CZ20004249A3

CZ20004249A3 - Heat moldable polypropylene foam foil

Info

Publication number: CZ20004249A3
Application number: CZ20004249A
Authority: CZ
Inventors: Martin H. Tusim; Martin C. Cornell; Kyung W. Suh; Christopher P. Christenson; Chung P. Park
Original assignee: The Dow Chemical Company
Priority date: 1999-04-30
Filing date: 1999-04-30
Publication date: 2001-04-11

Abstract

Způsob výroby polymemí pěnové fólie zahrnuje (i) extrudování pěnitelné směsi obsahující alespoň jeden polypropylenový polymer a alespoň jedno nadouvadlo, přes prstencovou štěrbinu při tlaku, teplotě a rychlosti dostatečných pro zabránění pěnění uvedené směsi před jejím výstupem ze štěrbiny, za podmínek vhodných pro vytvoření pěnového rukávu o hustotě alespoň 16 kilogramů/m3 a nepřevyšující 200 kilogramů/m3 a obsahujícího méně než 70 procent otevřených buněk, jehož obvod je alespoň 1 metr, přičemž tloušťka je alespoň 2 milimetry a není větší než 25 milimetrů a množství použitého nadouvadla je 0,2 až 4,5 molu na kilogram polymeru, (ii) samovolné ochlazení pěnového rukávu na teplotu nižší než je teplota tání daného polypropylenu a (iii) podélné rozříznutí pěnového rukávu za vzniku pěnové fólie, která obsahuje alespoň 70 hmotnostních procent polypropylenu, vztaženo na celkovou hmotnost polymerů tvořících tuto fólii.The method for producing a polymeric foam sheet comprises (i) extruding the foamable composition comprising at least one polypropylene polymer and at least one blowing agent, over an annular slit at a pressure, temperature, and sufficient speed to prevent foaming of said mixture before it exits slots, under conditions suitable for forming the foam a sleeve having a density of at least 16 kilograms / m3 and not exceeding 200 kilograms / m3 and containing less than 70 percent open cells whose circumference is at least 1 meter, the thickness being at least 2 millimeters and is not more than 25 millimeters and the amount the blowing agent used is 0.2 to 4.5 moles per kilogram polymer, (ii) spontaneously cooling the foam sleeve to a temperature below the melting point of the polypropylene; and (iii) longitudinal cutting of the foam sleeve to form a foam sheet which contains at least 70 weight percent polypropylene based on the total weight of the polymers forming the film.

Description

Oblast technikyTechnical field

Předmětný vynález se týká extrudovaných termoplastických pěn. Předběžné přihlášky patentů Spojených států amerických číslo 60/086944 a 60/089058 jsou zahrnuty v tomto popisu jako odkazový materiál.The present invention relates to extruded thermoplastic foams. U.S. Provisional Patent Applications Nos. 60/086944 and 60/089058 are incorporated herein by reference.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Rigidní pěnové fólie mají široké spektrum použití, které zahrnuje použití jako suroviny při výrobě tepelně tvarovaných výrobků, jako jsou pohárky, misky, nepružné výrobky, ve kterých je pro překlenutí velkých vzdáleností požadována odpovídající tuhost, jako v případě podkladů potahů stropů automobilových karosérií nebo balicích pokrývek, přepravek atd. Avšak v případě některých typů výrobků je požadována vyšší tepelná odolnost než je obvyklá u pěn z takových polymerů, jako je polyethylen a polystyren. V těchto případech 'se obvykle používá polyuretanová pěna, avšak tento typ pěny nemusí být tak snadno tepelně tva.rovatelný, jako jsou pěny z termoplastických polymerů.' Pěnové fólie, které je možné získat z pěnitelných polypropylenových částic, jsou prostředkem pro získání tepelně tvarovatelné pěny, která má poměrně vysokou tepelnou odolnost, ale jejíž rázová houževnatost nebo modul pružnosti a pevnost v tahu nejsou vyhovující pro použití v některých aplikacích. Pěny vytvořené z polypropylenových částic se rovněž často vyrábějí z polypropylenových kopolymerů, které jsou pružnější než pěny z polypropylenového homopolymeru, přičemž takto získané pěny • · mají nižší tepelnou vodivost v porovnání s pěnami vyrobenými z homopolymerního polypropylenu.Rigid foam foils have a wide range of uses, including use as raw materials in the manufacture of thermoformed products such as cups, bowls, inflexible products in which adequate rigidity is required to bridge long distances, such as in the case of automotive body or floor coverings However, for some product types, a higher heat resistance than that required for foams of polymers such as polyethylene and polystyrene is required. In these cases, a polyurethane foam is usually used, but this type of foam may not be as thermally formable as thermoplastic polymer foams. Foam films obtainable from foamable polypropylene particles are a means for obtaining a thermoformable foam having relatively high heat resistance, but whose impact strength or elastic modulus and tensile strength are not suitable for use in some applications. Foams made of polypropylene particles are also often made of polypropylene copolymers that are more flexible than foams of polypropylene homopolymer, the foams thus obtained having a lower thermal conductivity as compared to foams made of homopolymer polypropylene.

