CZ237199A3

CZ237199A3 - Preparation for dyeing keratin fibers containing cationic direct dyestuff and thickening polymer

Info

Publication number: CZ237199A3
Application number: CZ19992371A
Authority: CZ
Inventors: GéRARD LANG; Jean Cotteret
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Řešeníse týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vlákenjako např. vlasů obsahujcího, vmédiu vhodnémpro barvení, alespoňjedno kationické přímé barvivo daných vzorců, akterýje charakteristickýtím, že obsahuje alespoňjeden zahušťovací polymer vybraný ze skupiny obsahující: - neionogenní amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec, - anionické amfifilní polymeiy obsahující alespoňjednu hydrofilní složku a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec, - kationické amfifilní polymeiy obsahující alespoňjednu hydrofilní složku a alespoňjednu složku obsahující mastný řetězec.Rešení se také týká způsobu barvení abarvících zařízení používajícíchtento prostředekThe invention relates to a composition for dyeing keratin fibers and especially human keratin fibers such as hair containing, suitable for dyeing, at least one cationic direct the dye of the given formulas, characterized by the fact that it contains at least one thickening polymer selected from the group consisting of: containing: - non-ionic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic and at least one fatty chain containing component; anionic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic a component and at least one component containing a fatty chain, - cationic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component also relates to a method of dyeing coloring devices using the same means

Description

Oblast techniky:Technical field:

Tento vynález se týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahujícího, ve vhodném barvícím médiu, alespoň jedno vhodně vybrané kationické přímé barvivo a alespoň jeden specifický zahušťovací polymer.The present invention relates to a composition for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as hair, comprising, in a suitable dyeing medium, at least one suitably selected cationic direct dye and at least one specific thickening polymer.

Vynález se také týká způsobu barvení a barvícího zařízení používajícího uvedené prostředky.The invention also relates to a dyeing method and a dyeing apparatus using said compositions.

V péči o vlasy se rozlišují dva typy barvení.There are two types of coloring in hair care.

Prvním je polostálé nebo dočasné barvení nebo přímé barvení, které používá barviva dávající vlasům přirozené zbarvení a více či méně výraznou barevnou změnu, která vydrží několikeré mytí vlasů. Tyto barviva jsou také známa jako přímá barviva a mohou být použity s nebo bez oxidačního činidla. Jestliže je oxidační činidlo přítomno, je cílem dosáhnout světlého zbarvení. Světlé barvení se provádí nanesením směsi přímého barviva a oxidačního činidla připravené včas před použitím a vytvořením tak, díky zesvětlení melaninu ve vlasech, možnosti získaní zvláště efektu jako např. jednotného zbarvení v případě šedých vlasů nebo zesvětlení vlasů v případě přirozeně zbarvených vlasů.The first is semi-permanent or temporary dyeing or direct dyeing, which uses dyes giving the hair a natural color and a more or less pronounced color change that can withstand multiple hair washes. These dyes are also known as direct dyes and can be used with or without an oxidizing agent. If an oxidizing agent is present, the aim is to achieve a light color. Light dyeing is accomplished by applying a mixture of a direct dye and an oxidizing agent prepared in a timely manner prior to use and thus providing, due to the lightening of melanin in the hair, the possibility of obtaining in particular an effect such as uniform coloring in gray hair or lightening in natural hair.

Druhým typem barvení je stálé barvení nebo oxidační barvení. To se provádí tzv. „oxidačními“ barvivý obsahujícími oxidační prekurzory barviva a spojovací činidla. Oxidační prekurzory barviva, obvykle nazývané jako „oxidační báze“, jsou sloučeniny, které jsou původně bezbarvé nebo slabě barevné a u kterých je jejich barvící schopnost na vlasech vyvolána přítomností oxidačního činidla přidaného včas před použitím, což vede ke vzniku barevných sloučenin a barviv. Vznik těchto barevných sloučenin a barviv je výsledkem buď společné oxidační kondenzace „oxidačních bází“ nebo oxidační kondenzace oxidační báze se sloučeninami upravujícími vybarvení obvykle nazývanými jako spojovací činidla, která jsou zpravidla přítomna v barvících prostředcích používaných v oxidačním barvení.The second type of dyeing is permanent dyeing or oxidative dyeing. This is done by so-called "oxidizing" dyes containing oxidizing dye precursors and coupling agents. Oxidative dye precursors, commonly referred to as "oxidizing bases", are compounds that are initially colorless or slightly colored and in which their hair coloring is induced by the presence of an oxidizing agent added early in use, resulting in coloring compounds and dyes. The formation of these coloring compounds and dyes is the result of either co-oxidation condensation of "oxidation bases" or oxidation condensation of the oxidation base with color modifying compounds commonly referred to as binding agents, which are generally present in coloring agents used in oxidation dyeing.

Je známý postup, kdy se přidá přímé barvivo k oxidačnímu barvivu, aby se pomocí zmíněných oxidačních barviv získaly různé odstíny, nebo aby se dosáhlo lesklých odstínů.It is known to add a direct dye to the oxidizing dye in order to obtain different shades with the aid of the oxidizing dyes or to achieve shiny shades.

Mezi kationickými přímými barvivý vhodnými pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken, jsou sloučeniny, jejichž struktura se objeví v tomto textu níže, již známé, přesto však tato barviva vedou ke zbarvením, která jsou stále nedostatečná z hlediska • ·· · ·· • · · · · · intenzity, homogenity barvy nanesené na vlákně, v některých případech je uvedené zbarvení příliš selektivní a co se týče stálosti, jsou nedostatečná vůči různým korozívním faktorům, jímž mohou být vlasy vystaveny (světlo, špatné počasí, mytí šampónem).Among the cationic direct dyes suitable for dyeing keratin fibers, especially human keratin fibers, are the compounds whose structure appears below, yet these dyes lead to dyes which are still inadequate in terms of The intensity, homogeneity of the color applied to the fiber, in some cases the coloration is too selective and, in terms of constancy, are insufficient to the various corrosive factors to which the hair may be exposed (light, bad weather, shampooing).

Po rozsáhlém výzkumu prováděném v této oblasti přihlašovatel objevil, že sloučením alespoň jednoho specifického zahušťovacího polymeru s alespoň jedním známým kationickým přímým barvivém podle dosavadního stavu techniky, jehož příslušné vzorce jsou definovány níže, lze získat nové prostředky pro barvení keratinových vláken, které jsou schopné dávat intenzivnější a přesto nesel ektivní zbarvení, která vykazují dobrou odolnost vůči různým korozívním faktorům, kterým mohou být vlasy vystaveny.After extensive research in this field, the Applicant has discovered that by combining at least one specific thickening polymer with at least one known prior art cationic direct dye, the respective formulas of which are defined below, new means for dyeing keratin fibers that are capable of giving a more intense and yet carried ective dyes which show good resistance to the various corrosive factors to which the hair may be exposed.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.This discovery forms the basis of the present invention.

Podstata vynálezu.SUMMARY OF THE INVENTION.

Prvním tématem předloženého vynálezu je tedy prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahující, ve vhodném barvícím médiu, (i) alespoň jedno kationické přímé barvivo, jehož struktura odpovídá vzorcům I až IV definovaným níže, charakteristický tím, že obsahuje také (ií) alespoň jeden zahušťovací polymer,Accordingly, a first object of the present invention is a composition for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as hair comprising, in a suitable dyeing medium, (i) at least one cationic direct dye whose structure corresponds to formulas I to IV defined below, that it also comprises at least one thickening polymer,

i) Kationické přímé barvivo, které může být podle tohoto vynálezu použito, je sloučenina vybraná ze vzorců I, II, III, ΠΓ a IV níže:(i) The cationic direct dye that can be used according to the invention is a compound selected from formulas I, II, III, ΠΓ and IV below:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:(a) the compounds of formula I below:

(0 kde:(0 where:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,D represents a nitrogen atom or a -CH group,

Ri a R₂, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH₂ skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým • · · · · · • « · · · · ·· · · · ·· ······· ······· · · ···· ··· ···· atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’-aminofenylovou skupinu,R 1 and R ₂ , which may be the same or different, represent a hydrogen atom; A C 1 -C 4 alkyl group which may be substituted by a -CN, -OH or -NH ₂ group; or form, with carbon • · · · · · · · · · · · · · · · · · A benzene ring atom, optionally an oxygen or nitrogen heterocycle, which may be substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups; 4'-aminophenyl,

R₃ a R3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,R ₃ and R 3, which may be the same or different, represent a hydrogen or halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, cyano, or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or acetyloxy,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,X is an anion preferably selected from chloride, methylsulfate and acetate anion,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:A represents a group selected from structures A 1 to A 19 below:

A« AND"

• · · · • · • · · · • fcfc · · · · · · · • · · · · · · · ··· ··· ····««· '· « ·· ·· ·« · ·· «· kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a Rj představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A4 nebo An a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R₂ současně neoznačují vodíkové atomy;Fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc fcfc Wherein R4 represents a C1-C4 alkyl group which may be substituted by a hydroxyl group and R1 represents a C1-C4 alkoxy group provided that D represents -CH, wherein A represents A4 or An and wherein R3 is other than an alkoxy group then R 1 and R ₂ do not simultaneously denote hydrogen atoms;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže:(b) the compounds of formula (II) below:

kde:where:

Rg představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,R 8 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRg volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may be substituted by a -CN group or an amino group, a 4'-aminophenyl group, or forms with an R 8 optionally an oxygen or nitrogen heterocycle which may be substituted by a C 1 -C 4 alkyl group,

Rs a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,R 8 and R 9, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group or a -CN group,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,X 'is an anion preferably selected from chloride, methylsulfate and acetate anion,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Β1 až B6 níže:B represents a group selected from structures Β1 to B6 below:

^Rio\ .R₁₀ z^Rw □ ^R io \ .R ₁₀ of ^R w □

B1 82 83 ···· ·· ·· ···· ·· ·· • · · · · · · · · · « · · ·· · ···· • · · · · · · · ······ ··«···· · · • · · · · · φ ·· · ·B1 82 83 ··································· ··· ·· «···· · · · · · · · · · ·

kde Rio představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,wherein R 10 represents a C 1 -C 4 alkyl group, R 11 and R 12, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

c) sloučeniny obecných vzorců III a IIP níže:(c) compounds of formulas III and IIP below:

(lil) (lín kde:(lil) (tench where:

R13 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,R 13 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy group, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine or an amino group,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,R 14 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, or forms, with the carbon atom of the benzene ring, a heterocycle which is optionally oxygenated and / or substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod a fluor,R 15 represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine and fluorine,

Rié a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,R 16 and R 17, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1,D ₁ and D ₂ , which may be the same or different, represent a nitrogen atom or a -CH group, m = 0 or 1,

9999 ·· 9· • · · 9 9 • · 9 9 9 99999 ·· 9 · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 ·9 9 9 9 9 ·

9 9 9 9 9 · ·· ·· 99 9 · 9 9 rozumí se, že když Rn představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně představují -CH skupinu a m = 0,It is understood that when R 11 represents an unsubstituted amino group, then D ₁ and D ₂ simultaneously represent -CH group and m = 0,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:E represents a group selected from structures E1 to E8 below:

kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;wherein R 'represents a C 1 -C 4 alkyl group;

kde m = 0 a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:where m = 0 and when Di represents a nitrogen atom, E may also denote a group of structure E9 below:

R' zR 'z

E9 // • fefe • · · fefe • · fefefe fe • fefe fefe • fe fefe fefe • fefefe fefe • · • fefe · · • fefefefe • fefefefe • · fefefe fefefe • · · • fefe · · fefefeE9 // fefe · fefe · fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe fefe

N+N +

R' kde R’ představuje C4-C4 alkylovou skupinu,R 'where R' represents a C4-C4 alkyl group,

d) sloučeniny obecného vzorce IV níže:(d) compounds of formula IV below:

_G—n=n-J (IV) kde: _{G —} n = nJ (IV) where:

symbol G představuje skupinu vybranou ze struktur Gi až G? níže:the symbol G represents a group selected from the structures G1 to G1; below:

kde:where:

Rig označuje C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu, která může být substituována C1-C4 alkylovou skupinou nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru;R 18 denotes a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group which may be substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine;

R19 označuje C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;R19 denotes a C1-C4 alkyl group or a phenyl group;

φφφφ *♦ • φ φ φ φ φ • φ ·φφφφφ * ♦ • φ φ φ φ φ • φ · φ

Φφφ φφφ φφφ φ · ·· ··Φφφ φφφ φφφ φ · ·· ··

R₂₀ a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují C,-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo tvoří dohromady v Gi benzenový kruh substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami, nebo tvoří dohromady v G2 benzenový kruh volitelně substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami;R ₂₀ and R 21, which may be the same or different, represent a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group or together form in the G 1 a benzene ring substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or NO 2 groups, A G 2 benzene ring optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or NO 2 groups;

R20 může také označovat vodíkový atom;R20 may also denote a hydrogen atom;

Z označuje kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu -NR19;Z denotes an oxygen or sulfur atom or the group -NR 19;

M představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR22(X')_r;M is -CH, -CR (R is C 1 -C 4 alkyl) or -NR 22 (X ') _r ;

K představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR₂2(X’)r;K is -CH, -CR (R is C 1 -C 4 alkyl) or -NR ₂ 2 (X ') r;

P představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR₂2(X‘)_r;P is -CH, -CR (R is C 1 -C 4 alkyl) or -NR ₂ 2 (X ') _r ;

r znamená 0 nebo 1;r is 0 or 1;

R22 představuje O’, C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu;R 22 represents O ', C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkyl;

R23 a R24, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -NO2 skupinu;R 23 and R 24, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group or a -NO 2 group;

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, jodidového, methylsíranového, ethylsíranového, acetátového a chloristanového anionu;X is an anion preferably selected from chloride, iodide, methylsulfate, ethylsulfate, acetate, and perchlorate anions;

za předpokladu že, když R22 označuje O', tak r znamená 0;provided that when R 22 denotes O ', r is 0;

když K nebo P nebo M označuje Ci-C4-N-alkyl X' skupinu, tak R23 nebo R24 je jiná než vodíkový atom;when K or P or M denotes a C 1 -C 4 -N-alkyl X 'group, R 23 or R 24 is other than a hydrogen atom;

když K označuje -NE^Xty, tak M=P= -CH, -CR;when K denotes -NE4Xy, then M = P = -CH, -CR;

když M označuje -NR₂₂(X)r, tak K-P- -CH, -CR;when M denotes -NR ₂₂ (X) r, then KP- -CH, -CR;

► 999 «9 ·9 9999 ·* ·· • · · «9 9 9 9 9 ·► 999 9 9 9 9999 * 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9 99 9

9 9 9 9 9 99 9 9 9 9

9999 999 · 9 9 9 9 99999 999 · 9 9 9 9 9

4 • 9 «9 když P označuje -NR22(X)_r, tak K=M a označuje -CH nebo -CR;When P denotes -NR 22 (X) _r , then K = M and denotes -CH or -CR;

když Z označuje atom síry s R21 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak R20 je jiná než vodíkový atom;when Z denotes a sulfur atom with R 21 denoting a C 1 -C 4 alkyl group, then R 20 is other than a hydrogen atom;

když Z označuje -NR22 sRjg skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak alespoň jedna skupina Ris, R20 nebo R21 ze skupiny struktury G2 je jiná než C1-C4 alkylová skupina;when Z denotes -NR 22 with R 18 as a C 1 -C 4 alkyl group, at least one of R 18, R 20 or R 21 of the group G 2 is other than a C 1 -C 4 alkyl group;

symbol J představuje:the symbol J represents:

a) skupinu struktury Ji níže:(a) the structure group Ji below:

kde:where:

R25 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, -OH, -NO2, NHR28, -NR29R30, -NHCO(Ci-C4) alkylovou skupinu, nebo tvoří s R26 pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;R 25 represents a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group, -OH, -NO 2, NHR 28, -NR 29 R 30, -NHCO (C 1 -C 4) alkyl, or form, with R26, a 5- or 6-membered ring which may or may not contain one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur;

R26 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, nebo tvoří SR27 nebo R:s pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;R 26 represents a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group, or forms a SR 27 or R 5 with a five or six membered ring which may or may not contain one or more heteroatoms selected nitrogen, oxygen and sulfur;

R27 představuje vodíkový atom, -OH skupinu, -NHR28 skupinu nebo -NR29R30 skupinu;R 27 represents a hydrogen atom, -OH group, -NHR 28 group, or -NR 29 R 30 group;

R28 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;R 28 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group or a phenyl group;

R29 a R30, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;R29 and R30, which may be the same or different, represent a C1-C4 alkyl group, a C1-C4 monohydroxyalkyl group or a C2-C4 polyhydroxyalkyl group;

ΦΦΦΦ 94ΦΦΦΦ 94

ΦΦΦ 4 44 4 4

4 4 4 44 4 4 4

4 4 4 4 44 4 4 4 4

4 4 4 4 4 ·4 44 • 4 944 4 • · · · • Φ 4 Φ • 4 4 Φ •·Φ ΦΦΦ4 4 4 4 4 · 4 44 • 4 944 4 • 4 4 • 4 4 • 4 4

Φ ΦΦ Φ

b) pětičlennou nebo šestičlennou dusíkatou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat jiné heteroatomy a/nebo karbonylové skupiny, a která může být substituovaná jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami nebo fenylovými skupinami, a zvláště skupinu struktury J₂ níže:(b) a five- or six-membered nitrogen heterocyclic group which may contain other heteroatoms and / or carbonyl groups and which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl, amino or phenyl groups, and in particular a group J ₂ below:

kde:where:

R31 a R32, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;R 31 and R 32, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl group;

ch₃ ch ₃

Y označuje -CO- skupinu nebo skupinu _ n = 0 nebo 1 s tím, že když n znamená 1, tak U označuje -CO- skupinu.Y denotes a -CO- group or a group _ n = 0 or 1, provided that when n is 1, U denotes a -CO- group.

Ve strukturách I až IV definovaných výše představuje C1-C4 alkylová nebo alkoxylová skupina s výhodou methylovou, ethylovou, butylovou, methoxylovou nebo ethoxylovou skupinu.In the structures I to IV defined above, the C1-C4 alkyl or alkoxy group is preferably a methyl, ethyl, butyl, methoxy or ethoxy group.

Kationická přímá barviva obecných vzorců I, Π, ΙΠ a ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0,714,954. Kationická přímá barviva obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách FR-2,189,006, FR2,285,851 a FR-2,140,205 a v jejich dodatcích.The cationic direct dyes of the formulas I, Π, Π and ΠΓ which can be used in the dye compositions according to the invention are known compounds and are described, for example, in patent applications WO 95/01772, WO 95/15144 and EP-A-0,714,954. The cationic direct dyes of the general formula IV which can be used in the dye compositions according to the invention are known compounds and are described, for example, in patent applications FR-2,189,006, FR2,285,851 and FR-2,140,205 and their appendices.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce I, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám II až 154 níže:Among the cationic direct dyes of the formula I which can be used in the dye compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to structures II to 154 below:

♦ ··« ·· • ·♦ ·· «·· • ·

99

Cl (16) ♦ flflfl • fl • fl fl flflfl • · flfl • flfl fl • fl flfl fl · fl · • fl fl · • « ♦ fl flflflfl tCl (16) fl fll fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl

• fl fl • · • fl « fl flflfl fl flfl • fl ♦ ♦ fl fl • flfl fl *·Fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl fl

9999 «99999 «7

9 «9999 «999

\\

CH₃ CH ₃

Cl (115)Cl (115)

Cl (116) ···· ·· • ft ♦ · ft »Cl (116) ·····················

99

9 9 * 99 * 9

9 9 9 9 « ft·· ft·· • ftft9 9 9 9 «ft ·· ft ·· • ftft

99 99 (117)99 99 (118)

(121) • ·(121) •

4444 444444 44

4 44 4

4 ·4 ·

4 4 44 4 4

44 •44 •

• 4 4• 4 4

44444444

4444

4 4 4 4 • 4 4 4 44 4 4 4 4

4 444 4444,444,444

4 44 4

44 4444 44

\ ch₃ \ ch ₃

•·ft· ftft • ft · • ftft • · ftft • ftft · • ft ftft ** ftftft· • ft ftft ftft • · · · ft ftft ft ftftft ··» • · • ft ftftFtft ftft ftft ftft ftft ft ftft ** ftftft ftft ftft ftft ftft ftftft ftft ft ftft

