CZ210799A3

CZ210799A3 - Prostředek pro barvení keratinových vláken a barvící způsob používající tento prostředek

Info

Publication number: CZ210799A3
Application number: CZ19992107A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau
Original assignee: L'oréal
Priority date: 1998-10-07
Filing date: 1998-10-07
Publication date: 2000-01-12

Abstract

Řešeníse týká upotřebení připraveného prostředku pro barvení keratinových vláken azvláště lidských keratinových vlákenjako např. vlasů obsahujícího, vmédiu vhodnémpro barvení, alespoň jedno vhodně vybrané kationické (rané barvivo a alespoňjedno nitrobenzenové přímé barvivo stejnějako barvícího způsobu používajícího tento prostředek

Description

Prostředek pro barvení keratinových vláken a barvící způsob používající tento prostředek

Oblast techniky:

Tento vynález se týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahujícího, ve vhodném barvícím médiu, alespoň jedno vhodně vybrané kationické přímé barvivo a alespoň jedno nitrobenzenové přímé barvivo, stejně jako barvícího způsobu používajícího tento prostředek.

Barvení keratinových vláken zvláště lidských vlasů prostředky obsahujícími přímá barviva a zvláště nitrobenzenová přímá barviva je dobře známo. Nicméně přímá barviva, když jsou začleněna do barvícího prostředku, mají nevýhodu vedoucí ke zbarvením, která mají nedostatečnou stálost zvláště co se týče šamponování.

Přihlašovatel nyní objevil, že je možné získat nová barviva schopná řízení intenzivních, neselektivních zbarvení, která vykazují dobrou odolnost vůči různým korozí vním faktorům, kterým mohou být vlasy vystaveny, díky kombinaci alespoň jednoho vhodně vybraného kationického přímého barviva a alespoň jednoho nitrobenzenového přímého barviva.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu.

Prvním tématem vynálezu je tedy k upotřebení připravený prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů význačný v tom, že, ve vhodném barvícím médiu, obsahuje:

»» - alespoň jedno kationické přímé barvivo vybrané z:

a) sloučenin obecného vzorce I níže:

R, /

N

X (I) • · · · • · • · · · . kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R2, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’-aminofenylovou skupinu,

R3 a R3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, nebo kyano, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methyl síranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

• · » · · · > · · · • · · · · · • · • * · 4

kde R₄ představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R₅ představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A4 nebo A13 a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R2 současně neudávají vodíkové atomy;

b) sloučenin obecného vzorce II níže;

()

X • · · ·« · fl · · · · · fl ···· · · ·'· kde:

Ré představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’~aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRr, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

Rs a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

X’ představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methyl síranového a acetátového anionu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur B1 až B6 níže:

kde R10 představuje Ci-C₄ alkylovou skupinu, Rn a Rn, které mohou být stejné nebo různé představují vodíkový' atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu; c) sloučenin obecného vzorce III a III’ níže:

(I) (i·) • 9 9 9 • · · · · · ··· • 9 9 9 9 9 9 9 • · · · · · · ·· 9 9 9 ·· · · kde;

Rn představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jak např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod a fluor,

Ri6 a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, rozumí se, že když R13 představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně představují -CH skupinu a m = 0,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

E6

E7

E8 • · · • · « • · · « · « • · kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu; kde m = O a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také udávat skupinu struktury E9 níže:

R' /

N+ i

R· kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu, a alespoň jedno nitrobenzenové přímé barvivo.

K upotřebení připravený prostředek podle vynálezu vede k intenzivním, chromatickým zbarvením, která jeví nízkou selektivitu a výborné resistentní vlastnosti jak vzhledem k atmosférickým vlivům jako např. světlu a špatnému počasí, tak vzhledem k pocení a různým ošetřováním, kterým mohou být vlasy vystaveny (mytí, trvalá ondulace).

Tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken používající tento k upotřebení připravený barvící prostředek.

Kationická přímá barviva obecného vzorce I, II, III a IIP, které mohou být použity v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0,714,954.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce I, které mohou být použity v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám II až 152 níže:

• ··· φ φ φ « · « · φ ΦΦΦ· · · ·· φ φ Φ φ ί · φ φ • · · * · · · • Φ φφφ ·· «·

η,ο-ν/ (12)

C1 ' (13)

CI' (16) • · ♦ * φ · · ♦ ·· ».»«· f * · • ···· • · · • · · ·* ·'· ·· • * ·· · * · · · · · • · • · ♦ ·

9 99 ·

9

····

• '· · · • ♦ · (122) • f 91 * « · * • ·· I · · · ··· ···

Cl (123)

(124) (125)

CH /

-N+

Cl (126) » 0

i.

