CZ2006280A3 - Improved process for oxidation of cyclohexane - Google Patents
Improved process for oxidation of cyclohexane Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2006280A3 CZ2006280A3 CZ20060280A CZ2006280A CZ2006280A3 CZ 2006280 A3 CZ2006280 A3 CZ 2006280A3 CZ 20060280 A CZ20060280 A CZ 20060280A CZ 2006280 A CZ2006280 A CZ 2006280A CZ 2006280 A3 CZ2006280 A3 CZ 2006280A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reaction zone
- cyclohexane
- gas
- oxygen
- liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/14—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
- C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Abstract
Zlepsený zpusob oxidace cyklohexanu, pri kterém se kyslík uvádí do kontaktu s cyklohexanem v první reakcní zóne, pricemz cyklohexan se do první reakcní zóny zavádí predem zvolenou rychlostí, a nespotrebovaný kyslík se uvádí do kontaktu s cyklohexanem v druhé reakcní zóne, do které je cyklohexan zaváden rychlostí nizsí nez je predem zvolená rychlost zavádení.The improved cyclohexane oxidation method in which oxygen is contacted with cyclohexane in the first reaction zone, wherein cyclohexane is introduced into the first reaction zone at a pre-selected rate, and unused oxygen is contacted with cyclohexane in the second reaction zone to which cyclohexane is introduced lower than the pre-selected boot speed.
Description
Zlepšený způsob oxidace cyklohexanuImproved cyclohexane oxidation process
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká oxidace cyklohexanu v kapalné fázi, a zejména způsobu snížení obsahu kyslíku ve finálním odplynu při takové oxidaci.The present invention relates to the oxidation of cyclohexane in the liquid phase, and in particular to a method for reducing the oxygen content of the final off-gas during such oxidation.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Cyklohexanol a cyklohexanon lze komerčně vyrábět z cyklohexanu.Cyclohexanol and cyclohexanone can be produced commercially from cyclohexane.
Prvním krokem takového způsobu je oxidace cyklohexanu plynem obsahujícím kyslík, např. vzduchem nebo vzduchem obohaceným kyslíkem, za vzniku cyklohexanolu, cyklohexanonu a cyklohexylhydroperoxidu (CHHP). Směs cyklohexanolu (A) a cyklohexanonu (K) se běžně označuje jako „KA nebo „Ka olej. Reakce se zpravidla provádí při teplotách přibližně od 130 °C přibližně do 200 °C. Komerčně se používají různé typy reaktorů, mezi které lze zařadit jednoduché autoklávy, množinu autoklávů v sérii, horizontální jednotlivé reaktory s množinou oddělení a vícestupňové kolonové reaktory. Jako zdroj kyslíku se zpravidla používá vzduch. Veškerý nezreagovaný kyslík (společně s dusíkem přítomným ve vzduchu) opouští reaktor nebo reaktory jako plynný odpad. Plynný odpad rovněž obsahuje páry odpařeného cyklohexanu a dalších sloučenin. Nezreagovaný kyslík se zpravidla označuje jako „únik kyslíku. Odpařený cyklohexan a další produkty v plynném odpadu se kondenzují a regenerují a odplyny opouštějí •ik ·«·· ·· • » « ··» • » · • · · ·« · • » · · » • » · · · · • · ·»·» · « » • · · · · »· · ·· systém, zpravidla do odpadního systému. KA Produkt se izoluje z kapalného proudu opouštějícího reaktor nebo reaktory a nezreagovaný cyklohexan se recykluje.The first step of such a process is the oxidation of cyclohexane with an oxygen-containing gas, e.g., air or oxygen-enriched air, to form cyclohexanol, cyclohexanone and cyclohexyl hydroperoxide (CHHP). A mixture of cyclohexanol (A) and cyclohexanone (K) is commonly referred to as "KA or" Ka oil. The reaction is generally carried out at temperatures from about 130 ° C to about 200 ° C. Various types of reactors are commercially used, including simple autoclaves, multiple autoclaves in series, horizontal single reactors with multiple compartments, and multistage column reactors. Air is generally used as the oxygen source. All unreacted oxygen (together with nitrogen present in the air) leaves the reactor or reactors as gaseous effluent. The gaseous waste also contains vapors of evaporated cyclohexane and other compounds. Unreacted oxygen is generally referred to as "oxygen leakage." Evaporated cyclohexane and other products in the gaseous waste condense and recover and leave the offgasses. · · · · · · · · · · · ··· system, usually into a waste system. KA The product is isolated from the liquid stream leaving the reactor or reactors and the unreacted cyclohexane is recycled.
