CZ2015512A3 - Nanocatalyst for producing biofuels, process of its preparation and use - Google Patents
Nanocatalyst for producing biofuels, process of its preparation and use Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2015512A3 CZ2015512A3 CZ2015-512A CZ2015512A CZ2015512A3 CZ 2015512 A3 CZ2015512 A3 CZ 2015512A3 CZ 2015512 A CZ2015512 A CZ 2015512A CZ 2015512 A3 CZ2015512 A3 CZ 2015512A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nanocatalyst
- biofuel
- production
- hours
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Abstract
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv obsahuje 95 až 99,3 % hmotn. krystalického oxidu titaničitého o velikosti částic 15 až 70 nm, přičemž specifický povrch nanokatalyzátoru je 70 až 220 m.sup.2.n./g, průměrná velikost pórů 1,5 až 5 nm a objem pórů 0,19 až 0,7 cm.sub.3.n./g. Způsob výroby nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv spočívá v tom, že se roztok soli titanu (Ti.sup.4+.n.) zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 .degree.V, pak se za míchání přidá 110 až 195 g močoviny, pak se reakční směs uvede k varu a při této teplotě se udržuje za míchání do pH 3 až 8,2, pak se reakční směs míchá po dobu 30 minut, pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě a pak se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 .degree.C a pak se může kalcinovat. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je použitelný pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem.The biofuel nanocatalyst contains 95 to 99.3 wt. a crystalline titanium dioxide having a particle size of 15 to 70 nm, the specific surface area of the nanocatalyst being 70 to 220 m.sup.2 / g, an average pore size of 1.5 to 5 nm and a pore volume of 0.19 to 0.7 cm .sub.3.n / g. The process for producing a biocomponent nanocatalyst is that the titanium salt solution (Ti.sup.4 + n) is heated to 90-100 deg. V for 1 hour, then 110-195 g is added with stirring. The reaction mixture is brought to boiling and maintained at this temperature while stirring to pH 3 to 8.2, then the reaction mixture is stirred for 30 minutes, then aged for 12 hours at room temperature and then suspended. dewatered, filtered and dried for 12 hours at 100-120 degC and then calcined. The biofuel nanocatalyst is useful for the aldol condensation reaction of furfural with acetone.
Description
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv, způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv, způsobu jeho přípravy a použití v chemické technologii, zejména aldolové kondenzační reakci acetonu s furfuralem.
Dosavadní stav techniky
Klíčovou reakcí při výrobě syntetických paliv je aldolová kondenzační reakce furfuralu s acetonem (Kubíčka, D.; Kikhtyanin, O. Catalysis Today, 2015, 243, 10-22), která probíhá v přítomnosti buď zásaditých, nebo kyselých katalyzátorů. Nej účinnější průmyslově dostupné metody používají jako katalyzátorů roztoky zásad (NaOH nebo KOH) nebo minerální kyseliny (H2SO4). Nevýhodou těchto katalyzátorů je, že představují velkou ekologickou hrozbu kvůli produkci odpadní vody a korozi zařízení (Kikhtyanin, O.; Kubíčka, D.; Čejka, J., Catalysis Today, 2015,243, 158-162).
Pevné katalyzátory acidobazického charakteru jsou považovány za slibnou alternativu k homogenním katalyzátorům pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu a acetonu. Pevné katalyzátory na bázi sloučenin Al-Mg, hydrotalcitů, oxidů kovů nebo směsných oxidů zásaditého charakteru jsou považovány za nejslibnější. Nevýhodou takovýchto katalyzátorů je jejich vysoká citlivost na okolní C02, který je transformuje do katalyticky neaktivní formy, a nedostatek spolehlivých metod pro obnovení jejich katalytických vlastností po regeneraci.
Zeolity jako katalyzátory pro aldolovou kondenzační reakci acetonu a furfuralu mají nižší citlivost na C02, ale obtížně se regenerují a jejich aktivita v aldolové kondenzační reakci acetonu a furfuralu je nižší než aktivita hydrotalcitů. Jejich nevýhodou je též skutečnost, že jsou rychle deaktivovány v důsledku tvorby koksu v průběhu reakce.