• ♦•9 99 • 9 ♦·♦«» ·· • 9• 99 • 9 99 • 9 ♦ ♦ »

• 9 9 9• 9 9 9

9 9 99 9 9

9 99 99 99 9

99

99 ···· ·Φ ♦ « · • · « • » · 999 ···· Φ ♦ · · · 9 9 9 9

9 9 99 9 9

99 • 4 ·«<·#99 • 4 ·

9 99 9

9 9 99 9 9

9 99 9

9 ··9 ··

CH, /CH, /

N+N +

Cl (147)Cl (147)

• fl ···· ···· fl· • · · flfl flflfl flfl flfl flflfl · flflflfl flfl flfl flfl flfl fl ·· flfl * flfl fl « flfl · flflfl flflfl fl fl flfl flfl• ···· ···· fl fl · • · flfl flflfl flfl flfl flflfl · flflflfl flfl flfl flfl flfl fl flfl ·· * flfl fl «flfl · flflfl flflfl flfl fl fl flfl

I ch₃ I ch ₃

N \N \

CH₃ CH ₃

Cl (152)Cl (152)

CH, /CH, /

N+ fí VCH₂-CH₂-CN ,^Z Cl' (154) \N + f VCH ₂ -CH ₂ -CN, ^Z Cl '(154) \

ch₃ ch ₃

Mezi sloučeninami struktur II až 154 popsanými výše jsou nej výhodnější takové, které odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.Among the compounds of structures II to 154 described above, those corresponding to structures II, 12, 114 and 131 are most preferred.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce II, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III až 119 níže:Among the cationic direct dyes of the general formula II which can be used in the dye compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to structures III to 119 below:

·..··.? * ’ : : · ·····.:· .. ··. * ’:: · ····· .:

···· ······ ··

i ch₃ i ch ₃

·« ····· «····

rwrw

CH₃SO₄ ’ (119)CH ₃ SO ₄ '

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΙΠ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám ΓΠ1 až ΠΙ18 níže:Among the cationic direct dyes of the general formula ΙΠ, which can be used in the dye compositions according to the invention, mention should be made in particular of the compounds corresponding to the structures ΓΠ1 to ΠΙ18 below:

(im)(im)

Cl' (H12) ••99 ···· 99Cl '(H12) •• 99 ··· 99

9 • 9 • · 9 · ·· 99 * · · 9 ··· ···9 • 9 • 9 · 99 · 9 ··· ···

H₃c—N+H ₃ c = N +

CH~N—Ν och₃ CH ~ N — Ν och ₃

ClCl

CHCH

CH=NCH = N

CI^SO, · (1116)CI ^ SO · (1116)

CH₃SO₄' (ΠΙ7)CH ₃ SO ₄ '(ΙΙ7)

(HI8) • ♦ · · · · ·· ·· • · · • · · ·· · · · · • · • · · ·(HI8) • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Cl· (1119)Cl (1119)

CH₃SO/ (11110)CH ₃ SO / (11110)

ch₃so₄ ch₃so₄ (11111) (11112)ch ₃ Sat ₄ ch ₃ Sat ₄ (11111) (11112)

CH₃SO₄' (11113)CH ₃ SO ₄ '(11114)

\ ch₃ och₃ Cl' (11114) • · · · · · (11115)\ ch ₃ and ₃ Cl '(11114) • (11115)

h₃c-n+H ₃ C-N +

CH=CHCH = CH

NH₂ CH₃COO' (11116) h₃c—n+NH ₂ CH ₃ COO '(11116) h ₃ c-n +

=N-N-//= N-N - //

Cl (11117)Cl (11116)

CH,CH,

(11118)(11118)

Mezi specifickými sloučeninami struktur ΠΙ1 až III18 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám III4, ΙΠ5 a ΠΙ13.Among the specific compounds of structures ΠΙ1 to III18 described above, those corresponding to structures III4, ΙΠ5 and ΠΙ13 are most preferred.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III* 1 až ΠΓ3 níže:Among the cationic direct dyes of the general formula ΠΓ which can be used in the dye compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to structures III * 1 to ΠΓ3 below:

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám IVi až IV77 níže:Among the cationic direct dyes of formula IV which may be used in the dye compositions of the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to structures IVi to IV77 below:

· · · • · » 9 · 9· 9 · 9

99

9 9 9 99

9 9 9 9 99

9 9 ftft9 9 ftft

99 99 ·· ·· • · · · ft ftft · • ftftft ftftft • · • · ftft (iv)₇ (iv),99 99 · ft · ftft · ftft ft ftft · ftft (iv) ₇ (iv),

·· 44· 4· · 44 · 4

4 4 4 4 4 ' « 4 4 4 44 4 4 4 4

4 4 4 44 4 4 4

4 4 4 4 44 4 4 4 4

44 4444 44

4444

4*444 * 44

4 4 4 44 4 4 4

444 444 . · ·444 444. · ·

4 4 44 4 4

O ·· ·♦·· ···· ·* • ·O ·· · ♦ ·· ····

o •4 4444o • 4,444

4444 444444 44

44

<'V)_M fe · fefefefe • fefefe fefe • · · • · • · fe fefe • fe fefe • fe • fefe • fe fefe » fefe ·<'V) _M fe · fefefefe · fefefe fefe · · · · · · · fe fefe • fe fefe · fe • fefe • fe fefe »fefe ·

I fefe · • fefe fefefe • · • fe fefeI fefe · fefe fefefe · · fe fefe

nh₂ (IV)nh ₂ (IV)

N _xch₂ch₂oh ch₂ch₂oh (IV)N _x ch ₂ ch ₂ oh ch ₂ ch ₂ oh (IV)

'N+ N=N fN + N = N f

CH,CH,

ZOF

N /C₂H₅ c₂h₅ (iv)₃₁ ch₃so/N / C ₂ H ₅ c ₂ h ₅ (iv) ₃₁ ch ₃ Sat /

N _xch₃ ^XCH, (IV) ,^c\N _x ch ₃ ^X CH, (IV), ^c \

N+ 'N=N—\—NN + 'N = N - \ - N

CH /CH₃ CH / CH ₃

CH₃(IV) ch₃so/CH ₃ (IV) ch ₃ Sat /

44444444

4444 444444 44

4 44 4

4 4 44 4 4

44 (IV)„ • 4 4444 (IV) '' 4 44

4 4 4 44 4 4 4

4 444 4444,444,444

4 44 4

44 44 h₃c44 44 h ₃ c

N+N +

I ch₃ I ch ₃

N=N \\ // /CH₃ N = N \ / // CH ₃

CH, (IV),sCH, (IV), p

CH₃SO₄-CH ₃ SO ₄ -

h₃ch ₃ c

N=N ch₃ N = N ch ₃

CH, (iv),, n* c₂h₃so; c₂h₅ CH, (iv) n + c ₂ h ₃ s; c ₂ h ₅

Ν—NΝ — N

(IV)₄₁ (IV) ₄₁

N+N +

I ch₃ I ch ₃

CHjSO/CHjSO /

V \V \

• •tfc fcfc fcfc fc·*·Tfc fcfc fcfc fc

···· ······ ··

4 44 · 44 44 · 4

4 • ·4 • ·

444 444444 444

44

4444

CHjSO₄ CHjSO ₄

HOHIM

Ν (·^ν)«Ν (· ^ν) «

• · • ftftft • · • · · · · ft ftftft • ftftft · ·Ftftft ftftft ftftft ftftft

• · ftftft · · · ··· ··· ftft····· · · ftftftft ftftft ftft ftft (iv)₇₄ Ftftft ftft ftft ftft (iv) ₇₄

<ÍV)ts<ÍV) ts

(IV)„(IV) "

Kationické přímé barvivo použité podle vynálezu s výhodou představuje přibližně 0,001 až 10% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.The cationic direct dye used according to the invention preferably represents about 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the coloring composition, and even more preferably about 0.005 to 5% by weight based on this weight.

ii) Zahušťovací polymer, který může být podle předloženého vynálezu použit, je vybrán ze skupiny obsahující:(ii) The thickening polymer that can be used according to the present invention is selected from the group consisting of:

(ii)i - neionogenní amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;(ii) i - non-ionic amphiphilic polymers comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component;

(ii)₂ - anionické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;(ii) ₂ -anionic amphiphilic polymers comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component;

• · • φ · · • · · φ · · φφφφ φφφ φ · φ φφφφ• · · φ · · · φ · φφφφ · ·φφφφ · ·φ

AC ΦΦ ΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦΦ ΦΦΦ *τ3 φφφφφφφ φ φ φφ φφ φφ φ φφ φφ (ii)₃ - kationické amfifilní polymery obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec;(Ii) ₃ -cationic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component; ii ii ii ii ii ii ii ii ii ii

Neionogenní amfifilní polymery použité podle vynálezu a obsahující alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec (ii)i jsou s výhodou vybrány z:The nonionic amphiphilic polymers used according to the invention and containing at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component (ii) i are preferably selected from:

(ii)i(a) celulos modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec; je třeba se zmínit např. o:(ii) i (a) cellulose modified with groups containing at least one fatty chain; it is necessary to mention for example:

hydroxyethylcelulosách modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny nebo jejich měsi, a kde alkylové skupiny jsou s výhodou C8-C22 jako např. produkt Natrosol Plus Grade 330 CS (Ci₆alkylové skupiny) prodávaný společností Aqualon, nebo produkt Bermocoll EHM 100 prodávaný společností Berol Nobel, hydroxyethylcelulosách modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jednu polyalkylenglykolalkylfenyletherovou skupinu jako např. produkt Amercell Polymer HM1500 (polyethylenglykol (15) nonylfenylether) prodávaný společností Amerchol.hydroxyethylcelulosách modified with groups comprising at least one fatty chain such as e.g. an alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups or their admixture, and wherein the alkyl groups are preferably C8-C22 such as e.g. the product Natrosol Plus Grade 330 CS (C ₆ alkyl) sold by the company Aqualon, or Bermocoll EHM 100 sold by Berol Nobel, hydroxyethylcelluloses modified with groups containing at least one polyalkylene glycol alkylphenyl ether group such as Amercell Polymer HM1500 (polyethylene glycol (15) nonylphenyl ether) sold by Amerchol.