• · »00 000 • · · ** 00 *0 ' '··♦♦

J ** · ♦ ♦ « 0 0 • · ♦ • 0 0 ·« 00 0

CH. / ³

9 111

11 i im

1

119 · · ·· ♦ ♦ * · · · • · ·« « 4 * « · · · ··· • » · 1 · • · * · · 1 • · · »

(133)

Cl' (134)

(135) (136) • ft ^-ftftftft ftft ftft ftft ft .-ft-·.·-'-'- · ♦ · ♦ · ftft ft • ftft·· · · * · · ftft ft ft · ftftft ftft ft* *'»· ftftft • ft ft ft » · ♦ ft · ftft ··· ·· *· ♦ ♦ ftft

' 9 9 9 9' · ' 9 9 9 * 9 9 9

9«

9 ♦ 9 • 9 99

\ ch₃ ch₃so₄

• 9 ' 9999 • ·

9 99

9

9 (148) (149) ·99· *♦ ·9 ·♦

Mezi sloučeninami struktur II až 152 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce II, které mohou být použity v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III až 1112 níže:

Cl (111)

r

CHrN + w

(II3) λ //

CH /

N+

N = N

CHj-CHj-CN

Cl' (119)

CH, ♦ * ··«·

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce III, které mohou být použity v k upotřebení připravenému barvicímu prostředku podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III1 až III18 níže.

/r~

N+ \

CH₃

CH = N —N —

I ch₃

Cl ««9« «« 99 99 ·· • *9 9 · 9 · · 9 9 9

999·· 9 «99 9 99 9

9 999 9 · 99 999 999

9 9 9 9 9 9 9 9

999 99 99 99 99

1+ ^xv^/

CH = N —N

CH₃SO_x ' (1116)

0 0 010 0 «0 00 »00 «00 I 0 000 « 0 00 » 0 0 0 * 0 0

0

00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ••0 ·00

0· 000 00 00 00 00

H,C—Ν+ ³ \ ,ο

Cl Cl' (III9)

CH,SO/ (11110)

CH.

ch₃so„' (inu)

Cl CHjSO/ (lil 12)

H₃C —N+ //

CH = N —N

I

CH

och₃ ch₃so₄ ’ (iin 3)

OCHj Cl (11114) »· ··*· ·· φφ φφ φφ • ♦ · · φ · φφφφ · • φ φ·· t φ ·Φ φφφφ • · φ φ * φ φ φφ φφ· φφφ > · ΦΦΦ·· · · • Φ ··· ·* φφ φφ φφ

CH, / ³

-Ν // 'Ν+ \

CH

Ν = Ν

s

ΝΗ₂ CHjCOO ‘ (HI15)

CH,

NH, CH₃COO’ (11116) h₃c—n+

Cl (11118)

Mezi specifickými sloučeninami struktur III1 až ΙΓΙ18 popsanými výše jsou nejvýhodnější takové, které odpovídají strukturám ΙΓΙ4, III5 a IH13.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce III’, které mohou být použity v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III’ 1 až ΠΓ3 níže:

Kationické přímé barvivo použité podle vynálezu s výhodou představuje od 0,001 do 10% hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připravenému barvícímu prostředku a ještě výhodněji od 0,05 do 5 % hmotnostních přibližně vztažených k této hmotnosti.

Nitrobenzenové přímé barvivo, které může být použito v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, je s výhodou vybráno ze sloučenin obecného vzorce IV níže:

kde:

Ris představuje aminoskupinu; aminoskupinu monosubstituovanou nebo di substituovanou

C1-C4 alkylovou skupinou, C1-C4 monohydroxyalkyl o vou skupinou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinou, C1-C4 aminoalkylovou skupinou, mono(Ci-C4)alkylamino11 11 ·· ···· 91 ·· • · · 1 1 · · • · ··· · · ·· • · 119 19 9

1 119 9

111 11 11

11 1 11 111 1

111 (Ci-C4)alkylovou skupinou, di(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo ureido(Ci-C4)alkylovou skupinou nebo arylovou skupinou nebo arylovou skupinou, ve které je arylový kruh substituovaný jednou nebo více hydroxylovými skupinami, karboxyiovými skupinami, aminoskupinami nebo di(Ci~C4)alkylaminovými skupinami,

- R19 představuje vodíkový atom; aminoskupinu; hydroxyskupinu; C1-C4 alkylovou skupinu;

C1-C4 alkoxylovou skupinu; C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; C1-C4 monohydroxyalkoxylovou skupinu; C2-C4 polyhydroxyalkoxylovou skupinu; C1-C4 aminoalkoxylovou skupinu; aminoskupinu monosubstituovanou nebo disubstituovanou C1-C4 alkylovou skupinou, C]-C4 monohydroxyalkylovou skupinou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinou, C1-C4 aminoalkylovou skupinou, mono(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkyIovou skupinou, di(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo ureido(Ci-C4)alkylovou skupinou nebo arylovou skupinou nebo arylovou skupinou, ve které je arylový kruh substituovaný jednou nebo více hydroxylovými skupinami, karboxyiovými skupinami, aminoskupinami nebo di(C 1 -C4)alkylami novým i skupinami;

- R-20 představuje vodíkový nebo halogenový atom, C1-C4 alkylovou skupinu nebo nitroskupinu.