V patentu Spojených států amerických číslo US 3 637 458 jsou popsány mikrobuněčné pěnové fólie vyrobené extrudováním z polypropylenového polymeru. Avšak při tomto procesu se používá relativně velké množství nadouvadel, což vede ke vzniku pěny, která nemusí mít hustotu, tloušťku nebo tuhost potřebnou pro použití při některých aplikacích.U.S. Pat. No. 3,637,458 discloses microcell foams produced by extrusion from a polypropylene polymer. However, a relatively large amount of blowing agents is used in this process, resulting in foam which may not have the density, thickness or stiffness required for use in some applications.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Jedním aspektem předmětného vynálezu je způsob výroby polymerní pěnové fólie, který zahrnuje (i) extrudování pěnitelné směsi, která zahrnuje alespoň jeden polypropylenový polymer a alespoň jedno nadouvadlo, skrz prstencovou štěrbinu při tlaku, teplotě a rychlosti extrudování, které jsou dostatečné pro zabránění pěnění uvedené směsi před jejím výstupem ze štěrbiny, za podmínek vhodných pro vytvoření pěnového rukávu o hustotě alespoň 16 kilogramů/m³ a nepřevyšující 200 kilogramů/m³ a obsahujícího méně než 70 procent otevřených buněk, jehož obvod je alespoň 1 metr, přičemž tloušťka vzniklé pěny je alespoň 2 milimetry a není vyšší než 25 milimetrů a množství použitého nadouvadla je v rozmezí od 0,2 do 4,5 molu na kilogram polymeru, (ii) ponechání pěny ochladit na teplotu nižší než je teplota tání daného polypropylenu a (iii) podélné rozříznutí uvedeného pěnového rukávu za vzniku pěnové fólie, která obsahuje alespoň 70 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost polymerů tvořících tuto fólii, polypropylenu, jehož pevnost taveniny při teplotě 190 °C je v rozmezí od 30 do 60 centinewtonů.One aspect of the present invention is a method of making a polymeric foam sheet which comprises (i) extruding a foamable composition comprising at least one polypropylene polymer and at least one blowing agent through an annular gap at pressure, temperature and extrusion rate sufficient to prevent foaming of said composition before it exits the slot, under conditions suitable to form a foam sleeve with a density of at least 16 kilograms / m ³ and not exceeding 200 kilograms / m ³ and containing less than 70 percent open cells and having a perimeter of at least 1 meter; 2 millimeters and not more than 25 millimeters, and the amount of blowing agent used is in the range of 0.2 to 4.5 moles per kilogram of polymer, (ii) allowing the foam to cool to a melting point lower than the melting point of said polypropylene; foam sleeve to form foam % of a film comprising at least 70% by weight, based on the total weight of the polymers making up the film, of polypropylene whose melt strength at 190 ° C ranges from 30 to 60 centinewtons.