(ii)i(b) hydroxypropyícukrů modifikovaných skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. produkt Esaflor HM 22 (C22 alkylový řetězec) prodávaný společností Lamberti a produkty Miracare XC95-3 (C_t4 alkylový řetězec) a RE205-1 (C20 alkylový řetězec) prodávaný společností Rhone-Poulenc.(ii) and (b) hydroxypropyícukrů modified with groups comprising at least one fatty chain such as e.g. the product Esaflor HM 22 (C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti, and the products Miracare XC95-3 (C _T4 alkyl chain) and RE205-1 (C20 alkyl chain ) sold by Rhone-Poulenc.

(ii)i(c) polyurethanetherů obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. C8~C₃o alkylové nebo alkenylové skupiny např. produkty Dapral T 210 a Dapral T 212 prodávané společností Akzo.(ii) i (c) polyurethane ethers containing at least one fatty chain such as C 8 -C ₃ alkyl or alkenyl groups such as Dapral T 210 and Dapral T 212 sold by Akzo.

(ii)i(d) kopolymerů vinylpyrrolidonu a hydrofobních monomerů obsahujících mastný řetězec; je třeba se zmínit např. o:(ii) i (d) vinylpyrrolidone copolymers and fatty chain-containing hydrophobic monomers; it is necessary to mention for example:

produktech Antaron V216 nebo Ganex V216 (vinylpyrrolidon/hexadecénové kopolymery) prodávaných společností I.S.P.Antaron V216 or Ganex V216 (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymers) sold by I.S.P.

produktech Antaron V220 nebo Ganex V220 (vinylpyrrolidon/ikosénové kopolymery) prodávaných společností I.S.P.Antaron V220 or Ganex V220 (vinylpyrrolidone / icosene copolymers) sold by I.S.P.

(ii)i(e) kopolymerů Ci-Có alkyl-methakrylátů a akrylátů a amfifilních monomerů obsahujících alespoň jeden mastný řetězec jako např. oxyethylenovaný methylmethakrylát/stearyl-akrylátový kopolymer prodávaný společností Goldschmidt pod názvem Antil 208.(ii) i (e) C 1 -C 6 alkyl methacrylate and acrylate copolymers and amphiphilic monomers containing at least one fatty chain such as an oxyethylene methyl methacrylate / stearyl acrylate copolymer sold by Goldschmidt under the name Antil 208.

4 4 4 • » • · · 4 44 4 4 • »• · 4 4

4 4 4 44 4 4 4

4 4 4 4 44 4 4 4 4

4 4 4 44 4 4 4

4 4 4 4 4 > 4 4 44 4 4 4 4

444 444 (ii)i(f) kopolymeru hydrofilních methakrylatů nebo akrylatů a hydrofobních monomerů obsahujících alespoň jeden mastný řetězec jako např. kopolymer polyethylenglykolmethakrylát/lauryl-methakrylát.444 444 (ii) i (f) a copolymer of hydrophilic methacrylates or acrylates and hydrophobic monomers containing at least one fatty chain such as polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.

Anionické amfifilní polymery (ii)₂ mohou být vybrány z těchto:The anionic amphiphilic polymers (ii) ₂ may be selected from the following:

(ii)₂(a) obsahujících alespoň jednu hydrofilní složku a alespoň jednu allyletherovou složku obsahující mastný řetězec a s výhodou z těch, ve kterých se hydrofilní složka skládá z nenasyceného ethylenového anionického monomeru výhodněji z vinylkarboxylové kyseliny a nejvýhodněji z kyseliny akrylové, methakrylové nebo jejich směsí, a ve kterých allyletherová složka obsahující mastný řetězec odpovídá monomeru obecného vzorce V níže:(ii) ₂ (a) comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty acid chain-containing allyl ether component and preferably those wherein the hydrophilic component consists of an unsaturated ethylene anionic monomer, more preferably vinylcarboxylic acid and most preferably acrylic, methacrylic acid or mixtures thereof and wherein the fatty chain-containing allyl ether component corresponds to the monomer of formula V below:

CH₂=CR’CH₂OB„R (V) kde R’ označuje H nebo CH₃, B označuje ethylenoxyskupinu, n je nula nebo celé číslo od 1 do 100, R označuje skupinu alkylového typu vybranou z alkylových a cykloalkylových skupin obsahujících 8 až 30 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 24, výhodněji 12 až 18 a nejvýhodněji z Cio-C₂4 alkylové skupiny.CH ₂ = CR'CH ₂ OB "R (V) wherein R 'denotes H or CH ₃ , B denotes ethyleneoxy, n is zero or an integer from 1 to 100, R denotes an alkyl type group selected from alkyl and cycloalkyl groups containing 8 to 30 carbon atoms, preferably 10-24, more preferably 12-18 and most preferably Cio-C ₂ 4 alkyl group.

Jedna složka obecného vzorce V je podle předloženého vynálezu výhodnější a to ta, ve které R’ označuje Η, n je rovno 10 a R označuje stearylovou (Ci₈) skupinu.One component of the formula V according to the present invention is advantageous and that in which R 'denotes Η n is equal to 10 and R denotes a stearyl (C ₈₎ group.

Anionické amfifilní polymery tohoto typu jsou popsány a připraveny podle způsobu emulzní polymerizace v patentu EP-0,216,479 B2.Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared according to the emulsion polymerization process in EP-0,216,479 B2.

Mezi uvedenými anionickými amfifilními polymery citovanými v (ii)₂(a) je podle tohoto vynálezu zvláště výhodné použití polymerů tvořených 20 až 60 % hmotnostními kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové, 5 až 60 % hmotnostními nižších alkyl-(meth)akrylátů, 2 až 50 % hmotnostními allyletheru obsahujícího mastný řetězec obecného vzorce I a 0 až 1 % hmotnostní zesíťovacího činidla, kterým je dobře známý kopolymerízující polyethylenický nenasycený monomer jako např. diallyl-ftalat, allyl-(meth)akrylát, divinylbenzen, (poly)ethylenglykol-dimethakrylát a methylenbisakrylamid.Among the anionic amphiphilic polymers cited in (ii) ₂ (a), it is particularly preferred according to the invention to use polymers comprising 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates. up to 50% by weight of an allyl ether containing the fatty chain of the formula I and 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizing polyethylenic unsaturated monomer such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate and methylenebisacrylamide.

Mezi posledně zmíněnými polymery jsou nejvýhodnější zesíťované terpolymery kyseliny methakrylové, ethyl-akrylátu, polyethylenglykol (10 EO)stearyletheru (Steareth-10), zvláště ty prodávané společností Allied Colloids pod názvy Salcare SC 80 a Salcare SC 90, které jsou 30% vodné emulze zesíťovaného terpolymeru kyseliny methakrylové, ethyl-akrylátu a Steareth-10 allyletheru (40/50/10).Among the latter, the most preferred are cross-linked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl ether (Steareth-10), especially those sold by Allied Colloids under the names Salcare SC 80 and Salcare SC 90, which are 30% aqueous emulsions of crosslinked methacrylic acid terpolymer, ethyl acrylate and Steareth-10 allyl ether (40/50/10).

Anionické amfifilní polymery (ii)₂ mohou být také vybrány z těchto:The anionic amphiphilic polymers (ii) ₂ may also be selected from the following:

• ftftft · · • · ftft ftftftft• ftftft · ftftftftftft

-- ftft ftftft ftftft ftftft ftftft- ftft ftftft ftftft ftftft ftftft

4/ ······· ·· ···· ·· · · · · · (ii)₂(b) obsahujících alespoň jednu hydrofilní složku typu nenasycené olefinícké karboxylové kyseliny a alespoň jednu složku obsahující mastný řetězec výlučně (Cio-C_3O)alkyl esteru nenasycené karboxylové kyseliny a s výhodou z těch, ve kterých hydrofilní složka typu nenasycené olefinícké karboxylové kyseliny odpovídá monomeru obecného vzorce VI níže.(Ii) ₂ (b) containing at least one hydrophilic component of the unsaturated olefinic carboxylic acid type and at least one component containing a fatty chain exclusively (C 10-) _3O C) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid and preferably from those in which the hydrophilic component type olefinic unsaturated carboxylic acid corresponds to the monomer of formula VI below.

CH₂=C — c—OH (VI) kde R¹ představuje H nebo CH₃ nebo C2H5, tj. složky kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové nebo kyseliny ethakrylové, a ve kterých složka obsahující mastný řetězec (Cio-C₃o)alkyl esteru nenasycené karboxylové kyseliny odpovídá monomeru obecného vzorce VII níže:CH ₂ = C - c - OH (VI) wherein R ¹ represents H or CH ₃ or C ₂ H 5, ie the components of acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid, and in which the fatty acid component of the (C 10 -C ₃₀ ) alkyl ester the unsaturated carboxylic acid corresponds to the monomer of formula VII below:

CH_S= C — C —OR² (VH)CH _S = C - C — OR ² (VH)

Í 4 íl R¹ O kde R¹ představuje H nebo CH3 nebo C2H5 (tj. složky kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové nebo kyseliny ethakrylové) a s výhodou H (akrylátové složky) nebo CH3 (methakrylátové složky), R² představuje Cto-C3o alkylovou skupinu a s výhodou C12-C22 alkylovou skupinu.I 4 clay R ¹ O wherein R ¹ represents H or CH3 or C2H5, (i.e. component acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic) and preferably H (acrylate component) or CH3 (methacrylate components), R ² represents Cto-C3o alkyl and preferably a C 12 -C 22 alkyl group.

(Cio-C₃o)alkyl estery nenasycených karboxylových kyselin podle tohoto vynálezu zahrnují např. lauryl-akrylát, stearyl-akrylát, decyl-akrylát, isodecyl-akrylát, dodecyl-akrylát a odpovídající methakryláty, lauryl-methakrylát, stearyl-methakrylát, decyl-methakrylát, isodecylmethakrylát, dodecyl-methakrylát.(C 10 -C ₃₀ ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids of the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, dodecyl methacrylate.