Mezi nitrobenzenovými barvivý obecného vzorce IV výše je třeba se zmínit zejména o těchto:

2- amino-4-methyl-5-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 4-N-(p-ureidoethyl)aminonitrobenzen,

- 4-(N-ethyl-N-0-hydroxyethyl)amino-1 -N-(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(p-hydroxyethyl)amino-5-methylnitrobenzen,

- 5-chlor-3-N-(ethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

- 5-amino-3-chlor-4-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(y-hydroxypropyl)amino-5-N,N-bis(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 5-hydroxy-2-N-(Y-hydroxypropyl)aminonitrobenzen,

1.3- bis(3-hydroxyethyl)amino-4-chlor-6-nitrobenzen,

- 2,4-diaminonitrobenzen,

3.4- diaminonitrobenzen,

- 2,5-diaminonitrobenzen,

3- amino-4-hydroxynitrobenzen,

4- amino-3-hydroxy nitrobenzen, • · · ·

5-amino-2-hydroxynitrobenzen,

2-amino-5-hydroxy nitrobenzen,

4- amino-3 -hydroxynitrobenzen,

5- amino-2-hydroxynitrobenzen,

2-amino-3-hydroxynitrobenzen,

2-amino-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N,N-bis(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2,5-N,N’-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(P~hydroxyethyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N-(methyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-N,N-bis(3-hydroxyethyI)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-(N-methyl-N-P-hydroxyethyI)aminonitrobenzen,

2,5 -Ν,Ν ’ -(β -hydroxyethyl)am inonitrobenzen,

2- N-(3-hydroxyethyl)amino-5-hydroxynitrobenzen,

3- methoxy-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-4-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

2-amino-3-methylnitrobenzen,

2-N-(p-hydroxyethyl)amino-5-aminonitrobenzen,

2-amino~4-chlor-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(methyl)aminonitrobenzen,

2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-methoxynitrobenzen,

2-amino-5-P-hydroxyethyIoxynitrobenzen,

2- N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

3- amino-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

3-P-hydroxyethyloxy-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-4-P,y-dihydroxypropyloxynitrobenzen,

2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-p,y-dihydroxypropyloxynitrobenzen,

2-hydroxy-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-4-methyl-5-aminonitrobenzen,

2-amino-4-isopropyl-5-N-(methyl)aminonitrobenzen, • · · ···· ···· • ft··· · ··· · ·· · • · ··· ·· ·· ··· ··· ?A ....... ·· χ,ν ·· ··· ·· ·· ·· ··

2- N-(methyl)amino-5-(N-methyl-N-P,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzen,

3- N-(p-hydroxyethyl)amino-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonÍtrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(P,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-hydroxynitrobenzen,

2-N-(p-hydroxyethyl)amino-4-N-(P-hydroxyethyI)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(p-aminoethyl)amino-5-methoxynitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2- N-(p-aminoethyl)amino-4-N,N-(dimethyl)aminonitrobenzen,

3- amino-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(P-aminoethyI)aminonitrobenzen,

2-N-(p-aminoethyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

3“P-aminoethyloxy-4-aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-(N-5-amino-n-butyl)aminonitrobenzen,

2- N-(y-amino-n-propyl)amino-5-N,N-(dimethyl)aminonitrobenzen,

3- methoxy-4-N-(p-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(P-aminoethyl)amino-5-aminonitrobenzen,

2-amino-4-chlor-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(P-aminoethyl)amino-4-methoxynitrobenzen,

2-N-(P-aminoethyI)aminonitrobenzen,

2-N-(P-aminoethyl)amino-5-N-(p-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2- N-(P-aminoethyl)amino-4-p-hydroxyethyloxynitrobenzen,

3- P-hydroxyethyloxy-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2- amino-5-aminoethyloxynitrobenzen,

3- hydroxy-4-N-(p-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(p-aminoethy!)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

2-N-(p-aminoethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

2- {[2-hydroxy-3-N-(P-hydroxyethyl)amino)-6-nitro]benzyloxy Jethylamin a

2-{[2-hydroxy-3-N-(P-hydroxypropyl)amino)-6-nitro]benzyloxy}ethylamin.

Mezi nitrobenzenovými barvivý obecného vzorce IV výše jsou nejvýhodnější tyto:

2-amino-4-methyl-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen, • · · · · · • · · • · · β · • · · • · · • · · · ·

4- N-(p-ureidoethyl)aminonitrobenzen,

- 4-(N-ethyl-N-p-hydroxyethyl)amino-l-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen, 2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-methylnitrobenzen,

5- chlor-3-N-(ethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

5-amino-3-chlor-4-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(Y-hydroxypropyl)amino-5-N,N-bis(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

5-hydroxy-2-N-(y-hydroxypropyl)aminonitrobenzen, l,3-bis(P-hydroxyethyl)amino-4-chlor-6-nitrobenzen,

- 3,4-diaminonitrobenzen,

2-amino-5-hydroxynitrobenzen,

- 2-amino-3-hydroxynitrobenzen,

- 2-amino-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-amino-5-N,N-bis(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-aminonitrobenzen, 2-N-(P-aminoethyl)amino-4-methoxynitrobenzen a

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen.