Bylo pozorováno, že čím nižší je únik kyslíku z reaktoru, tím vyšší je tvorba nežádoucích vedlejších produktů a tím nižší je výtěžek požadovaných produktů. Při oxidaci cyklohexanu lze výtěžek cyklohexanonu, cyklohexanolu a cyklohexylhydroperoxidu optimalizovat provozem za vysokého úniku kyslíku (tj . koncentrace nezreagovaného kyslíku ve směsi cyklohexanu prostého kyslíku, dusíku a dalších plynů a par). Bohužel při koncentraci unikajícího kyslíku přesahující 8 % obj. se mohou v plynném odpadním proudu tvořit nebezpečné hořlavé směsi. Proto se za bezpečnou mez úniku kyslíku zpravidla považuje hodnota nižší než 4 % obj . Vyšší únik kyslík rovněž znamená, že vzduch, který se zavádí do reaktoru (reaktorů) není zcela využit. Jinými slovy, způsob vyžaduje více vzduchu, což vede ke zvýšení kompresních nákladů. Kromě toho zvýšený objem odplynu zvyšuje náklady vynakládané na zpracování odplynu. Patent US 3 957 876 (Rapoport & White) popisuje způsob redukce úniku kyslík při provádění způsobu oxidace cyklohexanu díky použití tzv. čistící reakční zóny. Patent Rapoport & White popisuje způsob oxidace cyklohexanu v kolonovém reaktoru, který má určitý počet perforovaných pater pro uvádění plynu obsahujícího kyslík do kontaktu s kapalným cyklohexanem. Kolona má dvě zóny. Kapalný cyklohexan vstupuje do horní části horní zóny, označené jako čistící zóna, a proudí dolů skrze patra v čistící zóně, kde kontaktuje plynný proud vytékající ze spodní zóny protisměrným způsobem. Kapalný proud vytékající z čistící zóny obsahující kapalný cyklohexan, CHHP, K a A vstupuje do horní části spodní zóny •Φ φφφφ • » · • 9 9 9It has been observed that the lower the oxygen leakage from the reactor, the higher the formation of unwanted by-products and the lower the yield of the desired products. In the cyclohexane oxidation, the yield of cyclohexanone, cyclohexanol and cyclohexyl hydroperoxide can be optimized by operating at high oxygen leakage (i.e., the concentration of unreacted oxygen in a mixture of oxygen-free, nitrogen-free, and other gases and vapors). Unfortunately, at an oxygen leakage concentration of more than 8% by volume, hazardous flammable mixtures may be formed in the gaseous effluent. Therefore, a value of less than 4% vol. Higher oxygen leakage also means that the air that is introduced into the reactor (s) is not fully utilized. In other words, the process requires more air, resulting in increased compression costs. In addition, the increased off-gas volume increases the cost of off-gas treatment. U.S. Pat. No. 3,957,876 (Rapoport & White) discloses a method for reducing oxygen leakage in a cyclohexane oxidation process by using a so-called purification reaction zone. The Rapoport & White patent discloses a method of oxidizing cyclohexane in a column reactor having a number of perforated trays for contacting an oxygen-containing gas with liquid cyclohexane. The column has two zones. Liquid cyclohexane enters the upper portion of the upper zone, referred to as the purification zone, and flows down through the trays in the purification zone where it contacts the gaseous stream flowing out of the lower zone in a counter-directional manner. The liquid stream exiting the purification zone containing liquid cyclohexane, CHHP, K and A enters the upper part of the lower zone • Φ φφφφ • »· • 9 9 9
99999 999999 9
9 99 9
ΦΦ
Φ · • 99
9 • Φ9 • Φ
ΦΦ ·« • · Φ • * 999999 · • * Φ * 999
9 9 Φ9 9 Φ
ΦΦ a proudí směrem dolů skrze patra ve spodní zóně, kde přicházejí do kontaktu s plynem obsahujícím kyslík proudícím protisměrným způsobem. Plyn obsahující kyslík vstupuje do spodní části spodní zóny. Ve spodní zóně se realizuje podstatná část oxidační reakce. Vytékající kapalina obsahující cyklohexan, CHHP, K a A je odváděna ze spodní části spodní zóny. Čistící zóna umožňuje další spotřebu kyslíku jeho uvedením do reakce s cyklohexanem, a tak produkuje odplyn, který obsahuje kyslík v adekvátně nízké koncentraci, a vylučuje tak riziko exploze.ΦΦ and flow down through the trays in the lower zone where they come into contact with the oxygen-containing gas flowing in the opposite direction. The oxygen-containing gas enters the lower part of the lower zone. A substantial part of the oxidation reaction takes place in the lower zone. The effluent containing cyclohexane, CHHP, K and A is drained from the lower part of the lower zone. The purification zone allows for further oxygen consumption by reacting it with cyclohexane, thus producing an off-gas containing oxygen at an adequately low concentration, thus eliminating the risk of explosion.
Nevýhodou metody Rapoport & White je to, že je celý proud cyklohexanu uváděn do kontaktu s plynným proudem vytékajícím ze spodní zóny. Protože je koncentrace kyslíku v plynném vytékajícím proudu, který má být ošetřen, výrazně nízká, je pro docílení dostatečné spotřeby kyslíku, a tedy redukce koncentrace kyslíku v odplynu na přijatelnou úroveň, zapotřebí vysoká reakční teplota a/nebo katalyzátor. Celý cyklohexanový proud musí být tedy ohříván na tuto vysokou teplotu. Vzhledem k tomu, že se pro reakci ve spodní zóně používá stejný horký cyklohexan, je reakční teplota ve spodní zóně vysoká. V oboru je známo, že vysoká reakční teplota při oxidaci cyklohexanu je škodlivá pro získání požadovaných produktů, protože vysoká teplota představuje příznivé prostředí pro výrobu nežádoucích vedlejších produktů.The disadvantage of the Rapoport & White method is that the entire cyclohexane stream is contacted with the gaseous effluent from the lower zone. Since the oxygen concentration in the gaseous effluent stream to be treated is significantly low, a high reaction temperature and / or catalyst is required to achieve sufficient oxygen consumption and thus reduce the oxygen concentration in the off-gas to an acceptable level. The entire cyclohexane stream must therefore be heated to this high temperature. Since the same hot cyclohexane is used for the reaction in the lower zone, the reaction temperature in the lower zone is high. It is known in the art that the high reaction temperature in cyclohexane oxidation is detrimental to obtaining the desired products since high temperature is a favorable environment for the production of undesirable by-products.
Bylo by tedy žádoucí vyvinout způsob oxidace cyklohexanu v kolonovém reaktoru, jaký navrhují Rapoport & White, který by umožnil dosáhnout nízké koncentrace kyslíku v odplynu, a který by tedy umožnil použít nižší reakční teplotu ve spodní zóně v porovnání s teplotou, popsanou v patentu Rapoport & White. Bylo by tedy žádoucí poskytnout způsoby pro dosažení nízké koncentrace kyslíku v odplynu, které by bylo možné aplikovat na různé typy reaktorů používané při oxidaci cyklohexanu, např. na jednoduché autoklávy, množinu autoklávů v sérii a horizontální jednoduché reaktory s větším počtem oddílů.Thus, it would be desirable to develop a method for oxidizing cyclohexane in a column reactor such as that proposed by Rapoport & White, which would allow a low oxygen concentration in the off-gas to be achieved and thus allowing a lower reaction temperature in the lower zone compared to that described in Rapoport & White. Thus, it would be desirable to provide methods for achieving a low oxygen concentration in the off-gas that could be applied to various types of reactors used in cyclohexane oxidation, e.g., single autoclaves, multiple autoclaves in series, and horizontal single-compartment, multi-compartment reactors.