Anionické amfifilní polymery typu (ii)₂(b) jsou popsány a připraveny např. podle US patentu 3,915,921 a 4,509,949.Anionic amphiphilic polymers of type (ii) ₂ (b) are described and prepared, for example, according to US Patent 3,915,921 and 4,509,949.

Anionické amfifilní polymery (ii)₂(b), které mohou být použity v souvislosti s předloženým vynálezem mohou obzvláště představovat polymery tvořené ze směsi monomerů zahrnujících:In particular, the anionic amphiphilic polymers (ii) ₂ (b) which may be used in the context of the present invention may be polymers formed from a mixture of monomers comprising:

i) výlučně kyselinu akrylovou a estery vzorce VII popsané výše, ve kterých R¹ představujei) exclusively acrylic acid and esters of formula VII described above, wherein R ¹ represents

H nebo CH₃, R² představuje alkylovou skupinu obsahující 12 až 22 atomů uhlíku, a zesíťovací činidlo, jako např. takové obsahující 95 až 60 % hmotnostních kyseliny akrylové (hydrofilní složka), 4 až 40 % hmotnostních Cio-C₃o alkyl-akrylátu (složka obsahující mastný řetězec) a 0 až 6 % hmotnostních zesíťovaného polymerizujícího monomeru, nebo 98 až 96 % hmotnostních kyseliny akrylové (hydrofilní složka), 1 až ···· ·· ·· fc··· ·· ·· • •fc fcfc · fcfcfcfc áo fcfcfcfc······ ········ ··· ♦·· ······· · · ·· ·· ·· · ·· ·· % hmotnostní C10-C30 alkyJ-akrylátu (složka obsahující mastný řetězec) a 0,1 až 0,6 % hmotnostních zesíťováného polymerizuj ícího monomeru, ii) výlučně kyselinu akrylovou a lauryl-methakrylát jako např. polymer tvořený z 66 % hmotnostních kyseliny akrylové a z 34 % hmotnostních lauryl-methakrylátu.H or CH ₃ , R ² represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and a crosslinking agent such as containing 95 to 60% by weight acrylic acid (hydrophilic component), 4 to 40% by weight C 10 -C ₃ alkyl- acrylate (fatty chain component) and 0 to 6% by weight crosslinked polymerizing monomer, or 98 to 96% by weight acrylic acid (hydrophilic component), 1 to 6% by weight fc fcfc · fcfcfcfc áo fcfcfcfc ···············································. (Ii) exclusively acrylic acid and lauryl methacrylate, such as a polymer consisting of 66% acrylic acid and 34% lauryl by weight of C30 alkyl acrylate (fatty chain component) and 0.1 to 0.6% by weight crosslinked polymerizing monomer; -methacrylate.

Uvedené zesíťovací činidlo je monomer obsahující skupinu CH₂=C\ s alespoň jednou další polymerizující skupinou, jejíž nenasycená vazba není ve vzájemné konjugaci. Je třeba se zmínit zejména o polyallyetherech jako např. zejména o polyallysacharose a polyallylpentaerythritholu.Said cross-linking agent is a monomer containing a CH ₂ = C 1 group with at least one other polymerizing group whose unsaturated bond is not conjugated to one another. Particular mention should be made of polyallyl ethers such as, in particular, polyallysaccharose and polyallylpentaerythrithol.

Mezi uvedenými polymery citovanými ve třídě (ii)2(b) jsou podle předloženého vynálezu nej výhodnější produkty prodávané společností Goodrich pod obchodními názvy Pemulen TRI, Pemulen TR2, Carbopol 1382 a ještě výhodnější Pemulen TRI a produkt prodávaný společnostíAmong the polymers cited in class (ii) 2 (b), the most preferred products of the present invention are those sold by Goodrich under the trade names Pemulen TRI, Pemulen TR2, Carbopol 1382 and even more preferred Pemulen TRI and the product sold by Goodrich.

S.E.P.C. pod názvem Coatex SX.S.E.P.C. under the name Coatex SX.

Kationické amfifilní polymery (11)3 používané podle vynálezu jsou s výhodou vybrány z kvartemizovaných derivátů celulosy a polyakrylátů obsahujících postranní aminoskupiny.The cationic amphiphilic polymers (11) 3 used according to the invention are preferably selected from quaternized cellulose derivatives and polyacrylates containing amino side groups.

Kvartemizované deriváty celulosy jsou zejména:In particular, quaternized cellulose derivatives are:

(ii)3(a) kvartemizované celulosy modifikované skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny obsahující alespoň 8 atomů uhlíku, nebo jejich směsi, (ii)₃(b) kvartemizované hydroxyethylcelulosy modifikované skupinami obsahujícími alespoň jeden mastný řetězec jako např. alkylové, arylalkylové nebo alkylarylové skupiny obsahující alespoň 8 atomů uhlíku, nebo jejich směsi.(ii) 3 (a) quaternized cellulose modified with groups containing at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof, (ii) ₃ (b) quaternized hydroxyethyl cellulose modified with groups containing at least one fatty chain a chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof.

Polyakryláty obsahující postranní aminoskupiny (11)3(0), které mohou nebo nemusí být kvartemizované, obsahují např. hydrofobní skupiny jako např. Steareth-20 (polyoxyethylenovaný (20) stearylalkohol).Polyacrylates containing side amino groups (11) 3 (O), which may or may not be quartemized, include, for example, hydrophobic groups such as Steareth-20 (polyoxyethylenated (20) stearyl alcohol).

Alkylové skupiny vycházející z výše zmíněných kvartemizovaných celulos nebo hydroxy celulos s výhodou obsahují 8 až 30 atomů uhlíku.The alkyl groups starting from the aforementioned quaternized celluloses or hydroxy celluloses preferably contain 8 to 30 carbon atoms.

Arylové skupiny s výhodou představují fenylové, benzylové, naftylové nebo anthrylové skupiny.Aryl groups are preferably phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.

Příklady kvartemizovaných alky Ihy droxy ethy Icelulos obsahujících C8-C₃o mastný řetězec jsou produkty Quatrisoft LM200, Quatrisoft LM-X529-18-A Quatrisoft LM-X529-18-B (C12 alkyl) a Quatrisoft LM-X529-8 (Cis alkyl) prodávané společností Amerchol a produkty Crodacel QM, Crodacel QL (C12 alkyl) a Crodacel QS (Ci8 alkyl) prodávané společností Croda.Examples kvartemizovaných Ihy Hydroxy alkyl ethyl Icelulos containing _C8-3 fatty chain are the products Quatrisoft LM200, Quatrisoft LM-X529-18 Quatrisoft LM-A-B-X529-18 (C12 alkyl) and Quatrisoft LM-X529-8 (Cis alkyl ) sold by Amerchol and Crodacel QM, Crodacel QL (C12 alkyl) and Crodacel QS (C 18 alkyl) sold by Croda.

ΦΦΦΦ ··ΦΦΦΦ ··

9 99 9

Φ Φ 9Φ Φ 9

9 9 99 9 9

ΦΦΦΦΦΦΦΦ

9 99 9

9· φφφ9 · φφφ

ΦΦΦΦΦΦ

ΦΦ 9ΦΦ 9

9999

9 9 9 • · · ·9 9 9 • · · ·

ΦΦΦ ··· • Φ • Φ ΦΦΦΦΦ ··· • Φ • Φ ΦΦ

Příklady polyakrylátů obsahující postranní aminoskupiny jsou polymery 8781-124B nebo 9492-103 od společnosti National Starch.Examples of polyacrylates containing amino side groups are polymers 8781-124B or 9492-103 from National Starch.

Podle předloženého vynálezu je obzvláště výhodné používat amfifilní polymery neionogenního typu (ii)i a anionického typu (11)2 popsané výše a ještě výhodnější je používat amfifilní polymery třídy (ii)i(a) a (ii)i(c) a třídy (ii)2(a) a (ii)2(b).According to the present invention, it is particularly preferred to use amphiphilic polymers of the nonionic type (ii) i and the anionic type (11) 2 described above, and even more preferably to use amphiphilic polymers of classes (ii) i (a) and (ii) i (c) and class (ii) 2 (a) and (ii) 2 (b).

Amfifilní zahušťovací polymery neionogenního, anionického nebo kationického typu používané v prostředcích předloženého vynálezu s výhodou představují přibližně 0,01 až 10 % hmotnostních, zvláště přibližně 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku aplikovaného na keratinová vlákna.The amphiphilic thickening polymers of the nonionic, anionic or cationic type used in the compositions of the present invention preferably represent about 0.01 to 10% by weight, especially about 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the colorant applied to the keratin fibers.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučeniny, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly jako např. ethanol a isopropylalkohol; aromatické alkoholy jako např. benzylalkohol, stejně jako podobné produkty a jejich směsi.The medium suitable for dyeing (or deposition) usually consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compound which is not sufficiently soluble in water. As organic solvents, for example, C1-C4 alkanols such as ethanol and isopropyl alcohol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, as well as similar products and mixtures thereof.

Rozpouštědla obvykle představují s výhodou přibližně 1 až 40 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 5 až 30 % hmotnostních.Solvents typically represent about 1 to 40% by weight based on the total weight of the colorant, and more preferably about 5 to 30% by weight.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně mezi 2 a 11 a s výhodou přibližně mezi 5 a 10. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.The pH of the colorant according to the invention is usually between about 2 and 11, and preferably between about 5 and 10. The value can be adjusted to the desired value using acidic or basic agents commonly used in dyeing keratin fibers.

Mezi kyselými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických a organických kyselinách jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.Among the acidic agents, mention may be made, in particular, of inorganic and organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid and sulfonic acid.

Mezi bazickými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce Vin níže:Among the basic agents, mention may be made, by way of example, of aqueous ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamine and their derivatives, sodium hydroxide, potassium hydroxide and compounds of formula Vin below:

\ /\ /

NW-N _R / \NW-N _R / \

R.R.

sa (VIII)sa (VIII)

ΦΦΦΦ φφ φφφ · φ φφφ φ φ φ φ φφφ φ φφφφ φ φ φφ φφ φφ φφ φφφφ φφ φφ φ φφφφ φ φφφφ φ φ φφφ φφφ φ φ φ • φφ φφ kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo Ci-Cň alkylovou skupinou; R33, R34, R35 a R36, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo Cj-Có alkylovou skupinu nebo Cj-Có hydroxyalkylovou skupinu.ΦΦΦΦ φ φ φ · φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ kde φ φ kde kde kde kde a group; R 33, R 34, R 35 and R 36, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group.