Nitrobenzenové barvivo s výhodou představuje od 0,0005 do 15 % hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připravenému barvícímu prostředku a ještě výhodněji od 0,005 do 10 % hmotnostních přibližně vztažených k této hmotnosti.

K upotřebení připravený barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat jednu nebo více oxidačních bází a/nebo jeden nebo více spojovacích činidel. Tyto oxidační báze mohou být vybrány zvláště z p-fenylendiaminů, p-aminofenolů, o-fenylendiaminů a heterocyklických bází jako např. derivátů pyridinu, pyrimidinu, pyrazolu a pyrazolopyrimidinu. Spojovací činidla mohou být vybrány zvláště z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, m-difenolů, heterocyklických spojovacích činidel jako např. derivátů indolu, indolinu, benzimidazolu, benzomorfolinu, sesamolu, pyridinu, pyrimidinu a pyrazolu a adičních solí těchto derivátů s kyselinami.

Oxidační báze, když je přítomna, s výhodou představuje od 0,0005 do 12 % hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku podle vynálezu a ještě výhodněji od 0,005 do 8 % hmotnostních přibližně vztažených k této hmotnosti.

• · • · ·· ·· ·· • · · · ··· · ··· · · · · ··· · · · · · · · · · · • · · · · · · ··· ·· · · ·· ··

Spojovací činidlo, když je přítomno, s výhodou představuje od 0,0001 do 10% hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku a ještě výhodněji od 0,005 do 5 % hmotnostních přibližně vztažených ktéto hmotnosti.

Adični soli s kyselinami, které mohou být použity v souvislosti s barvícími prostředky vynálezu (oxidační báze a spojovací činidla), jsou obvykle vybrány zvláště z hydrochloridu, hydrobromidů, síranů, vinanů, mléčnanů a octanů.

Když se použije jedna nebo více oxidačních bází a/nebo jedno nebo více spojovacích činidel, pak k upotřebení připravený barvící prostředek může také obsahovat alespoň jedno oxidační činidlo vybrané např. z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosolí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů jako např. peroxidas a dvouelektronových oxidoreduktas.

Mezi dvouelektronovými oxidoreduktasami, které mohou být použity jako oxidační činidla v k upotřebení připravenému barvícímu prostředku podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o pyranosoxidasách, glukosoxidasách, glyceroloxidasách, laktatoxidasách, pyruvatoxidasách a urikasách.

Použití urikás živočišného, mikrobiologického a biotechnologického původu je, podle vynálezu, zvláště výhodné.

Jako příklad je třeba se zmínit zvláště o urikase extrahované z kančích jater, urikase z Arthrobacter globiformis a urikase z Aspergillus flavus.

Dvouelektronová oxidoreduktasa může být použita v čistém krystalickém stavu nebo ve zředěné formě v rozpouštědle, které je inertní vůči zmíněným dvouelektronovým oxidoreduktasám.

Dvouelektronová oxidoreduktasa, když je použita, s výhodou představuje od 0,01 do 20 % hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku a ještě výhodněji od 0,1 do 5 % hmotnostních přibližně vztažených k této hmotnosti.

Když se použije enzym dvouelektronového oxidoreduktasového typu podle vynálezu, pak k upotřebení připravený barvící prostředek může také obsahovat jeden nebo více donorů zmíněných enzymů.

Termín „donor“ se podle vynálezu vztahuje k různým substrátům zahrnutých v činnosti zmíněných dvouelektronových oxidoreduktasách.

• · • · · ·

Povaha použitého donoru (nebo substrátu) se mění s povahou použité dvouelektronové oxidoreduktasy. Například jako donor pro pyranosoxidasy může být uvedena D-glukosa, L-sorbosa a D-xylosa; jako donor pro glukosoxidasy může být uvedena D-glukosa; jako donor pro glyceroloxidasy může být uveden glycerol a dihydroxyaceton; jako donor pro laktatoxidasy může být uvedena kyselina mléčná; jako donor pro pyruvatoxidasy může být uvedena kyselina pyrohroznová a nakonec jako donor pro urikasy může být uvedena kyselina močová a její soli.

Donor (nebo substrát), když je použit, s výhodou představuje od 0,01 do 20 % hmotnostních přibližně vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku a ještě výhodněji od 0,1 do 5 % hmotnostních přibližně vztažených k této hmotnosti.

Médium, které je vhodné pří barvení (nebo nanášení) k upotřebení připraveného barvícího prostředku podle vynálezu se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučeniny, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly jako např. ethanol a isopropylalkohol, stejně jako aromatické alkoholy jako např. benzylalkohol nebo fenoxyethanol, podobné produkty a jejich směsi.

pH k upotřebení připraveného barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně mezi 5 a 11 a s výhodou přibližně mezi 6,5 a 10. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.

Mezi kyselými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických a organických kyselinách jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.

Mezi bazickými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminu, 2methyl-2-aminopropanolu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce V níže.