• · · · • ···· · ·• · · · · · ·
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Vynález tyto způsoby poskytuje. U jednoho provedení vynálezu pracuje kolonový reaktor, způsobem, kdy se pouze Část kapalného cyklohexanu zavádí do čistící reakční zóny, kde přichází do kontaktu s plynným proudem vytékaj ícím z primární reakční zóny (spodní zóna). Proud zbývající části cyklohexanu se zavádí přímo do horní části primární reakční zóny. Proud této zbývající části cyklohexanu může mít požadovanou libovolnou teplotu nezávisle na teplotě čistící reakční zóny. Tento vynález by tedy měl být schopen dosáhnout vyššího výtěžku požadovaných produktů než odpovídající způsob popsaný v patentu Rapoport & White. U dalšího provedení vynálezu je do způsobu zahrnuta čistící reakční zóna, ve které je část celkového proudu cyklohexanu uváděna do kontaktu s plynným proudem vytékajícím z primární reakční zóny. Část kyslíku v proudu vytékajícího plynu, který má být ošetřen, je spotřebována v čistícím reaktoru a v odplynu by měla být tedy dosažena nízká koncentrace kyslíku. Proud zbývající části cyklohexanu se zavádí přímo do primární reakční zóny. Kromě snížení koncentrace kyslíku v odplynu a zvýšení výtěžku požadovaného produktu, se od tohoto vynálezu rovněž očekává, že poskytne stabilitu provozu.The invention provides these methods. In one embodiment of the invention, the column reactor operates in such a way that only a portion of the liquid cyclohexane is introduced into the purification reaction zone, where it comes into contact with the gaseous effluent from the primary reaction zone (lower zone). The remainder of the cyclohexane stream is fed directly to the top of the primary reaction zone. The stream of this remaining portion of cyclohexane can be at any desired temperature regardless of the temperature of the purification reaction zone. Thus, the present invention should be able to achieve a higher yield of the desired products than the corresponding method described in the Rapoport & White patent. In another embodiment of the invention, the process includes a purification reaction zone in which a portion of the total cyclohexane stream is contacted with a gaseous stream exiting the primary reaction zone. Some of the oxygen in the effluent gas stream to be treated is consumed in the purification reactor, and a low oxygen concentration should therefore be achieved in the off-gas. The remainder of the cyclohexane stream is fed directly into the primary reaction zone. In addition to reducing the oxygen concentration in the off-gas and increasing the yield of the desired product, the present invention is also expected to provide operational stability.
Vynález tedy poskytuje způsobu oxidace cyklohexanu, který zahrnuj e:Thus, the invention provides a process for the oxidation of cyclohexane, comprising:
• · • · · • <• <<
• 4 • · zavedení kapalného cyklohexanu při prvním průtoku a plynu obsahujícího kyslík do primární reakční zóny, při kterém dochází k uvedení cyklohexanu do kontaktu s plynem obsahujícím kyslík, případně v přítomnosti katalyzátoru oxidace cyklohexanu, za vzniku primárního kapalného reakčního produktu, který obsahuje cyklohexylhydroperoxid (CHHP), cyklohexanon (K) a cyklohexanol (A);Introducing liquid cyclohexane at the first flow and oxygen-containing gas into the primary reaction zone, wherein the cyclohexane is contacted with the oxygen-containing gas, optionally in the presence of a cyclohexane oxidation catalyst, to form a primary liquid reaction product containing cyclohexyl hydroperoxide ( CHHP), cyclohexanone (K) and cyclohexanol (A);
odvedení uvedeného kapalného reakčního produktu z uvedené primární reakční zóny;removing said liquid reaction product from said primary reaction zone;
odvedení plynu z primární reakční zóny, který obsahuje nezreagovaný plynný cyklohexan a 0,5 % obj. až 6,0 % obj. kyslíku z uvedené primární reakční zóny;discharging gas from the primary reaction zone comprising unreacted cyclohexane gas and 0.5% to 6.0% v / v oxygen from said primary reaction zone;
zavedení plynu z primární reakční zóny a kapalného cyklohexanu při druhém průtoku, který je nižší než uvedený první průtok do „čistící reakční zóny, při němž dojde k uvedení primárního reakčního plynu do kontaktu s kapalným cyklohexanem za vzniku „čistícího reakčního produktu, který obsahuje CHHP, K a A; a odvedení plynu čistící reakční zóny, který obsahuje kyslík v koncentraci nižší, než jaká je obsažena v plynu z primární reakční zóny, z uvedené „čistící reakční zóny.introducing a gas from the primary reaction zone and liquid cyclohexane at a second flow rate lower than said first flow to the " purification reaction zone, wherein the primary reaction gas is contacted with the liquid cyclohexane to form a " purification reaction product containing CHHP, K and A; and discharging the scrubbing reaction zone, which contains oxygen at a concentration lower than that contained in the gas from the primary reaction zone, from said "scrubbing reaction zone."
Stručný popis obrázkůBrief description of the pictures
Výkresy sestávají ze 3 obrázků. Obr. 1 znázorňuje blokový diagram způsobu použití čistící reakční zóny popsané v patentu Rapoport & White pro kolonové oxidační zařízeni. Obr. 2 znázorňuje blokový diagram způsobu podle • · · ·The drawings consist of 3 figures. Giant. 1 is a block diagram of a method of using a purification reaction zone described in the Rapoport & White patent for a column oxidizer. Giant. 2 shows a block diagram of the method according to the invention.
4444 vynálezu, u kterého může být primární reakční zóna a čistící reakční zóna zvolena nezávisle z množiny sestávající z jednoduchých autoklávů, násobných autoklávů v sérii, horizontálních jednoduchých reaktorů s více oddíly a vícepatrových kolonových reaktorech. Obr. 3 znázorňuje blokový diagram způsobu podle vynálezu, u kterého jsou primární reakční zóna a čistící reakční zóna dvěma zónami kolonového oxidačního zařízení.No. 4444 of the invention, wherein the primary reaction zone and the purification reaction zone can be selected independently from the group consisting of single autoclaves, multiple autoclaves in series, horizontal single-compartment multi-reactor and multi-storey column reactors. Giant. 3 is a block diagram of a process according to the invention in which the primary reaction zone and the purification reaction zone are two zones of the column oxidizer.