Kromě kationického přímého barviva (i) definovaného výše může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat také jedno nebo více dodatečných barviv, které mohou být vybrány např. z nitrobenzenových barviv, anthrachinonových barviv, naftochinonových barviv, triarylmethanových barviv, xanthenových barviv a azobarviv, která nejsou kationická.In addition to the cationic direct dye (i) defined above, the dye composition of the invention may also contain one or more additional dyes, which may be selected from, for example, nitrobenzene dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes and non-cationic dyes.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) také jednu nebo více oxidačních bází obvykle používaných při oxidačním barvení a je třeba se zmínit zejména o p-fenylendiaminech, bis(fenyl)alkylendiaminech, p-aminofenolech, o-aminofenolech a heterocyklických bázích.When the composition is intended for oxidative dyeing, according to the invention, in addition to the cationic direct dye (i), it also contains one or more oxidizing bases commonly used in oxidative dyeing, and mention should be made in particular of p-phenylenediamines, bis (phenyl) alkylenediamines, p-aminophenols , o-aminophenols and heterocyclic bases.

Oxidační báze, když je použita, s výhodou představuje přibližně 0,0005 až 12% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.The oxidation base, when used, preferably constitutes about 0.0005 to 12% by weight based on the total weight of the coloring composition of the invention, and more preferably about 0.005 to 6% by weight based on this weight.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) stejně jako oxidační báze také jedno nebo více spojovacích činidel tak, že použitím kationického přímého barviva (i) a oxidační báze upravuje získané odstíny nebo je obohacuje o lesk.When the composition is intended for oxidative dyeing, according to the invention, in addition to the cationic direct dye (i) and the thickening polymer (ii) as well as the oxidizing base, it also contains one or more coupling agents such that the cationic direct dye (i) and the oxidation base shades or enriches them with shine.

Spojovací činidla, která mohou být použita v barvící prostředku podle vynálezu, mohou být vybrána zvláště z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, m-difenolů a heterocyklických spojovacích činidel.Coupling agents that may be used in the coloring composition of the invention may be selected, in particular, from m-phenylenediamines, m-aminophenols, m-diphenols, and heterocyclic coupling agents.

Spojovací činidlo, když je přítomno, s výhodou představuje přibližně 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 do 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.The binder, when present, is preferably from about 0.0001 to 10% by weight based on the total weight of the colorant, and even more preferably from about 0.005 to 5% by weight.

Barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. antioxidanty, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufry, dispergující činidla, povrchová činidla, filmotvorná činidla, ceramidy, konzervační činidla, stínící činidla a kalící látky.The coloring composition of the invention may also contain various adjuvants commonly used in hair coloring agents such as antioxidants, impregnating agents, masking agents, fragrances, buffers, dispersing agents, surfactants, film forming agents, ceramides, preservatives, shading agents and opacifying agents. substances.

Není třeba říkat, že odborník se postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s barvícím prostředkem podle vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem.Needless to say, one skilled in the art will take care of selecting these optionally complementary compounds such that the beneficial properties associated with the coloring composition of the invention will not or will not be significantly adversely affected by this envisaged addition.

Barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách jako např. ve formě kapalin, šampónů, krémů nebo gelů nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barveníThe colorant according to the invention may be in various forms such as, for example, in the form of liquids, shampoos, creams or gels or in any other form suitable for coloring.

4444 44 • 4 4 4 4 • 4 · 9 94444 44 • 4 4 4 4 • 4 · 9 9

9 4 4 4 9. 9 4 4 4 9

9 9 9 9 99

44 4444 44

4· 44444 · 4444

9999

9 9 9 9 · 9 9 · • 4 444 4449 9 9 9 · 9 9 · • 4,444,444

4 44 4

44 4 4 keratinových vláken a zvláště lidských vlasů. Může být získán smícháním, v době použití, prostředku, který může být práškový, obsahující kationické přímé barvivo s prostředkem obsahujícím specifický zahušťovací polymer.44 4 4 keratin fibers and especially human hair. It may be obtained by mixing, at the time of use, a composition, which may be powdered, containing a cationic direct dye with a composition comprising a specific thickening polymer.

Jestliže je kombinace kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) použita v prostředku určeném pro oxidační barvení (v případě, že je použita jedna nebo více oxidačních bází volitelně v přítomnosti jednoho nebo více spojovacích činidel), nebo když je použita v prostředku určeném kzesvětlení přímého barvení, pak barvící prostředek podle vynálezu také obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo vybrané např. z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosolí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů jako např. peroxidas, laktas a dvouelektronových oxidoreduktas. Je obzvláště výhodné používat peroxid vodíku nebo enzymy.When a combination of a cationic direct dye (i) and a thickening polymer (ii) is used in a composition intended for oxidative dyeing (when one or more oxidizing bases are used optionally in the presence of one or more coupling agents), or when used in the composition For example, the colorant according to the invention also comprises at least one oxidizing agent selected from, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxy salts such as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidase, lactase and dual electron oxidoreductases. It is particularly preferred to use hydrogen peroxide or enzymes.

Jiným tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů za použití barvícího prostředku definovaného výše.Another subject of the invention is also a method of dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, using a coloring agent as defined above.

Podle první varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše, poté jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.According to a first variant of this dyeing method according to the invention, at least one dye composition as defined above is applied to the fibers during a time sufficient to develop the desired coloring, after which the fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed and dried again.

Čas potřebný pro vyvinutí zbarvení na keratinových vláknech je obvykle 3 až 60 minut a ještě přesněji 5 až 40 minut.The time required to develop staining on keratin fibers is usually 3 to 60 minutes, and more specifically 5 to 40 minutes.

Podle druhé varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše bez závěrečného opláchnutí.According to a second variant of this dyeing method according to the invention, at least one dye composition as defined above is applied to the fibers without a final rinse over a period of time sufficient to develop the desired dyeing.

Podle jednoho typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku Bl na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek Bl obsahuje zahušťovací polymer (ii) definovaný výše.According to one typical embodiment of this dyeing method, and when the dye composition of the invention comprises at least one oxidizing base and at least one oxidizing agent, the dyeing method comprises a first step of separately storing the composition Al on one side containing at least one cationic direct dye (i) as defined above and at least one oxidizing base in a coloring medium and a composition B1 on the other hand comprising at least one oxidizing agent in a coloring medium, and then mixing them together at the time of use prior to application of the mixture to keratin fibers, composition A1 or composition B1 comprises a thickening polymer (ii) as defined above.

Podle jiného typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň ···· ···· ··According to another typical embodiment of this dyeing method, and when the dye composition of the invention comprises at least one oxidizing agent, the dyeing method comprises a first step of separately storing the composition A2 on one side containing at least one of the following:

9 · 9 99 · 9 9

9 9 9 99

9 9 9 9 99

99 9999 99

9999

9 9 9 99

9 9999999 999999

9 99 9

99 99 jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer definovaný výše.99 99 one cationic direct dye (i) as defined above in a coloring medium and composition B2, on the other hand, containing at least one oxidizing agent in a coloring medium, and then mixing them together at the time of use prior to application of the mixture to keratin fibers, composition A2 or composition B2 comprises a thickening polymer as defined above.

Jiné téma vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící „sada“ nebo jakýkoli mnohadílový balicí systém, jehož první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný výše a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci požadované směsi na vlasy jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,586,913 jménem přihlašovatele.Another subject of the invention is a multi-part coloring device or a dyeing "kit" or any multi-part packaging system, the first part comprising composition A1 or A2 as defined above and the second part comprising composition B1 or B2 as defined above. These devices may be provided with means for applying the desired hair composition such as those described in FR2,586,913 on behalf of the applicant.

Příklady, které následují, jsou určeny k demonstraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.The examples that follow are intended to demonstrate the invention, however, without limiting its scope.

Příklady provedení vynálezu:Examples:

Příklady 1 až 3:Examples 1 to 3:

Byly připraveny tři barvící prostředky, které jsou uvedeny v tabulce níže: (všechny obsahy jsou vyjádřeny v gramech)Three coloring agents were prepared as shown in the table below: (all contents are expressed in grams)

Příklad 1 Example 1 Příklad 2 Example 2 Příklad 3 Example 3 Kationické přímé barvivo vzorce 11 Cationic direct dye of formula 11 0,2 0.2 Kationické přímé barvivo vzorce 114 Cationic direct dye of formula 114 0,2 0.2 Kationické přímé barvivo vzorce IV27 Cationic direct dye of formula IV27 0,1 0.1 Diurethan (HMD) oxyethylenovaných (66 EO) a oxypropylenovaných (14 PO) Ci6-Ci8 alkoholů prodávaný pod názvem Dapral T212 společností Akzo Diurethane (HMD) oxyethylene (66 EO) and oxypropylene (14 PO) C 16 -C 18 alcohols sold under called Dapral T212 by Akzo 1,0 AM* 1,0 AM * Methakrylová kyselina/ethyl-akrylát/ Steareth 10 allyletherový zesíťovaný terpolymer prodávaný jako 30% (hmot.) emulze pod názvem Salcare SC90 společností Allied Colloid Methacrylic acid (ethyl acrylate) Steareth 10 allyl ether crosslinked terpolymer sold as 30% emulsion under the name Salcare SC90 by Allied Colloid 1,0 AM’ 1.0 AM ’

Po • flflfl flfl • flfl flfl • flfl flfl • fl flflfl · flflflfl flfl flfl flfl flfl ·· fl··· • fl flfl • flflflfl fl flflflfl • · flflfl flflfl • flfl • flfl flfl cračování tabulky ze strany 52Flflfl flfl flfl flfl flfl fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll fll

Příklad 1 Example 1 Příklad 2 Example 2 Příklad 3 Example 3 Akrylová kyselina / C10-C30 alkyl- akrylátový zesíťovaný kopolymer prodávaný pod názvem Pemulen TRI společností Goodrich Acrylic acid / C10-C30 alkyl- an acrylate crosslinked copolymer marketed under the name Pemulen TRI Goodrich 1,0 AM’ 1.0 AM ’ Ethanol Ethanol 10 10 10 10 10 10 2-Amino-2-methylpropanol 2-Amino-2-methylpropanol PH9 PH9 pH9 pH9 pH9 pH9 Demineralizovaná voda Demineralized water 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN!