Podstata vynálezu Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv, charakterizovaný tím, že obsahuje 95 až 99,3 % hmotn. krystalického oxidu titaničitého o velikosti částic 15 až 70 nm, přičemž specifický povrch nanokatalyzátoru je 70 až 220 m2/g, průměrná velikost pórů 1,5 až 5 nm a objem pórů 0,19 až 0,7 cm3/g.
Způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je charakterizován tím, že se roztok soli titanu (Ti4+) zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 °C, pak se za míchání přidá 110 až 195 g močoviny, přičemž hmotnostní poměr titanu obsaženého v soli titanu k močovině je 0,08 až 0,12 : 1, pak se reakční směs uvede k varu a při této teplotě se udržuje za míchání do PH 3 až 8,2, pak se reakční směs míchá po dobu 30 minut, pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě, pak se suspenze odvodní, zfiltruje a alespoň suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 °C. Výhodný způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je charakterizován tím, že se usušená suspenze kalcinuje při teplotě 150 až 550 °C.
Použití nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem. Základní složkou nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv podle vynálezu je krystalický oxid titaničitý. K přípravě roztoku soli titanu (Ti4+) se používají titaničité soli, např. T1CI4, TVfSCůjs, TiOSO4.xH2SO4.xH2O, Ti0[CH3C0CH=C(0-)CH3]2, Tí0S04.xH20 a Ti(OC3H7)4.
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu je bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Způsob výroby nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu může být realizován v dosavadních chemických reaktorech či zařízeních.
Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv podle vynálezu může být použit pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem při výrobě biopaliv.
Použitý nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv lze recyklovat kalcinací za teploty 450 °C, nasycením vodní párou a vysušením při teplotě 100 °C. Příklady uskutečnění vynálezu Příklad 1 V rotačním reaktoru se připraví 300 ml roztoku obsahujícího 60 g T1OSO4. Roztok se zahřívá po dobu 1 hodiny na teplotu 90 až 100 °C, což usnadňuje hydrolýzu soli titanu. Poté, v počáteční fázi intenzivního míchání roztoku, se rychle přidá 150 g močoviny a reakční směs se pak uvede k varu a při této teplotě se udržuje za stálého míchání do pH asi 3. Následně se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 až 120 °C. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 1. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1
Příklad 2 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla provedena podle příkladu 1, avšak reakční směs 71,9 g Ti2(S04)3 a 110 g močoviny byla udržována při teplotě varu do pH cca 7. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 2. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 2
Příklad 3 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak reakční směs 71,3 g T1CI4 a 195 g močoviny byla udržována při teplotě varu do pH cca 8,2. Získaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 3. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 3
Příklad 4 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 150 °C po dobu 2 hodin. Kalcinovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 4. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/150
Příklad 5 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 250 °C po dobu 2 hodin. Kalcinovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je opět bílý, velice jemný, kyprý prášek.
Tab. 5. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/250
Příklad 6 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 350 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 6. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/350
Příklad 7 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 450 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 7. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/450
Příklad 8 Příprava nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv byla opět provedena podle příkladu 1, avšak získaný prášek byl kalcinován při teplotě 550 °C po dobu 2 hodin.
Tab. 8. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv - vzorek 1/550
Příklad 9
Použití nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv pro aldolovou kondenzaci furfuralu a acetonu bylo prováděno ve 200 ml míchaném vsádkovém reaktoru (Panův autokláv) při teplotě 100 °C. 1,0 g práškového nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv se smísí se směsí 19,75 g acetonu a 3,25 g furfuralu (tj. molámí poměr acetonu : furfuralu = 10 : 1) a pak se vloží do autoklávu. Po zahájení ohřevu byla požadovaná teplota 100 °C dosažena asi za 60 min. Tato teplota se pak v autoklávu udržuje po dobu dalších 2 h.
Tab. 9. Katalytické vlastnosti nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv v aldolové kondenzační reakci furfuralu a acetonu.