Podrobný popis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Pokud jde o obr. 1, tento znázorňuje zařízení 100, které ilustruje obsah patentu Rapoport a White. U zařízení 100 je horní zóna kolony, vymezená závorkou označenou písmenem C, čistící reakční zónou a spodní zóna kolony, vymezená závorkou označenou písmenem R, je primární reakční zónou. Proud (112) horkého kapalného cyklohexanu vstupuje do horní části čistící reakční zóny (C) a proudí přes patra (115) a směrem dolů skrze svody (117). Přitom kontaktuje protisměrným způsobem proud plynu (134) vytékající z primární reakční zóny (R) stejně jako v normální patrové koloně. Kapalný proud vytékající z čistící zóny (124), který obsahuje kapalný cyklohexan, CHHP, K a A, vstupuje do horní části primární reakční zóny (R) a proudí přes patra a směrem dolů skrze svody pater v primární reakční zóně, kde kontaktuje plyn obsahující kyslík protisměrným způsobem. Plyn (118) obsahující kyslík vstupuje do spodní části primární reakční zóny a proudí směrem nahoru skrze otvory (137) v patrech (115) kolony. Plyn obsahující kyslík může být rovněž rozdělen a zaváděn do několika oblastí v primární reakční zóně. Vytékající kapalina (122) obsahující cyklohexan, CHHP, K a A je odváděna ze spodní části • 4Referring to Fig. 1, this illustrates a device 100 that illustrates the contents of the Rapoport and White patent. In the apparatus 100, the top zone of the column delimited by the bracket indicated by the letter C is the purification reaction zone and the bottom zone of the column delimited by the bracket indicated by the letter R is the primary reaction zone. The hot liquid cyclohexane stream (112) enters the upper portion of the purification reaction zone (C) and flows through the trays (115) and down through the leads (117). In this case, it contacts the gas stream (134) flowing out of the primary reaction zone (R) in the opposite direction, as in a normal tray column. The liquid stream exiting from the purification zone (124), which contains liquid cyclohexane, CHHP, K and A, enters the upper portion of the primary reaction zone (R) and flows through the trays and down through the downstream leads in the primary reaction zone where oxygen in the opposite direction. The oxygen-containing gas (118) enters the bottom of the primary reaction zone and flows upward through the openings (137) in the tray trays (115). The oxygen-containing gas can also be divided and introduced into several regions in the primary reaction zone. The effluent (122) containing cyclohexane, CHHP, K and A is drained from the bottom 4
4444 4 4 primární reakční zóny. Průtoky kapaliny (např. v proudech4444 4 4 primary reaction zones. Fluid flow rates (eg in streams)
112, 124 a 122) protékající skrze čistící reakční zónu a primární reakční zónu jsou v podstatě stejné (bere-li se v úvahu zanedbatelná ztráta ve formě páry).112, 124 and 122) flowing through the purification reaction zone and the primary reaction zone are substantially the same (taking into account the negligible loss in the form of steam).
Pokud jde o obrázek 2, tento znázorňuje jedno provedení 200 podle vynálezu.Referring to Figure 2, this illustrates one embodiment 200 of the invention.
Proud obsahující kapalný cyklohexan (212) je rozdělen do dvou proudů: jeden proud má první průtok (214) a druhý proud má druhý průtok (216) . Proudy (216) a (214) lze předehřát a dopravovat pomocí čerpadel (216') a (214') nebo regulovat automatickými ventily.The stream containing liquid cyclohexane (212) is divided into two streams: one stream having a first flow (214) and a second stream having a second flow (216). The streams (216) and (214) can be preheated and transported by pumps (216 ') and (214') or controlled by automatic valves.
Kapalný cyklohexan v proudu (212) může obsahovat čerstvý cyklohexan a/nebo kapalný cyklohexan z libovolné následné části způsobu. Proud (214) je uváděn do kontaktu s proudem (218) plynu obsahujícího kyslík v primární reakční zóně (220). Proud katalyzátoru oxidace cyklohexanu, např. rozpustných solí kobaltu nebo chrómu, lze zavádět (není znázorněno) přímo do primární reakční zóny (220), čistící zóny (230) nebo předem smísit s kapalným cyklohexanem v proudu (214) a/nebo (216). Primární reakční zónu opouštějí primární kapalný reakční produkt (222) obsahující cyklohexan, CHHP, K a A, a plyn (224) z primární reakční zóny obsahující nezreagovaný kyslík.The liquid cyclohexane in stream (212) may comprise fresh cyclohexane and / or liquid cyclohexane from any subsequent part of the process. The stream (214) is contacted with an oxygen-containing gas stream (218) in the primary reaction zone (220). The cyclohexane oxidation catalyst stream, e.g., soluble cobalt or chromium salts, can be introduced (not shown) directly into the primary reaction zone (220), purification zone (230) or premixed with liquid cyclohexane in stream (214) and / or (216) . The primary reaction zone exits the primary liquid reaction product (222) containing cyclohexane, CHHP, K and A, and the gas (224) from the primary reaction zone containing unreacted oxygen.
Primární reakční zónou (220) může být jednoduchý autokláv případně vybavený zařízením zajišúujícím míchání (není znázorněno). Kapalný cyklohexan (214) může být v autoklávu v kontaktu s plynem (218) obsahujícím kyslík po požadovanou reakční dobu. Autokláv opouštějí primární kapalný reakční produkt (222) a plyn (224) z primární reakční zóny.The primary reaction zone (220) may be a simple autoclave optionally equipped with a mixing device (not shown). The liquid cyclohexane (214) may be in contact with the oxygen-containing gas (218) in the autoclave for the desired reaction time. The primary liquid reaction product (222) and gas (224) leave the autoclave from the primary reaction zone.
• · · · • · · • · · • · · · • · ·· ·♦• · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
·· ·· « · • · ·· • · · ·· ·····················
Primární reakční zóna může obsahovat dva nebo více autoklávů v sérii, přičemž každý autokláv je případně vybaven míchacím zařízením, a s nebo bez uspořádání pro chlazení mezi autoklávy (není znázorněno). Kapalný cyklohexan (214) by vstupoval do prvního autoklávu v sérii a primární kapalný reakční produkt (222) by opouštěl poslední autokláv. Přepravu kapaliny z jednoho autoklávu do následujícího lze realizovat za použití čerpadla, tlakového rozdílu nebo gravitačním tokem. Plyn (218) obsahující kyslík lze rozdělit a zavádět do každého autoklávu. Plynné proudy vytékající z jednotlivých autoklávů lze sloučit za vzniku plynu (224) primární reakční zóny.The primary reaction zone may comprise two or more autoclaves in series, each autoclave optionally equipped with a mixing device, and with or without an arrangement for cooling between the autoclaves (not shown). The liquid cyclohexane (214) would enter the first autoclave in series and the primary liquid reaction product (222) would exit the last autoclave. Liquid transport from one autoclave to the next can be accomplished using a pump, a pressure differential, or a gravity flow. The oxygen-containing gas (218) can be split and introduced into each autoclave. The gaseous effluents from the individual autoclaves can be combined to form a primary reaction zone gas (224).