AM udává aktivní materiálAM indicates the active material

Každý z barvících prostředků popsaných výše byl aplikován na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným šampónem a vysušeny.Each of the dye compositions described above was applied to bundles of natural gray hair containing 90% white hair for 30 minutes. The hair was then rinsed, washed with a conventional shampoo and dried.

Vlasy byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce níže:The hair was colored in the shades shown in the table below:

Příklad Example Získaný odstín Tint obtained 1 1 Světle červený Light red 2 2 Světle oranžový Light orange 3 3 Světle fialový Light violet

Průmyslová využitelnost:Industrial Applicability:

Vynález popisuje barvící prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště vlasů obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer a způsob barvení používající tento prostředek. Poskytnutý prostředek je tedy využitelný jako barvivo na keratinová vlákna, zvláště vlasy.The present invention provides a dye composition for dyeing keratin fibers, particularly hair, comprising a cationic direct dye and a thickening polymer, and a dyeing method using the composition. Thus, the composition provided is useful as a dye for keratin fibers, particularly hair.

Claims

A composition for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising, in a medium suitable for dyeing, i) at least one compound selected from compounds of formulas I, II, III, IU ' and IV below:

(a) the compounds of formula I below:

where:

D represents a nitrogen atom or a -CH group,

R 1 and R 2, which may be the same or different, represent a hydrogen atom; A C 1 -C 4 alkyl group which may be substituted with a -CN, -OH or -NH 2 group or forms, with a carbon atom of the benzene ring, optionally an oxygen or nitrogen heterocycle which may be substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups; 4´aminophenyl group,

R ₃ and R 3, which may be the same or different, represent a hydrogen or halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, cyano, or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or acetyloxy,

X 'is an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate anion,

A represents a group selected from structures A 1 to A 19 below:

ft ft. ftft ft ft ft ft ft ft ft ft tet · tet tet «tet tet tet tet tet tet tet · · · · ·.. <.. <<

^ 7 řW

Aie \

R x wherein R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group which may be substituted by a hydroxyl group and R 5 is a C 1 -C 4 alkoxy group provided that D is -CH, where A is A4 or A ₁₃ and where R ₃ is other than an alkoxy group then R 1 and R 2 do not simultaneously denote hydrogen atoms;

b) compounds of formula II below;

where:

R e represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may be substituted by a -CN group or an amino group, a 4'-aminophenyl group, or optionally forms an oxygen or nitrogen heterocycle which may be substituted with a C 1 -C 4 alkyl group with R 5, ··· · * ·· ··· 4 9 · 0 9 4 9 9 9 4

4 9 9 0 0 4 4 4 ··· ···

0 4 4 9 0 4 4 · · · · · · · ·

R 8 and R 9, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group or a -CN group,

X 'is an anion preferably selected from chloride, methylsulfate and acetate anion,

B represents a group selected from structures B1 to B6 below:

Wherein R 10 represents a C 1 -C 4 alkyl group, R 11 and R 12, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group;

(c) compounds of formulas III and III ´ below:

(lil) dli ') where:

R 11 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy group, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine or an amino group,

R 14 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, or forms, with the carbon atom of the benzene ring, a heterocycle which is optionally oxygenated and / or substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups,

R 15 represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine,

R 16 and R 17, which may be the same or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

D ₁ and D ₂ , which may be the same or different, represent a nitrogen atom or a -CH group, m = 0 or 1, it is understood that when R 13 represents an unsubstituted amino group, then D ₁ and D ₂ simultaneously represent a -CH group and m = 0,

X 'represents an anion preferably selected from chloride, methylsulfate and acetate anion,

E represents a group selected from structures E1 to E8 below:

E2 where R představuje represents a C 1 -C 4 alkyl group;

where m = 0 and when Di represents a nitrogen atom, E may also denote a group of structure E9 below:

R ‘

E9

N +

R 'wherein R' represents a C 1 -C 4 alkyl group;

(d) compounds of formula IV below:

G — N = N-J (IV) where:

the symbol G represents a group selected from structures G1 to G3 below:

Where: Where:

R 18 denotes a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group which may be substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine;

R19 denotes a C1-C4 alkyl group or a phenyl group;

R 20 and R 21, which may be the same or different, represent a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group, or together form in the G 1 a benzene ring substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or NO2 groups, or together form a VG2 benzene ring optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or NO ₂ groups;

R20 may also denote a hydrogen atom;

Z denotes an oxygen or sulfur atom or the group -NR 19;

M represents -CH, -CR, wherein R represents a C 1 -C 4 alkyl group, or a group

-NR ₂₂ (X -) _r ;

K represents -CH, -CR, wherein R denotes a C 1 -C 4 alkyl group, or

99 ··

-NR ₂₂ (X ') _r ;

P is -CH, -CR, wherein R is a C 1 -C 4 alkyl group, or -NR ₂₂ (X) _r ;

r is 0 or 1;

R ₂₂ represents O, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkyl;

R ₂₃ and R ₂₄ , which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group or an -NO ₂ group;

X 1 represents an anion preferably selected from chloride, iodide, methylsulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate anion;

provided that when R ₂₂ denotes O ', r is 0;

if K or P or M denotes Ci-C4-alkyl, N-X 'and R _23, or R ₂ 4 is other than hydrogen;

when K denotes -NR ₂₂ (X ') _r , then M = P = -CH, -CR;

when M denotes -NR ₂₂ (X-) _r , then K = P = -CH, -CR;

when P denotes -NR ₂₂ (X ') _r , then KAM denotes -CH or -CR;

when Z denotes a sulfur atom with both R ₂ and a group indicating a C 1 -C 4 alkyl group, R ₂₀ is other than a hydrogen atom;

when Z denotes -NR ₂₂ with R 19 denoting a C 1 -C 4 alkyl group, at least one R 18, R ₂₀ or R ₂ of the G ₂ group is other than a C 1 -C 4 alkyl group;

the symbol J represents:

- (a) the structure group Ji below:

Where »:

R 25 represents a hydrogen atom, a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group, -OH, -NO ₂ , NHR ₂₈ , -NR ₂₉ R ₃₀ , -NHCO (C 1 -C 4); C4) an alkyl group, or form with R @ ₂ e a five or six membered ring, which may or may not contain one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur;

_R2 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a C1 -C4 alkyl or C1 -C4 alkoxy radical, or forms with R27 or _R28 membered ring which may or may not contain one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur;

₂ R 7 represents a hydrogen atom, an -OH group, -NHR ₂₈ or -NR 9 R ₂ is a group _3;

R ₂₈ represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group or a phenyl group;

R ₂ and R ₃ , which may be the same or different, represent a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group or a C ₂ -C 4 polyhydroxyalkyl group;

- (b) a five or six membered nitrogen heterocyclic group which may contain other heteroatoms and / or carbonyl groups and which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl, amino or phenyl groups, and in particular the group J ₂ below:

• · · ·

44 4444 where:

R 31 and R 32, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl group;

CH, i ³

Y denotes a -CO- group or a group __ n = 0 or 1, provided that when n represents 1, U denotes a -CO- group, said composition characterized in that it also comprises (ii) at least one thickening polymer selected from the group consisting of :

ii) i - non-ionic amphiphilic polymers comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component;

11) 2-anionic amphiphilic polymers comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component;

11) 3-cationic amphiphilic polymers comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component;

Composition according to claim 1, characterized in that the cationic direct dyes of the formula I are selected from compounds corresponding to structures II to 154 below:

«,

M

N = N y \\

NH-CH ₃ Cl · (H) \

CH.

······· (17)

4444 • 4 • 4 • 4 • 4 • 9 • 4 9 9

44 99

9 4 4 4 4 444 44 44 44

99 9999

9999 99

9 9 9

9 9 9 9

9

9 9 9 · ··· 999

9 9

99 99

CH /

N = N

Ν \

CH ₃

C, H.-CN / ²

N \

C ₂ H ₄ -CN

Cl (H3)

Cl (114)

Cl (115)

NHj cr (ii6)

N = N y v

Cl (117) ·····················

9999 98 • · ·

9 9 9 • 9

99 · 9 9 9999 99 99 99 4

99 99 • 9 9 • 9 9 • 999 999 • 9

99 99 \

_CH3 flflfl flfl • • • •• FL FL FL · · · flfl flflfl • • flfl «r · fl fl fl • fl • fl • ·· ·· · · · · • ··· ··· • · «Flfl ch ₃

* * Φ Φ * * * * * * * * * «

99 99

9

9 9 9 9

99 99

CN

4444 44

44 ···· * 44 * 4 4 4 ► 4 4 4

444 444

4 »ch ₃

CH ₃ SO ₄ (153) φ φ • · · · · · φ φ φ φ φ Φ Φ Φ Φ Φ φ φ φ φ φ φ <<<

CH,

Ν +

Ν = Ν

CH ₂ -CH ₂ -CN

Cl '(154)

Composition according to claim 2, characterized in that the cationic direct dyes correspond to structures II, 12, 114 and 131.

Composition according to claim 1, characterized in that the cationic direct dyes of the general formula II are selected from compounds corresponding to structures III to Π9 below:

CH CH _^3/3 N \

CH

Cl '(112) • · · · φ and φ • φ • Λ

CH,

CH ₃ SO ₄

116 = Ν (116?

^ch 3SO ₄ · (118)

CH, · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

Composition according to claim 1, characterized in that the cationic direct dyes of the general formula III are selected from compounds corresponding to the structures ΙΠ1 to ΙΠ18 below:

(im)

CH, (UI1)

Cl (III4)

CH ₃ S0 ₄ (1117) (11112) (11113)

CH = CH

NH ₂ CH ₃ COO '(HI15)

Composition according to claim 5, characterized in that the cationic direct dyes of the formula ΠΙ are selected from compounds corresponding to the structures ΙΠ4, HI5 and IH13.