Použitý nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv lze recyklovat kalcinací za teploty 500 °C, nasycením vodní párou a sušením při teplotě 100 °C. Recyklovaný nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv má účinnost konverze při pro aldolové kondenzační reakci furfuralu s acetonem 90 %.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby nanokatalyzátoru pro výrobu biopaliv podle vynálezu je průmyslově využitelný při výrobě katalyzátorů. Nanokatalyzátor pro výrobu biopaliv je průmyslově využitelný pro aldolovou kondenzační reakci furfuralu s acetonem, což je klíčová reakce při výrobě biopaliv.
Nanocatalyst for biofuel production, method of its production and use
Technical field
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a nanocatalyst for the production of biofuels, a process for its preparation and use in chemical technology, in particular an aldol condensation reaction of acetone with furfural.
Background Art
A key reaction in the production of synthetic fuels is the aldol condensation reaction of furfural with acetone (Kubicka, D .; Kikhtyanin, O. Catalysis Today, 2015, 243, 10-22), which takes place in the presence of either basic or acidic catalysts. The most effective industrially available methods use as solutions catalysts alkaline solutions (NaOH or KOH) or mineral acids (H2SO4). The disadvantage of these catalysts is that they pose a great ecological threat to wastewater production and equipment corrosion (Kikhtyanin, O .; Kubicek, D .; Cejka, J., Catalysis Today, 2015, 243, 158-162).
Solid catalysts of acid-base character are considered a promising alternative to homogeneous catalysts for the aldol condensation reaction of furfural and acetone. Solid catalysts based on compounds of Al-Mg, hydrotalcites, metal oxides or mixed alkaline oxides are considered to be the most promising. A disadvantage of such catalysts is their high sensitivity to ambient CO 2, which transforms them into a catalytically inactive form, and the lack of reliable methods to recover their catalytic properties after regeneration.
Zeolites as catalysts for the aldol condensation reaction of acetone and furfural have lower CO 2 sensitivity but are difficult to regenerate and their activity in the aldol condensation reaction of acetone and furfural is lower than that of hydrotalcites. Their disadvantage is also the fact that they are rapidly deactivated due to coke formation during the reaction.
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned disadvantages are at least in part eliminated by the biofuel nanocatalyst, characterized in that it contains 95 to 99.3 wt. crystalline titanium dioxide having a particle size of 15 to 70 nm, the specific surface area of the nanocatalyst being 70 to 220 m 2 / g, an average pore size of 1.5 to 5 nm and a pore volume of 0.19 to 0.7 cm 3 / g.
The process for the production of biofuel nanocatalysts is characterized in that the titanium salt solution (Ti 4+) is heated to 90-100 ° C for 1 hour, then 110-195 g of urea are added with stirring, the weight ratio of titanium contained in the titanium salt to the urea is 0.08 to 0.12: 1, then the reaction mixture is brought to boiling and at this temperature is kept under stirring to pH 3 to 8.2, then the reaction mixture is stirred for 30 minutes, then aged. for 12 hours at room temperature, then the suspension is drained, filtered and at least dried for 12 hours at 100-120 ° C. A preferred process for producing a biocomponent nanocatalyst is characterized in that the dried suspension is calcined at 150 to 550 ° C.
The use of a nanocatalyst for biofuel production for the aldol condensation reaction of furfural with acetone. The basic component of the nanocatalyst for biofuel production according to the invention is crystalline titanium dioxide. Titanium (IV) salts are used to prepare the titanium salt solution (Ti 4+), eg, T 1 Cl 4, H 2 SiO 2, TiOSO 4 .xH 2 SO 4.
The biofuel nanocatalyst of the present invention is a white, very fine, loose powder.
The process for producing a biocomponent nanocatalyst according to the invention can be realized in existing chemical reactors or devices.
The biofuel nanocatalyst according to the invention can be used for the aldol condensation reaction of furfural with acetone in the production of biofuels.