Primární reakční zónou (220) může být vícepatrová kolona, ve které kapalina proudí přes patra a směrem dolů skrze svody pater, a plyn proudí směrem nahoru skrze otvory v patrech. Prostor mezi patry může být zcela nebo částečně vyplněn kapalinou. Lze použít různé typy pater, například včetně síta, kloboučku a šoupátka. Jak kapalný cyklohexan (214), tak plyn (218) obsahující kyslík lze rozdělit a zaváděn do několika oblastí v koloně. Primární kapalný reakční produkt (222) bude opouštět dno kolony. Plyn (224) z primární reakční zóny bude odcházet z horní části kolony.The primary reaction zone (220) may be a multi-storey column in which liquid flows through trays and down through tray trays, and gas flows upward through apertures in trays. The space between the trays may be wholly or partially filled with liquid. Various types of floors can be used, including, for example, a sieve, a cap and a slide. Both the liquid cyclohexane (214) and the oxygen-containing gas (218) can be separated and introduced into several regions in the column. The primary liquid reaction product (222) will leave the bottom of the column. The primary reaction zone gas (224) will exit from the top of the column.
Primární reakční zónou (220) může být kolonový reaktor, ve kterém kapalina proudí směrem nahoru spolu s plynem souproudým způsobem skrze patra mající otvory. Jak kapalný cyklohexan (214), tak plyn (218) obsahující kyslík lze rozdělit a zaváděn do několika oblastí v koloně. Primární kapalný reakční produkt (222) bude opouštět kolonu v horní části kolony. Plyn z primární reakční zóny (224) bude rovněž opouštět kolonu v horní části kolony.The primary reaction zone (220) may be a column reactor in which liquid flows upward with the gas in a co-current manner through trays having openings. Both the liquid cyclohexane (214) and the oxygen-containing gas (218) can be separated and introduced into several regions in the column. The primary liquid reaction product (222) will exit the column at the top of the column. The gas from the primary reaction zone (224) will also exit the column at the top of the column.
• · · · • ···♦• · · · · ··· ♦
Primární reakční zónou (220) může být rovněž horizontální nádoba se dvěma nebo více oddíly uvnitř (není znázorněno). Proud (214) kapalného cyklohexanu bude vstupovat do jednoho konce nádoby a primární kapalný reakční produkt (222) bude vycházet druhým koncem, přičemž kapalina proudí z jednoho oddílu do následujícího ve formě přetoku a/nebo podtoku. Každý oddíl může být případně vybaven míchacím zařízením. Plyn (218) obsahující kyslík lze rozdělit a zavádět do každého oddíl. Plynný proud vytékající z každého oddíl lze sloučit za vzniku plynu z primární reakční zóny (224) .The primary reaction zone (220) may also be a horizontal vessel with two or more compartments inside (not shown). The liquid cyclohexane stream (214) will enter one end of the vessel and the primary liquid reaction product (222) will exit the other end, the liquid flowing from one compartment to the next in the form of overflow and / or underflow. Each compartment may optionally be equipped with a mixing device. The oxygen-containing gas (218) can be divided and introduced into each compartment. The gaseous stream exiting from each compartment can be combined to form gas from the primary reaction zone (224).
Oxidace cyklohexanu v primární reakční zóně (220) se provádí za zvýšené teploty a tlaku. Teplota se zpravidla pohybuje v rozmezí od 130 °C do 200 °C. Tlak se zpravidla pohybuje v rozmezí od 800 kPa do 2500 kPa. Zdrojem tepla pro reakci může být zčásti tepelný obsah předehřátého proudu (214) cyklohexan a zčásti reakční teplo. Doba kontaktu nebo doba setrvání kapaliny v primární reakční zóně (220) by se měl pohybovat v rozmezí od 2 do 90 minut na patro.The oxidation of cyclohexane in the primary reaction zone (220) is carried out at elevated temperature and pressure. The temperature is generally between 130 ° C and 200 ° C. The pressure generally ranges from 800 kPa to 2500 kPa. The heat source for the reaction may be partly the thermal content of the preheated cyclohexane stream (214) and partly the heat of reaction. The contact time or residence time of the liquid in the primary reaction zone (220) should be between 2 and 90 minutes per tray.
Primární kapalný reakční produkt (222) obsahující produkt oxidace je zpracován pomocí dalších reaktorů a separačních jednotek (není znázorněno), ve kterých se nezreagovaný cyklohexan izoluje a recykluje jako část proudu (212) kapalného cyklohexanu. Plyn (224) primární reakční zóny z primární reakční zóny (220) je případně zpracován ve strhávací separační jednotce (není znázorněno), ve které se může veškerý kapalný cyklohexan přítomný ve formě kapiček nebo mlhy spojovat a separovat z plynné fáze.The primary liquid reaction product (222) containing the oxidation product is treated with additional reactors and separation units (not shown) in which unreacted cyclohexane is recovered and recycled as part of the liquid cyclohexane stream (212). Optionally, the primary reaction zone gas (224) from the primary reaction zone (220) is treated in a entrainment separation unit (not shown) in which all of the liquid cyclohexane present in the form of droplets or mist can be combined and separated from the gas phase.
• · • ♦ · • · · · • »·»· * · • · ·· • • * * * * *
Plyn (224) primární reakční zóny, případně zpracovaný výše uvedeným způsobem, je uváděn do kontaktu s kapalným cyklohexan v druhém průtoku (216) v čistící reakční zóně (230) . Druhý průtok (216) je menší než první průtok (214) . Kapalný čistící reakční produkt (234) obsahující produkt oxidace v čistící reakční zóně a vytékající plyn, konkrétně plyn (232) čistící reakční zóny, který obsahuje nezreagovaný kyslík, opouští čistící reakční zónu (230) . Koncentrace kyslíku v plynu (232) čistící reakční zóny je nižší než koncentrace kyslíku v plynu (224) primární reakční zóny.The primary reaction zone gas (224), optionally treated as described above, is contacted with liquid cyclohexane at a second flow (216) in the purification reaction zone (230). The second flow (216) is less than the first flow (214). The liquid scrubbing reaction product (234) comprising the oxidation product in the scrubbing reaction zone and the effluent gas, in particular a scrubbing reaction zone gas (232) that contains unreacted oxygen, leaves the scrubbing reaction zone (230). The oxygen concentration in the purge reaction zone gas (232) is lower than the oxygen concentration in the primary reaction zone gas (224).