Rn \ z

N-W-N z \ (V) • · · kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C4-C4 alkylovou skupinou; R21, R22, R23 a R24, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu.

K upotřebení připravený barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. antioxidanty, impregnační činidla, maskovací činidla, vůně, pufry, dispergující činidla, filmotvorná činidla, konzervační činidla a kalící látky.

Není třeba říkat, že odborník se postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti spojené s k upotřebení připraveným barvícím prostředkem podle vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem.

K upotřebení připravený barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách jako např. ve formě kapalin, krémů nebo gelů, které mohou být stlačeny, nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských vlasů.

Když k upotřebení připravený barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a/nebo alespoň jedno spojovací činidlo a alespoň jedno oxidační činidlo, nesmí obsahovat plynný kyslík, aby se zabránilo jakékoli předčasné oxidaci oxidačního barviva.

Tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů za použití k upotřebení připraveného barvícího prostředku definovaného výše.

Podle tohoto způsobu se alespoň jeden k upotřebení připravený barvící prostředek, jak je definovaný výše, aplikuje na vlákna během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, po které jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

Čas potřebný pro vyvinutí zbarvení na keratinových vláknech je obvykle 3 až 60 minut a ještě přesněji 5 až 40 minut.

Podle jednoho typického uspořádání vynálezu, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a/nebo alespoň jedno spojovací činidlo, zahrnuje způsob přípravný krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo definované výše, alespoň jedno nitrobenzenové přímé barvivo a alespoň jednu oxidační bázi a/nebo alespoň jedno spojovací činidlo v médiu vhodném pro barvení a prostředku B na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.

• · · • · • ·

Jiné téma vynálezu je mnohadííové barvící zařízení nebo „sada“ nebo jakýkoli mnohadílový balicí systém, jehož první díl obsahuje prostředek A definovaný výše a druhý díl obsahuje prostředek B definovaný výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci požadované směsi na vlasy jako např. zařízení popsaná v patentu FR-2,586,913 jménem přihlašovatele.

Příklady, které následují, jsou určeny k demonstraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.

Příklady provedeni vynálezu:

Barvící příklady 1 a 2

Byly připraveny následující k upotřebení připravené barvící prostředky (obsah v gramech):

Prostředek	1	2
2-Amino-5-hydroxynitrobenzen (nitrobenzenové přímé barvivo)	0,35	-
2-N-(p-Hydroxyethyl)amino-5-aminonitrobenzen (nitrobenzenové přímé barvivo)		0,25
Oranžově barvící kationické přímé barvivo struktury 14	0,065	-
Červené kationické přímé barvivo struktury 11	-	0,04
Běžná barvivová podpora (’)	(*)	Ó
Demíneralizovaná voda	100 g	100 g

(*): Běžná barvivová podpora:

- Ethanol 20,0 g

Nonylfenol oxyethylenovaný 9 moly ethylenoxidu, prodávaný pod názvem Igepal NR 9 OR společností Rhodia Chemie 8,0 g

2-Amino-2-methylpropanol pH =7,5

Každý z k upotřebení připravených barvících prostředků popsaných výše byl aplikován na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným šampónem a vysušeny.

Vlasy byly obarveny v odstínech uvedených v tabulce níže:

• · ♦ 9 99*9 · « » « * · ♦ 9 9 · 9

999· · 999 • · 999 · 9 · · ··· >99

9 9 · · « _{9 φ φ} · ··· 9 9 ·· 99 99

Příklad	Získaný odstín
1	Měděný
2	Červený mahagon

Průmyslová využitelnost:

Vynález popisuje k upotřebení připravený barvící prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště vlasů a barvící způsob používající tento prostředek. Poskytnutý prostředek je tedy využitelný jako barvivo na keratinová vlákna, zvláště vlasy.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. K upotřebení připravený prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje v médiu, které je vhodné pro barvení:

- alespoň jedno kationické přímé barvivo vybrané z: a) sloučenin obecného vzorce I níže:

/

R,

N \

R, (l) kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R2, které mohou být stejné nebo různé, představuji vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’aminofenylovou skupinu,

R3 a R 3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, nebo kyano, Cj-C₄ alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

A •9 9 9 9 9 • 9 9 9 9« • 9 · · ·« *9 99 99 ♦ ♦ · 9 9 99 9

9 9999 9 9 99 9 99 9

99 9 « 9 99 9 9 ·♦· 999 •9 99999 9 9 ·· · 9 9 99 99 99 99 kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R5 představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A₄ nebo An a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a Rs současně neudávají vodíkové atomy;

b) sloučenin obecného vzorce II níže:

(H) φφ φφ φ φ φ · φ φ · φ φ φφφ φφφ φ φ .φφφφφφ φ φ φφ φ · φ φ φ φ * · φφφ φ φφφ φ φ φφφ φ φ φ · . φ φφφ φφ φφφ φφ φφ kde:

R<s představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří s Ró volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