The biofuel nanocatalyst used can be recycled by calcining at 450 ° C, steam saturated and dried at 100 ° C. EXAMPLE 1 300 ml of a solution containing 60 g of T1OSO4 are prepared in a rotary reactor. The solution is heated for 1 hour at 90-100 ° C, which facilitates hydrolysis of the titanium salt. Thereafter, 150 g of urea are rapidly added at the initial stage of vigorous stirring of the solution, and the reaction mixture is then brought to boiling and kept at this temperature, with stirring, to a pH of about 3. Subsequently, the mixture is stirred for 30 minutes and then aged. for 12 hours at room temperature. Finally, the suspension is drained, filtered and dried for 12 hours at 100-120 ° C. The biofuel nanocatalyst obtained is a white, very fine, plump powder.
Tab. 1. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1
Example 2 Preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was carried out according to Example 1, but the reaction mixture of 71.9 g of Ti 2 (SO 4) 3 and 110 g of urea was kept at boiling point to pH about 7. , plump powder.
Tab. 2. Nanocatalyst for biofuel production - sample 2
Example 3 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the reaction mixture of 71.3 g of T1Cl4 and 195 g of urea was kept at the boiling point to a pH of about 8.2. The biofuel nanocatalyst obtained is again a white, very fine, plump powder.
Tab. 3. Nanocatalyst for biofuel production - sample 3
Example 4 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the obtained powder was calcined at 150 ° C for 2 hours. The calcined nanocatalyst for biofuel production is again a white, very fine, plump powder.
Tab. 4. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1/150
Example 5 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the obtained powder was calcined at 250 ° C for 2 hours. The calcined nanocatalyst for biofuel production is again a white, very fine, plump powder.
Tab. 5. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1/250
Example 6 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the obtained powder was calcined at 350 ° C for 2 hours.
Tab. 6. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1/350
Example 7 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the obtained powder was calcined at 450 ° C for 2 hours.
Tab. 7. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1/450
Example 8 The preparation of a nanocatalyst for the production of biofuels was again carried out according to Example 1, but the obtained powder was calcined at 550 ° C for 2 hours.
Tab. 8. Nanocatalyst for biofuel production - sample 1/550
Example 9
The use of a nanocatalyst for biofuel production for aldol condensation of furfural and acetone was carried out in a 200 ml stirred batch reactor (Pan's autoclave) at 100 ° C. 1.0 g of the nanocatalyst powder for biofuel production is mixed with a mixture of 19.75 g of acetone and 3.25 g of furfural (i.e. a molar ratio of acetone: furfural = 10: 1) and then placed in an autoclave. After heating was started, the desired temperature of 100 ° C was reached in about 60 minutes. This temperature is then maintained in the autoclave for a further 2 h.
Tab. 9. Catalytic properties of nanocatalyst for biofuel production in aldol condensation reaction of furfural and acetone.
The biofuel nanocatalyst used can be recycled by calcining at 500 ° C, steam saturated, and dried at 100 ° C. The recycled biofuel nanocatalyst has a conversion efficiency of 90% for the aldol condensation reaction of furfural with acetone.