Čistící reakční zónou (230) může být jednoduchý autokláv případně vybavený zařízením poskytujícím míchání (není znázorněno). Kapalný cyklohexan v druhém průtoku (216) a případně zpracovaný plyn (224) primární reakční zóny mohou být uváděny do vzájemného kontaktu v autoklávu po požadovanou reakční dobu. Čistící reakční produkt (234) a plyn (232) čistící reakční zóny opouští autokláv (230).The cleaning reaction zone (230) may be a simple autoclave optionally equipped with a mixing device (not shown). The liquid cyclohexane in the second flow (216) and optionally treated primary reaction zone gas (224) may be contacted in an autoclave for the desired reaction time. The purification reaction product (234) and the purge reaction zone gas (232) leave the autoclave (230).
Čistící reakční zóna (230) může obsahovat dva nebo více autoklávu v sérii (není znázorněno), přičemž každý autokláv je případně vybaven míchacím zařízením (není znázorněno) a s nebo bez uspořádání pro chlazení mezi libovolnými dvěma autoklávy (není znázorněno). Kapalný cyklohexan v druhém průtoku (216) bude vstupovat do prvního autoklávu v sérii a čistící reakční produkt (234) bude opouštět poslední autokláv. Případně zpracovaný plyn (224) primární reakční zóny lze rozdělit a zavádět do každého autokláv. Plynný proud vytékající z každého autokláv lze sloučit za vzniku plynu (232) čistící reakční zóny.The cleaning reaction zone (230) may comprise two or more autoclaves in series (not shown), each autoclave optionally equipped with a mixing device (not shown) and with or without cooling arrangement between any two autoclaves (not shown). The liquid cyclohexane in the second flow (216) will enter the first autoclave in series and the purification reaction product (234) will exit the last autoclave. The optionally treated primary reaction zone gas (224) can be separated and introduced into each autoclave. The gaseous effluent from each autoclave may be combined to form a purge reaction zone gas (232).
Čistící reakční zónou (230) může být vícepatrová kolona, ve kterém kapalina proudí přes patra směrem dolů ··The cleaning reaction zone (230) may be a multi-storey column in which liquid flows down the trays.
• · • ··» • · · • · · skrze svody pater a plyn proudí směrem nahoru skrze otvory v patrech. Jak kapalný cyklohexan v druhém průtok (216), tak případně zpracovaný primární reakční plyn (224) lze rozdělit a zaváděn do několika oblastí v koloně. Kapalný čistící reakční produkt (234) bude opouštět dno kolony. Plyn (232) čistící reakční zóny bude opouštět horní část kolonyThrough the downcomers and the gas flows up through the openings in the levels. Both the liquid cyclohexane in the second flow (216) and the optionally treated primary reaction gas (224) can be separated and introduced into several regions in the column. The liquid purification reaction product (234) will leave the bottom of the column. The purge reaction zone gas (232) will exit the top of the column
Čistící reakční zónou (230) může být rovněž horizontální nádoba se dvěma nebo více oddíly uvnitř (není znázorněno). Kapalný cyklohexan v druhém průtoku (216) bude vstupovat do jednoho konce nádoby a čistící reakční produkt (234) bude vycházet z druhého konce nádoby. Každý oddíl může být případně vybaven míchacím zařízením (není znázorněno) . Plyn (224) z primární reakční zóny lze rozdělit a zavádět do každého oddíl. Plynný proud vytékající z každého oddíl lze sloučit za vzniku plynu (232) čistící reakční zóny.The cleaning reaction zone (230) may also be a horizontal vessel with two or more compartments therein (not shown). The liquid cyclohexane in the second flow (216) will enter one end of the vessel and the cleaning reaction product (234) will exit the other end of the vessel. Optionally, each compartment may be equipped with a mixing device (not shown). The primary reaction zone gas (224) can be split and introduced into each compartment. The gaseous effluent from each compartment may be combined to form a purge reaction zone gas (232).
Jako čistící reakční zónu lze použít množinu nádob libovolného výše uvedeného typu reaktorů v paralelním uspořádání.A plurality of vessels of any of the above type of reactors in parallel configuration can be used as the purification reaction zone.
Teplota v čistící reakční zóně (230) je nezávislá na teplotě v primární reakční zóně (220). Teplota se zpravidla pohybuje v rozmezí od 130 °C do 200 °C. Tlak se zpravidla pohybuje v rozmezí od 800 kPa do 2500 kPa. Cyklohexan zaváděný do čistící reakční zóny lze předehřát nebo nepředehřívat, ale výhodně nepředehřívat. Zdrojem tepla pro reakci v čistícím reaktoru může být tepelný obsah proudu (216) kapalného cyklohexanu, tepelný obsah odplynů a reakční teplo. Požadovaná kapalná doba setrvání v čistící reakční zóně je 2 minut až 90 minut na patro.The temperature in the purification reaction zone (230) is independent of the temperature in the primary reaction zone (220). The temperature is generally between 130 ° C and 200 ° C. The pressure generally ranges from 800 kPa to 2500 kPa. The cyclohexane introduced into the purification reaction zone can be preheated or not preheated, but preferably not preheated. The heat source for the reaction in the purification reactor may be the heat content of the liquid cyclohexane stream (216), the heat content of the off-gases and the heat of reaction. The desired liquid residence time in the purification reaction zone is 2 minutes to 90 minutes per tray.
·« · * · · «· «·
····
Plyn (232) čistící reakční zóny se zpravidla zpracovaná pomocí jednotky zpracovávající odplyny (není znázorněno). Čistící reakční produkt (234) z čistící reakční zóny lze sloučit s kapalným cyklohexanem prvního průtoku (214) zaváděným do primární reakční zóny (220) nebo přímo zavádět do primární reakční zóny (220).The purge reaction zone gas (232) is typically treated with a degassing unit (not shown). The purification reaction product (234) from the purification reaction zone can be combined with liquid cyclohexane of the first flow (214) introduced into the primary reaction zone (220) or directly introduced into the primary reaction zone (220).
Množinu jednotek čistících reakčních zón v paralelním uspořádání lze použít pro ošetření plynu z primární reakční zóny (není znázorněno).A plurality of parallel reaction zone purification reaction units can be used to treat the primary reaction zone gas (not shown).