Rs a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methyl síranového a acetátového anionu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Bl až B6 níže:

kde Rio představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Ru a R12, které mohou být stejné nebo různé představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučenin obecného vzorce III a III’ níže:

·· *·*· • · • · ♦ # *· 99 ♦ · 99 • ·· · · 9 9 9

9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 99 · · ·φ· 999 • · · · » · · « , • · · ♦ 9 9 9 9 9 9 9 9 9 (ΠΙ) kde:

Rb představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jak např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, Ri6 a Rp, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, rozumí se, že když Rn představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak D_t a D₂současně představují -CH skupinu a m = 0,

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methyl síranového a acetátového anionu,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

R' — N +

E1

E2 ·*·· • * · • · 9 99

9 9 9 9

9 9 9

99 999

9 9 9 9

9 9 9 9

9 9 99

9 9 9 9 • · « ·

99 99

99 99

9 9 9 9

9 9 9 9

999 999 • 9

99 99 kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu; kde m = 0 a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také udávat skupinu struktury E9 níže:

R' /

E9

N+

R¹ kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu, a alespoň jedno nitrobenzenové přímé barvivo.

99 ···« • * • · 9 9 ·» ·· 99 9« • · · · · 9 9 • · 99 »99 • · 9 · 9 99 9 9 999 99 ·· · 9999 9

99 999 99 9« 99 99
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kanonická přímá barviva obecného vzorce 1 jsou vybrána ze sloučenin odpovídajícím strukturám II až 152 níže.

9 9 «999

9 9 (113) \

ch₃

CH, / ³

N+

V-N

Cl (114) \

CHj

Cl (H5)

9 9 9 • 9 9 99

9 9 9

9 9 9

9 9 9 99

9 9 9999

9 9

9 9

999

9 9

9«

9 9

9 9

9 9 9 9

Cl' (116)

Cl (117) »· ·Φ·· 4· ·· • · · · · · » ·*·· •««·· · » ·· 9 9 · · • · 9 9 9 99 ·· ······ • · * 9 9 9 · · φ • · ··· · · 9 9 9 9 9 9 °\ ď (118)

I ch₃ (Π9) (Ι20) (121) (122)

CH «* «·«· «· ·· • · · (126)

Cl (127) ·· ···· • ·

9 · 9 ·

9 9 ·

9 9 9

999 999

9 ·

99 9· • ··· • · - 9 · ·· · · · · » · · · · · · » · · ·· · · 9 · » 9 9 99 99 99 ► 9 9 · · 9 9

99 ·99 ·· · · (148) ί

CH₃ ď (151)

CH, /

Ν \

ch₃

Cl (Ι52) • ·
3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že katíonická přímá barviva obecného vzorce II jsou vybrána ze sloučenin odpovídajícím strukturám III až 1112 níže:

·· ·'·.··' »· ·· ·· ·· • · · ♦ ·· · · ·· • · · · · · ··· · ··

CH₃SO/ (1112) • · · · · · · · · ··· · ··· · ·· · • · · ·· ·· · · · · · · • · · · · · · ··· ·· · · ·· · ·
4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce ΠΙ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajícím strukturám ΙΙΪ1 až ΠΙ18 níže:

• ·1 ·

O

Cl (1112) (IH3)

CH₃SO_x ' (1114)

CH = N-

OCH, ch₃

Cl (1115) ·· · ·· · ·· ·♦♦♦ ·· ·· ·· • ·· · *· · · · · (11117) ·« ··♦· ·· «· ·· ·· »44 ♦»···»#· • · ··· · · » · · ·· 9 • 9 · · •9 999 ··
5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce IIP jsou vybrána ze sloučenin odpovídajícím strukturám IIP! až IIP3 níže:

Cl' (II1'2) a

(111-3) vyznačující se tím, že
6. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, kationické přímé barvivo představuje 0,001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo představuje 0,05 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
8. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nitrobenzenové přímé barvivo je vybráno ze sloučenin obecného vzorce IV níže:

(IV) ·· Φ·Φ· φ* ·Φ ·· φφ φφφ » φ φ · · φ φ φ φφφφφ ΦΦ·· · · · · φ φ φ·· φφ φ· Φ·Φ φφφ φφ ····· · · φφφφφ φφ φφ φφ φφ kde:

- Ris představuje aminoskupinu; aminoskupinu monosubstituovanou nebo disubstituovanou C1-C4 alkylovou skupinou, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinou, C1-C4 aminoalkylovou skupinou, mono(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinou, di(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo ureido(Ci-C4)alkylovou skupinou nebo arylovou skupinou nebo arylovou skupinou, ve které je arylový kruh substituovaný jednou nebo více hydroxylovými skupinami, karboxylovými skupinami, aminoskupinami nebo di(Ci-C4)alkylaminovými skupinami,

- R19 představuje vodíkový atom; aminoskupinu; hydroxyskupinu; C1-C4 alkylovou skupinu;