Composition according to claim 1, characterized in that the cationic direct dyes of formula IIP are selected from compounds corresponding to structures IIP 1 to IIP3 below:

Composition according to claim 1, characterized in that the canonical direct dyes of formula IV are selected from compounds corresponding to structures IVi to IV77 below:

4444 ··

4 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4 5

4 4 4 4

4 4 4 ·

4 4 4 4

444 444

4 4 ·································

4 • 4,444 h ₃ c

N + (IV) ₁₄ ft ··· ♦ · ftftft · ft ftft · ftft · ftft · ftft ftftft ftft (iv) ,.

(ΐν) _1β

Φ · · ΦΦ · · · ·

4 4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4

4444 4 «

44 4444 4 4

44 44 • 44

4 4 4 4

444 444

4 4

44 · 4

CH ₂ CH ₂ OH

CH, CH.OH (iv) N + -

AND

CH,

N, CH, CH, (IV).

CH ₃ SO ₄ -

N + N = N

CH, \\ //

NH, <> V) _for

CH ₃ SO ₄ -

CKjSOf (IV) (IV) m · φ φ φ φ • · · · φ

Φ Φ ΦΦΦ Φ 4

Φ Φ Φ 4

Φ »ΦΦ ΦΦ Φ • Φ

Φ Φ

ΦΦΦ

Φ

ΦΦ

Φ Φ

ΦΦΦ

Φ

ΦΦ ν + ^ ν = ν

AND

CH,

Ν / ^C A c ₂ h ₅ ch ₃ so / ch ₃ so ₄ 87 <1V) _3S (' ^ν ) _3β ch ₃

0V) _J7

CY) «

99 99 · t · ·

9

999 999

9 9

99 99 ·. 9 * * * * 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 »999 9 9 9

99 99 99 9 _x ch ₃ n:

CH,

CH, (IV) ch ₃ ch.

(IV)

9Q <1V) ₄₁ (IV) ₄ o · o · o · o · o

• • · V V

• · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

C.W

CH ₃

ΗΟ 'Ν + Ν = Ν

AND.

Ο

IV (IV)

CH ₃ SO ₄ (IV) 9 99 9 9 (iv) ).

(IV).

rs ( ^v ) n of the claims, characterized in that

9. A composition according to any of the foregoing cationic direct dyes of formula (I), (II), (III) ΙΙΓ or (IV) is from 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the composition.

Composition according to claim 9, characterized in that the cationic direct dye of the formula I, Π, III, ΙΙΓ or IV represents 0.005 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the thickening polymer ii) of the non-ionic amphiphilic type comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain containing component is cellulose modified with groups containing at least one fatty chain.

Composition according to claim 11, characterized in that the thickening polymer is hydroxyethylcellulose modified with alkyl or arylalkyl or alkylaryl groups or mixtures thereof.

ftft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft ft

The composition of claim 12, wherein the alkyl group in the alkyl, arylalkyl or alkylaryl group is a C 8 -C 22 chain.

Composition according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the hydroxycellulose is modified with groups containing at least one C 1-6 alkyl group.

The composition of claim 11, wherein the thickening polymer is hydroxyethylcellulose modified with groups containing at least one polyalkylene glycol alkylphenyl ether group.

16. The composition of claim 15, wherein the thickening polymer is hydroxyethylcellulose modified with groups containing at least one polyethylene glycol-15-nonylphenyl ether group.

Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the thickening polymer ii) of the non-ionic amphiphilic type comprising at least one hydrophilic component and at least one fatty chain component is a polyurethane ether comprising at least one C 8 -C 30 alkyl or alkenyl group.

Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the hydrophilic component in the anionic amphiphilic-type thickening polymer ii) consists of an unsaturated ethylenic anionic monomer and the fatty-chain-containing component is a fatty-chain-containing allyl ether.

19. The composition of claim 18, wherein the unsaturated ethylenic anionic monomer is vinylcarboxylic acid.

20. The composition of claim 19 wherein the unsaturated ethylenic anionic monomer is acrylic acid, methacrylic acid, or mixtures thereof.

Composition according to any one of claims 18 to 20, characterized in that the fatty chain-containing allyl ether component corresponds to the monomer of formula V below;

9999 ··

9 9

9 9 • 9 9999

9 9 9 9 9

9 9 9 999 999

9

9 9 9

CH ₂ = C R 1 CH ₂ OB "R (V) wherein R 1 denotes H or CH 3, B denotes ethyleneoxy, n is zero or an integer from 1 to 100 and R denotes a hydrocarbon-type group selected from alkyl and cycloalkyl groups containing 8 to 30 carbon atoms.

A composition according to claim 21, wherein the hydrocarbon type group of formula (V) is an alkyl group containing 10 to 24 carbon atoms.

A composition according to claim 21 or 22, wherein in formula (V), R 'denotes hydrogen, n is 10 and R denotes a stearyl group.

Composition according to any one of claims 18 to 23, characterized in that the anionic amphiphilic polymer is formed by emulsion polymerization of 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, 5 to 60% by weight of lower alkyl acrylates or alkyl methacrylates, 2 to 50% by weight of an allyl ether comprising a fatty chain of formula (V) and 0 to 1% by weight of a crosslinking agent.

The composition of claim 24, wherein the anionic amphiphilic polymer is a crosslinked polymer comprising 40% by weight methacrylic acid, 50% by weight ethyl acrylate and 10% by weight polyethylene glycol-10 EOstearyl ether, so-called Steareth-10.

Composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the hydrophilic component in the anionic amphiphilic type thickening polymer ii) consists of an unsaturated olefinic carboxylic acid and the fatty chain component is an unsaturated carboxylic acid C 10 -C 30 alkyl ester.

A composition according to claim 26, wherein the hydrophilic component corresponds to a monomer of formula VI below:

_CH2 = C - C-OH (VI)

R ¹ O ··· 99

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9999 999 · «··« *

9

Wherein R ¹ represents H or CH 3 or C ² H 5.

The composition of claim 27, wherein the hydrophilic component is acrylic acid, methacrylic acid, or mixtures thereof.

The composition of claim 26, wherein the fatty chain component is an ester corresponding to a monomer of formula VII below:

CH ₂ = C - C - OR ² (Vil) wherein R ¹ represents H or CH 3 or C ² H 5, R ² represents a C 10 -C 30 alkyl group.

A composition according to claim 29, wherein in formula VII, R ^{1 is} hydrogen or CH ₃ .

A composition according to claim 29 or 30, wherein in formula VII, R ² denotes a C 12 -C 22 alkyl group.

The composition of any one of claims 26 to 31, wherein the anionic amphiphilic polymer is crosslinked.

Composition according to any one of claims 26 to 32, characterized in that the anionic amphiphilic polymer is formed from a mixture of monomers necessarily containing acrylic acid, an ester of formula VII below:

CH ₂ C = C-OR ² (VII)

R ¹⁰ wherein R ¹ represents H or CH ₃ , R ² represents an alkyl group containing 12 to 22 carbon atoms, and a crosslinking agent.

44 44

4 4 4 4 4

4 9 495 4 44

4 4 4

44 44

The composition according to any one of claims 26 to 33, wherein the amphiphilic polymer is a polymer of acrylic acid and lauryl methacrylate.

100 ··· · · «

4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 5

44 44 44 ·· · »· · anionic

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the thickening polymer (ii) represents from 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition.

36. The composition of claim 35, wherein the thickening polymer ii) is from about 0.1% to about 5% by weight of the total composition.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the medium which is suitable for dyeing or application usually consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it has a pH between 2 and 11 and preferably between 5 and 10.

Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is intended for oxidative dyeing and comprises one or more oxidizing bases selected from phenylenediamines, bis (phenyl) alkylenediamines, p-aminophenols, o-aminophenols and heterocyclic bases.

The composition of claim 39, wherein the oxidation base is from 0.0005 to 12% by weight based on the total weight of the colorant.

41. The composition of claim 40, wherein the oxidation base is from about 0.005% to about 6% by weight of the total colorant composition.

A composition according to any one of claims 39 to 41 comprising one or more coupling agents selected from m-phenylenediamines, m-aminophenols, mdiphenols and heterocyclic coupling agents.

101 • ftftft 44 4 4 4 · • 4444 4

44 44 44 44 4444

4,444 4,444

44 4 4 4 4 4 ft ftftft ftftft • ftftftft · * · 4

44 44 ftftft ·· ftft

43. The composition of claim 42 wherein the binding agent is from about 0.0001 to about 10% by weight based on the total weight of the colorant.

44. The composition of claim 43, wherein the binder is 0.005 to 5% by weight based on the total weight of the colorant.

A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is intended to lighten the oxidative dye or oxidative dye and comprises at least one oxidizing agent.

A method for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as hair, characterized in that at least one dye composition according to any one of claims 1 to 45 is applied to said fibers for a period of time sufficient to produce the desired dyeing over which the fibers are rinsed, optionally washed with shampoo, rinsed again and dried.

47. A method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising applying to said fibers at least one dye composition according to any one of claims 1 to 45 for a period of time sufficient to produce the desired coloration without finishing. rinsing.

48. A method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers, such as hair, comprising the first step of separately storing composition A on one side comprising at least one cationic direct dye i) defined in the preceding claims and at least one. an oxidizing base in a dyeing medium and a composition B1, on the other hand, containing at least one oxidizing agent in a dyeing medium, and then mixed together at the time of use prior to application of the composition to keratin fibers, composition A1 or composition B1 comprising a thickening polymer; ) as defined in the preceding claims.

102 ♦ ΦΦΦ φ · · φ · · · ·

49. A method for dyeing keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as hair, comprising the first step of separately storing composition A2 on one side comprising at least one cationic direct dye i) defined in the preceding claims in a medium suitable for for dyeing and composition B2, on the other hand, comprising at least one oxidizing agent in a medium suitable for dyeing, and then mixing them together at the time of use before applying the composition to keratin fibers, composition A2 or composition B2 comprising a thickening polymer ii) as defined in the preceding claims .

50. A multi-part coloring device or multi-part coloring " kit " characterized in that the first part comprises composition A1 or A2 as defined in claim 48 or 49 and the second part comprises composition B1 or B2 as defined in claim 48 or 49.