Pokud jde o obr. 3, tento znázorňuje další zařízení 300 pro realizaci vynálezu. Zařízení 300 obsahuje kolonu, jejíž horní zóna, která je vymezena závorkou označenou písmenem C', je čistící reakční zónou a spodní zóna, která je vymezena závorkou označenou písmenem R, je primární reakční zónou. Uzavřené patro (338) odděluje čistící reakční zónu a primární reakční zónu. Toto uzavřené patro umožňuje plynu (334) primární reakční zóny proudit ode dna tohoto patra směrem nahoru skrze otvory (337) v něm provedené, ale kapalině nad tímto patrem neumožňuje proudit dolů skrze toto patro. Proud (312) kapalného cyklohexanu se rozdělí na dvě části: tj . proud (314) s prvním průtokem a proud (316) s druhým průtokem. Proud (316), případně předehřátý, vstupuje horní část čistící reakční zóny (C') a proudí přes patra a směrem dolů skrze svody (317) pater tak, že kontaktuje protisměrným způsobem plyn (334) z primární reakční zóny vycházející směrem nahoru z primární reakční zóny (R1). Plyn proudí směrem nahoru v čistící reakční zóně skrze otvory v patrech (337) . Kapalný proud vytékající z čistící reakční zóny, konkrétně čistící reakční produkt (324) , který obsahuje kapalný cyklohexan, CHHP, K a A, je odváděn ze dna čistící reakční zóny a následně je zaváděn do horní část primární reakční zóny •4 ···· ·· * .Referring to Fig. 3, this illustrates another apparatus 300 for implementing the invention. The apparatus 300 comprises a column whose upper zone, which is defined by the bracket indicated by the letter C ', is a purification reaction zone, and the lower zone, which is defined by the bracket indicated by the letter R, is the primary reaction zone. The sealed tray (338) separates the purification reaction zone and the primary reaction zone. The closed tray allows the primary reaction zone gas (334) to flow from the bottom of the tray up through the holes (337) provided therein, but the liquid above the tray does not allow it to flow down through the tray. The liquid cyclohexane stream (312) is divided into two parts: i. a first flow stream (314) and a second flow stream (316). The stream (316), optionally preheated, enters the upper portion of the purification reaction zone (C ') and flows through the trays and down through the downcomers (317) so as to contact upstream of the primary reaction zone upstream of the primary a reaction zone (R1). The gas flows upward in the purification reaction zone through the openings in the trays (337). The liquid stream exiting the purification reaction zone, in particular the purification reaction product (324), which contains liquid cyclohexane, CHHP, K and A, is discharged from the bottom of the purification reaction zone and subsequently introduced into the upper part of the primary reaction zone. ·· *.
· · i · · · 1 • 4 9999 9 · · · · ·· · ·· ·· • ·« • . ··· • » · · « • · · <· 1 · 4 9999 9 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·. ··· »» <.
·· ·· (R'). Toto uspořádání proudů lze realizovat pomocí externího potrubí (324') nebo pomocí vnitřního dvojitého svodu (není znázorněno). Proud (314) cyklohexanu je po předehřátí zaveden do horní část primární reakční zóny. Horní patro (333) v primární reakční zóně je vybaveno prodlouženou zábranou (333'), takže je podstatný objem cyklohexanu shromážděn nad patrem (333) před tím, než přeteče přes zábranu (333'). Sloučené kapalné proudy (336 = 314 + 324) proudí skrze patra a směrem dolů skrze svody (317) pater v primární reakční zóně a kontaktují protisměrným způsobem plyn obsahující kyslík, který proudí směrem nahoru skrze otvory (337) v patrech. Plyn obsahující kyslík (318) vstupuje spodní část primární reakční zóny. Plyn obsahující kyslík může být rovněž zaveden do několika oblastí v primární reakční zóně (není znázorněno). Primární kapalný reakční produkt (322), který obsahuje cyklohexan, CHHP, K a A, je odváděn ze spodní části primární reakční zóny. Průtok kapaliny v primární reakční zóně je podstatně vyšší než průtok v čistící reakční zóně.·· ·· (R '). This flow arrangement can be realized by means of an external duct (324 ') or by means of an internal double lead (not shown). The cyclohexane stream (314) is introduced into the upper portion of the primary reaction zone after preheating. The upper tray (333) in the primary reaction zone is provided with an extended barrier (333 ') so that a substantial volume of cyclohexane is collected above the tray (333) before it overflows through the barrier (333'). The combined liquid streams (336 = 314 + 324) flow through the trays and down through the trays (317) of the trays in the primary reaction zone and contact the oxygen-containing gas upstream through the holes (337) in the trays. The oxygen-containing gas (318) enters the lower portion of the primary reaction zone. The oxygen-containing gas may also be introduced into several regions in the primary reaction zone (not shown). The primary liquid reaction product (322) containing cyclohexane, CHHP, K and A is removed from the bottom of the primary reaction zone. The flow rate of the liquid in the primary reaction zone is substantially higher than the flow rate in the purification reaction zone.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/702,255 US6888034B1 (en) | 2003-11-05 | 2003-11-05 | Process for oxidation of cyclohexane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2006280A3 true CZ2006280A3 (en) | 2006-09-13 |
Family
ID=34522942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20060280A CZ2006280A3 (en) | 2003-11-05 | 2004-11-03 | Improved process for oxidation of cyclohexane |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6888034B1 (en) |
| EP (1) | EP1680399B1 (en) |
| JP (1) | JP2007510724A (en) |
| KR (1) | KR101036409B1 (en) |
| CN (1) | CN100363345C (en) |
| AT (1) | ATE405546T1 (en) |
| BR (1) | BRPI0415793B1 (en) |
| CA (1) | CA2544561A1 (en) |
| CZ (1) | CZ2006280A3 (en) |
| DE (1) | DE602004016023D1 (en) |
| ES (1) | ES2310762T3 (en) |
| MY (1) | MY137880A (en) |
| PL (1) | PL380127A1 (en) |
| SK (1) | SK50432006A3 (en) |
| TW (1) | TW200530170A (en) |
| WO (1) | WO2005047243A1 (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7604783B2 (en) | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Placer Dome Technical Services Limited | Reduction of lime consumption when treating refractor gold ores or concentrates |