Industrial usability
The process for the production of the biofuel nanocatalyst according to the invention is industrially useful in the manufacture of catalysts. The biofuel nanocatalyst is industrially useful for the aldol condensation reaction of furfural with acetone, a key reaction in biofuel production.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ306084B6 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanocatalyst for the production of biofuels, process of its preparation and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ306084B6 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanocatalyst for the production of biofuels, process of its preparation and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2015512A3 true CZ2015512A3 (en) | 2016-07-27 |
| CZ306084B6 CZ306084B6 (en) | 2016-07-27 |
Family
ID=56611762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2015-512A CZ306084B6 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Nanocatalyst for the production of biofuels, process of its preparation and use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ306084B6 (en) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000005327A1 (en) * | 1998-07-24 | 2000-02-03 | Lockheed Martin Idaho Technologies Company | A process for producing biodiesel, lubricants, and fuel and lubricant additives in a critical fluid medium |
| CN1686608A (en) * | 2005-02-17 | 2005-10-26 | 武汉理工大学 | Hydrothermal crystallization preparation method of high activity ball shaped nano-crystal titanium dioxide powder photocatalyst |
| BRPI0717487B1 (en) * | 2006-09-19 | 2017-03-28 | Applied Res Ass Inc | processes of converting unsaturated triglycerides to biofuels, and biofuel composition |
| BRPI0705895B1 (en) * | 2007-12-13 | 2016-05-03 | Petroleo Brasileiro Sa | process for biodiesel production |
| CN101837285A (en) * | 2010-05-10 | 2010-09-22 | 西华师范大学 | Preparation method of high-activity segregative TiO2 photocatalyst |
| JP6085890B2 (en) * | 2013-01-28 | 2017-03-01 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | Transesterification catalyst and method for producing biodiesel fuel using the catalyst |
| CN104001489A (en) * | 2014-05-20 | 2014-08-27 | 江苏大学 | High-photocatalytic-activity flower-shaped porous titanium dioxide nano material and preparation method thereof |
-
2015
- 2015-07-22 CZ CZ2015-512A patent/CZ306084B6/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ306084B6 (en) | 2016-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thanh et al. | Nanosized TiO2—A promising catalyst for the aldol condensation of furfural with acetone in biomass upgrading | |
| CN102351242B (en) | Solvent-thermal method for preparing single-phase bismuth titanate Bi2Ti2O7 | |
| Lanzafame et al. | Direct conversion of cellulose to glucose and valuable intermediates in mild reaction conditions over solid acid catalysts | |
| Sudarsanam et al. | TiO2-based water-tolerant acid catalysis for biomass-based fuels and chemicals | |
| Sharma et al. | Latest developments on application of heterogenous basic catalysts for an efficient and eco friendly synthesis of biodiesel: A review | |
| RU2528389C2 (en) | Mesoporous carbon supported tunsten-carbide catalysts, production and use thereof | |
| Zhao et al. | A high-surface-area mesoporous sulfated nano-titania solid superacid catalyst with exposed (101) facets for esterification: facile preparation and catalytic performance | |
| Liu et al. | A smart catalyst system for the valorization of renewable furfural in aliphatic alcohols | |
| Russo et al. | Microwave-assisted coating of carbon nanostructures with titanium dioxide for the catalytic dehydration of D-xylose into furfural | |
| RU2011147199A (en) | Columnar Zinc Oxide Particles and Method for Their Production | |
| KR101425985B1 (en) | A catalyst for preparing glycerol carbonate from glycerol, a preparation method thereof, and a preparation method of glycerol carbonate from glycerol by using the catalyst | |
| Jambhulkar et al. | A review on solid base heterogeneous catalysts: preparation, characterization and applications | |
| CN104069848B (en) | The hot legal system of a kind of alcohol is for the method for pure phase bismuth titanates and titanium oxide composite material | |
| CN104084205A (en) | Preparation method and application of ferrum loaded titanium dioxide nanotube with catalytic oxidation activity | |
| CN109731563A (en) | It is a kind of to tie photochemical catalyst and its preparation method and application with phase | |
| Nayebzadeh et al. | Preparation of supported nanosized sulfated zirconia by strontia and assessment of its activities in the esterification of oleic acid | |
| García-Sancho et al. | Influence of pore size and loading for Nb2O5/SBA-15 catalysts on synthetic ester production from free fatty acids of castor oil | |
| CN105126897A (en) | SBA-15 molecular sieve-carried copper-based catalyst and its preparation method and use | |
| CN108339373B (en) | Application of alumina-molecular sieve catalyst in catalyzing carbon dioxide desorption | |
| CZ2015512A3 (en) | Nanocatalyst for producing biofuels, process of its preparation and use | |
| CN112916024A (en) | Solid super acidic catalyst and its preparation method and use | |
| JP4240310B2 (en) | Visible light responsive photocatalyst and synthesis method thereof | |
| CN102188964A (en) | Method for preparing modified kaolin with mixed acid | |
| RU2015116258A (en) | OBTAINING CATALYSTS BASED ON BORCEEOLITES | |
| Pampararo et al. | Sodium Aluminate-Catalyzed Biodiesel Synthesis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200722 |