C1-C4 alkoxylovou skupinu; C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu; C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu; C1-C4 monohydroxyalkoxylovou skupinu; C₂-C₄ polyhydroxyalkoxylovou skupinu; C1-C4 aminoalkoxylovou skupinu; aminoskupinu monosubstituovanou nebo disubstituovanou C1-C4 alkylovou skupinou, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinou, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinou, C1-C4 aminoalkylovou skupinou, mono(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinou, di(Ci-C4)alkylamino(Ci-C4)alkylovou skupinu nebo ureido(Ci-C4)alkylovou skupinou nebo arylovou skupinou nebo arylovou skupinou, ve které je arylový kruh substituovaný jednou nebo více hydroxylovými skupinami, karboxylovými skupinami, aminoskupinami nebo di(C 1 -C4)alkylaminovými skupinami;

- R20 představuje vodíkový nebo halogenový atom, C1-C4 alkylovou skupinu nebo nitroskupinu.
9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že nitrobenzenové barvivo obecného vzorce IV je vybráno z:

- 2-amino-4-methyl-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 4-N-(P-ureidoethyl)aminonitrobenzen,

- 4-(N-ethyl-N-3-hydroxyethyl)amino-l-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen, 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-methylnitrobenzen,

5-chlor-3-N-(ethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

5-amino-3-chlor-4-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(y-hydroxypropyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

5-hydroxy-2-N-(y-hydroxypropyl)aminonitrobenzen,

1,3-bis(P-hydroxyethyl)amino-4-chlor-6-nitrobenzen, • 4 4 4

4 9* 9

949 999

4 9

4 4 4 4 *4

94 4944

4 4 4 4 4 4

4 · 4 44 · 4 • 4 · · · 4 4

4 4 9 4 9 4

44 444 44

2.4- diaminonitrobenzen,

3.4- diaminonitrobenzen,

2.5- diaminonitrobenzen,

3 -amino-4-hy droxynitrobenzen,

4- amino-3 -hydroxynitrobenzen,

5- amino-2-hydroxynitrobenzen,

2-amino-5-hydroxynitrobenzen,

4- amino-3-hydroxynitrobenzen,

5- amino-2-hydroxynitrobenzen,

2-amino-3 -hydroxynitrobenzen,

2-amino-5-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2.5- N,N’-(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-N,N-bis(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N-(methyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-N,N-bis(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-5-(N-methyl-N-P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2.5- N,N’-(3~hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2- N-(P-hydroxyethyl)amino-5-hydroxynitrobenzen,

3- methoxy-4-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-4-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

2-amino-3~methyInitrobenzen,

2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-aminonitrobenzen,

2-amino-4-chlor-5-N-(fi-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-4-methyl-5-N-(methyl)aminonitrobenzen,

2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-methoxynitrobenzen,

2-amino-5-3-hydroxyethyloxynitrobenzen,

2- N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

3- amino-4-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

3-3-hydroxyethyloxy-4-N-(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-N-(methyl)amino-4-3,y-dihydroxypropyloxynitrobenzen, ·· ··

9 9 9 9 • 9 9 9 • 999 999

9 9

9 · • · ·· *

9 9 9

9 9 9 • · • 9

99 9

- 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

- 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-P,y-dihydroxypropyloxynitrobenzen, 2-hydroxy-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(methyl)amino-4-methyl-5-aminonitrobenzen,

- 2-amino-4-isopropyl-5-N-(methyl)aminonitrobenzen, 2-N-(methyl)amino-5-(N-methyl-N-P,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzen,

- 3-N-(P-hydroxyethyl)amino-4-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-amino-4-methyl-5-N-(p,y-dihydroxypropyl)aminonitrobenzen,

- 2-amino-4-methyl-5-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-4-N-(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen, 2-amino-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen, 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-methoxynitrobenzen,

- 2-N-(methyl)amino-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-4-N,N-(dimethyl)aminonitrobenzen,

- 3-amino-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-amino-4-methyI-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 3-P-aminoethyloxy-4-aminonitrobenzen,

- 2-N -(methy 1 )amino-5 -(N -5-amino-n-butyl)aminonitrobenzen,

2- N-(y-amino-n-propyl)amino-5-N,N-(dimethyl)aminonitrobenzen,

3- methoxy-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-aminonitrobenzen,

- 2-amino-4-chlor-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

2- N-(p-aminoethyl)amino-4-methoxynitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-4-P-hydroxyethyloxynitrobenzen,

3- p-hydroxyethyloxy-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-amino-5-aminoethyloxynitrobenzen,

3-hydroxy-4-N-(P-aminoethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-aminoethyl)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen, ·· ·««· ·· ·· ·· ·· • · · · · » · ···· * « ··· · · ·· » · · · • · ♦ · · ·· ·· ·«· ··« • · · · · · · · 9

9 9 9 99 99 9 9 9 9 9 9

- 2-N-(p-aminoethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

2-{[2-hydroxy-3-N-(3-hydroxyethyl)amino)-6-nitro]benzyloxy} ethyl amin a

- 2-{[2-hydroxy-3-N-(P-hydroxypropyl)amino)-6-nitro]benzyloxy}ethylamin.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, ž e nitrobenzenové barvivo obecného vzorce IV je vybráno z:

- 2-amino-4-methyl-5-N-(3-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 4-N-(P-ureidoethyl)aminonitrobenzen,

- 4-(N-ethyl-N-P-hydroxyethyl)amino-1 -N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(P-hydroxyethyl)amino-5-methylnitrobenzen,

5-chlor-3-N-(ethyl)amino-4-hydroxynitrobenzen,

- 5-amino-3 -chlor-4-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(y-hydroxypropyl)amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyI)aminonitrobenzen,

5-hydroxy-2-N-(y-hydroxypropyl)aminonitrobenzen,

1.3- bis(P-hydroxyethyl)amino-4-chlor-6-nitrobenzen,

3.4- diaminonitrobenzen,

- 2-amino-5-hydroxynitrobenzen,

- 2-amino-3-hydroxynitrobenzen,

2-amino-5-N-(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

2-amino-5-N,N-bis(P-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(p-hydroxyethyl)amino-5-N,N-bis(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzen,

- 2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-hydroxynitrobenzen,

- 2-N-(3-hydroxyethyl)amino-5-aminonitrobenzen, 2-N-(P~aminoethyl)amino-4-methoxyniírobenzen a

- 2-N-(3-aminoethyl)amino-5-P-hydroxyethyloxynitrobenzen.
11. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nitrobenzenové barvivo představuje 0,0005 až 15 % hmotnostních celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.

·« V*·· ·· ** ·· 4· • 94 99 · · ····

4 4 444 4 4 44 9 4 9 4

4 9 9 9 9 44 9 4 944 494

4 9 4 4 4 9 4 9 4

49 9 94 9 4 44 9 4 4 9
12. Prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že nitrobenzenové barvivo představuje 0,005 až 10 % hmotnostních celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
13. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více oxidačních bází vybraných z p-fenylendiaminů, p-aminofenolů, ofenylendiaminů a heterocyklických bází a/nebo jednoho nebo více spojovacích činidel vybraných z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, m-difenolů, heterocyklických spojovacích činidel jako např. derivátů indolu, indolinu, benzimidazolu, benzomorfolinu, sesamolu, pyridinu, pyrimidinu a pyrazolu a adičních solí těchto derivátů s kyselinami.
14. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje

0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku a že spojovací činidlo představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
15. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje

0,005 až 8 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku a že spojovací činidlo představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
16. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 13 až 15, vyznačující se tím, že adični soli s kyselinami jsou vybrány z hydrochloridů, hydrobromidů, síranů, vinanů, mléčnanů a octanů.
17. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 13 až 16, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo.
18. Prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že oxidační báze je vybrána z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosolí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů.

0000 00 00 0· 00 000 0000 0000

0··00 0 0 00 0 00 0

0 · 000 00 00 00000« *0 0000» « 0 00 00« 0« 00 00 00
19. Prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že enzymy jsou vybrány z peroxidas a dvouelektronových oxidoreduktas.
20. Prostředek podle nároku 19, vyznačující se tím, že dvouelektronové oxidoreduktásy jsou vybrány z pyranosoxidas, glukosoxidas, glyceroloxidas, laktatoxidas, pyruvatoxidas a urikas.
21. Prostředek podle nároku 19 nebo 20, vyznačující se tím, že dvouelektronová oxidoreduktasa je vybrána z urikas živočišného, mikrobiologického a biotechnologického původu.
22. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 19 až 21, vyznačující se tím, že dvouelektronová oxidoreduktasa představuje 0,01 až 20% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
23. Prostředek podle nároku 22, vyznačující se tím, že dvouelektronová oxidoreduktasa představuje 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti k upotřebení připraveného barvícího prostředku.
24. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 21 až 23, vyznačující se tím, že obsahuje donor nebo substrát zmíněné dvouelektronové oxidoreduktásy vybraný z kyseliny močové a jejich solí.
25. Prostředek podle jakéhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení, obsahuje vodu nebo vodu a alespoň jedno organické rozpouštědlo.
26. Prostředek podle jakéhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že mápH 5 až 11.
27. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden k upotřebení ·· ··*· ·· ·· ·· ** «·· · » * · <··»« • 9·*· 9 9 99 9 9 9 9

9 9 9 9 9 99 99 999 999 * AI *···*··»* ^νλ 99 999 99 ·« ·· ·· • připravený barvící prostředek podle jakéhokoli z předchozích nároků po dobu, která je dostatečná pro požadované vybarvení.
28. Způsob podle nároku 27, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravný krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo defiované v jakémkoli z nároků 1 až 7, alespoň jedno nitrobenzenové přímé barvivo a alespoň jednu oxidační bázi a/nebo alespoň jedno spojovací činidlo v médiu vhodném pro barvení a prostředku B na straně druhé obsahujícího alespoň * jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna.
29. Mnohadílové barvící zařízení nebo „sada“, vyznačující se tím, že zahrnuje první díl obsahující prostředek A definovaný v nároku 28 a druhý díl obsahující prostředek B definovaný v nároku 28.