base de chlorure de polyvinyle | |
EP0108023B1 (fr) | Procédé de stabilisation de polymères à base de chlorure de vinyle | |
CZ257691A3 (cs) | Kvapalné fotostabilizačné aditíva pre polyméry a spósob ich přípravy | |
EP3015450A1 (en) | Hydrophilic antioxidant and method for the preparation of the same | |
US4118352A (en) | Organic phosphites, process for their manufacture and their use as stabilizers | |
EP0705870B1 (de) | Stabilisatoren für organische Materialien | |
US3846573A (en) | Method of stabilizing organic compounds against oxidation with isoquinoline derivatives | |
DE2811667A1 (de) | Mit phenolcarbonsaeuren veresterte glycerinphosphite, ihre herstellung und verwendung | |
US4569959A (en) | Isocyanurate esters of thioamidophenols and polyolefin polymeric compositions stabilized therewith | |
US5019294A (en) | Alpha-mercaptoester substituted diorganopolysiloxanes | |
US3330855A (en) | alpha, alpha'-bis(lauryl beta-thiopropionate)-p-xylene | |
US3265661A (en) | 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl) phenyl alkanoates and polypropylene compositions stabilized therewith | |
US3875169A (en) | Bicyclic hindered amines | |
DE19822251A1 (de) | Flüssige multifunktionelle Additive | |
DE3639354C2 (cs) | ||
US4162247A (en) | Bis-(alkylphenyl)-alkanecarboxylic acid hydrazides, their preparation and use |