| US8061888B2 (en) * | 2006-03-17 | 2011-11-22 | Barrick Gold Corporation | Autoclave with underflow dividers |
| US8252254B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-08-28 | Barrick Gold Corporation | Process for reduced alkali consumption in the recovery of silver |
| FR2954314B1 (en) * | 2009-12-17 | 2012-01-27 | Rhodia Operations | PROCESS FOR HYDROCARBON OXIDATION BY OXYGEN |
| FR2955322B1 (en) * | 2010-01-21 | 2013-09-06 | Rhodia Operations | PROCESS FOR PRODUCING ALKYL HYDROPEROXIDE |
| CN102260136A (en) * | 2010-05-26 | 2011-11-30 | 北京石油化工学院 | Method for preparing mixture of cyclohexanone and cyclohexanol by oxidazing cyclohexane liquid phase |
| KR20140032937A (en) | 2010-10-01 | 2014-03-17 | 우베 고산 가부시키가이샤 | Oxidation catalyst for hydrocarbon compound, and method and apparatus for producing oxide of hydrocarbon compound using same |
| JP2015522611A (en) | 2012-07-19 | 2015-08-06 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | Cyclohexane oxidation method |
| CN104583163A (en) | 2012-07-19 | 2015-04-29 | 因温斯特技术公司 | Process for the oxidation of cyclohexane |
| KR20150036632A (en) | 2012-07-19 | 2015-04-07 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | Regeneration of a hydrogenation catalyst |
| ES2935404T3 (en) | 2015-10-01 | 2023-03-06 | Monsanto Technology Llc | Halonitroaromatics catalytic hydrogenation process |
| EP3775241A1 (en) | 2018-03-30 | 2021-02-17 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Methods for controlling oxygen concentration during aerobic biosynthesis |
| US11702680B2 (en) | 2018-05-02 | 2023-07-18 | Inv Nylon Chemicals Americas, Llc | Materials and methods for controlling PHA biosynthesis in PHA-generating species of the genera Ralstonia or Cupriavidus and organisms related thereto |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515751A (en) * | 1967-09-25 | 1970-06-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Process for oxidation of cyclohexane |
| US3957876A (en) * | 1970-07-31 | 1976-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the oxidation of cyclohexane |
| US5780683A (en) * | 1996-09-11 | 1998-07-14 | Abb Lummus Global Inc. | Cyclohexane oxidation |
| CN1166602C (en) * | 2001-07-13 | 2004-09-15 | 中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司 | Process for preparing cyclohexanone or cyclohexaneol from cyclohexane |
-
2003
- 2003-11-05 US US10/702,255 patent/US6888034B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-10-29 TW TW093132869A patent/TW200530170A/en unknown
- 2004-11-03 WO PCT/US2004/036480 patent/WO2005047243A1/en active Application Filing
- 2004-11-03 DE DE602004016023T patent/DE602004016023D1/en active Active
- 2004-11-03 PL PL380127A patent/PL380127A1/en unknown
- 2004-11-03 SK SK5043-2006A patent/SK50432006A3/en unknown
- 2004-11-03 AT AT04800601T patent/ATE405546T1/en not_active IP Right Cessation
- 2004-11-03 EP EP04800601A patent/EP1680399B1/en not_active Not-in-force
- 2004-11-03 BR BRPI0415793-1B1A patent/BRPI0415793B1/en not_active IP Right Cessation
- 2004-11-03 CZ CZ20060280A patent/CZ2006280A3/en unknown
- 2004-11-03 JP JP2006539604A patent/JP2007510724A/en not_active Ceased
- 2004-11-03 KR KR1020067008712A patent/KR101036409B1/en not_active IP Right Cessation
- 2004-11-03 ES ES04800601T patent/ES2310762T3/en active Active
- 2004-11-03 CN CNB2004800323943A patent/CN100363345C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-03 CA CA002544561A patent/CA2544561A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-04 MY MYPI20044570A patent/MY137880A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2310762T3 (en) | 2009-01-16 |
| US20050096486A1 (en) | 2005-05-05 |
| CA2544561A1 (en) | 2005-05-26 |
| EP1680399A1 (en) | 2006-07-19 |
| CN100363345C (en) | 2008-01-23 |
| DE602004016023D1 (en) | 2008-10-02 |
| KR20060111491A (en) | 2006-10-27 |
| KR101036409B1 (en) | 2011-05-23 |
| PL380127A1 (en) | 2007-01-08 |
| CN1874994A (en) | 2006-12-06 |
| MY137880A (en) | 2009-03-31 |
| BRPI0415793B1 (en) | 2013-07-02 |
| ATE405546T1 (en) | 2008-09-15 |
| TW200530170A (en) | 2005-09-16 |
| SK50432006A3 (en) | 2006-11-03 |
| WO2005047243A1 (en) | 2005-05-26 |
| BRPI0415793A (en) | 2006-12-26 |
| JP2007510724A (en) | 2007-04-26 |
| EP1680399B1 (en) | 2008-08-20 |
| US6888034B1 (en) | 2005-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ2006280A3 (en) | Improved process for oxidation of cyclohexane | |
| EP3050866B1 (en) | Method for preparing butadiene through oxidative dehydrogenation | |
| JPH11511430A (en) | Method and apparatus for degassing sulfur | |
| KR101792292B1 (en) | Process for the preparation of phenol from cumene | |
| TW201033135A (en) | Apparatus for treating a waste stream | |
| KR101255349B1 (en) | Ethylene oxide plant operation | |
| EP2941417B1 (en) | Urea synthesis process and plant | |
| NO311423B1 (en) | Continuous process for treating condensates of ammonia and urea | |
| SA98190278B1 (en) | Process and apparatus for the manufacture of melamine | |
| CN108367207B (en) | System and method for degassing of sulfur | |
| JP2015522611A (en) | Cyclohexane oxidation method | |
| JP2020537700A (en) | Purified concentrated aqueous leukoindigo salt solution | |
| JP2015522610A (en) | Cyclohexane oxidation method | |
| US7741523B2 (en) | Method for oxidizing saturated cyclic hydrocarbons by oxygen | |
| TWI335318B (en) | Process for preparing caprolactam | |
| JPS60339B2 (en) | Method and apparatus for processing urea solution | |
| US8062619B2 (en) | Process and device for desulfurization of a gas, comprising a stage for elimination of sulfur by cooling a gas stream | |
| EP0690021B1 (en) | Oxidation of secondary alcohols | |
| CZ292402B6 (en) | Process for preparing oxidation products from cyclohexane in a countercurrent | |
| WO2011100830A1 (en) | Multi-stage reaction system | |
| RU2334552C1 (en) | Barbotage reactor of cascade oxidation | |
| JPS59122452A (en) | Urea synthesis tube | |
| NO300118B1 (en) | Method of catalyzed decomposition of hypochlorite | |
| CN112778113A (en) | Device and method for producing chloroacetaldehyde | |
| JPH0458402B2 (en) |