• ·• ·

Z dalšího popisu bude, mimo jiné, zřejmé že podle předmětného vynálezu je možné vyrábět tepelně tvarovatelné pěnové fólie z polypropylenových polymerů, přičemž tyto fólie jsou relativně husté a obsahují uzavřené buňky nebo částečně otevřené buňky.It will be appreciated, among other things, that thermoformable foamed films of polypropylene polymers can be produced according to the present invention, the films being relatively dense and comprising closed cells or partially open cells.

Pěnová fólie vyrobená způsobem podle předmětného vynálezu je snadno tepelně tvarovatelná do požadovaného tvaru, konfigurace nebo kontury; je natolik rigidní, aby zabránila svému prohýbání a aby v podstatě udržovala svůj tvar, a to i v případě, kdy je vystavena působení zvýšené teploty, ke kterému běžně dochází v motorových vozidlech při teplém počasí a/nebo při přímém působení slunečního záření. Pěnové fólie podle předmětného vynálezu rovněž nabízejí dobré tlumící vlastnosti a vykazují dobrou zvukovou a tepelnou absorpci. Povrch pěnových fólií podle předmětného vynálezu je výhodně prost trhlin, děr, přehybů a jiných povrchových vad, které •brání použití při·některých aplikacích.The foam sheet produced by the process of the present invention is readily thermoformable to the desired shape, configuration or contour; it is rigid enough to prevent it from sagging and to substantially maintain its shape, even when exposed to the elevated temperature normally encountered in motor vehicles in warm weather and / or direct sunlight. The foams of the present invention also offer good damping properties and exhibit good sound and heat absorption. The surface of the foamed films of the present invention is preferably free of cracks, holes, creases, and other surface defects that prevent use in some applications.

Pěna podle 'předmětného vynálezu výhodně obsahuje méně než 70 procent otevřených buněk, výhodněji méně než 50 procent otevřených buněk, ještě výhodněji méně než 40 procent otevřených buněk, ještě výhodněji méně než 30 procent otevřených buněk, nej výhodněji méně než 20 procent otevřených buněk. Obsah otevřených buněk byl stanovován podle standardu ASTM D2856-A. Výhodou pěn obsahujících uzavřené buňky je lepší schopnost tepelné izolace a lepší tepelná odolnost, zatímco výhodou pěn obsahujících otevřené buňky je lepší zvuková izolace, rozměrová stabilita a lepší přenos tepla během tepelného tvarování.The foam of the present invention preferably comprises less than 70 percent open cells, more preferably less than 50 percent open cells, even more preferably less than 40 percent open cells, even more preferably less than 30 percent open cells, most preferably less than 20 percent open cells. The open cell content was determined according to ASTM standard D2856-A. Advantages of closed-cell-containing foams are better thermal insulation and heat resistance, while the advantages of open-cell foams are better sound insulation, dimensional stability and better heat transfer during thermoforming.

Termoplastická pěna podle předmětného vynálezu má výhodně hustotu před tepelným tvarováním alespoň 25 kilogramů/m³,The thermoplastic foam of the present invention preferably has a density before thermoforming of at least 25 kilograms / m ³ ,

výhodněji alespoň 32 kilogramů/m³, ještě výhodněji alespoň 35 kilogramů/m³; avšak tato hustota není větší než 200 kilogramů/m³, výhodněji není větší než 160 kilogramů/m³ a nej výhodněji není větší než 100 kilogramů/m³, přičemž hustota je stanovována podle standardu ASTM D3575-93 Oddíl W Způsob B. Průměrná velikost buněk pěny podle předmětného vynálezu je výhodně alespoň 0,1 milimetru, výhodněji alespoň 0,5 milimetru, výhodněji alespoň 0,75 milimetru, nejvýhodněji alespoň 1,00 milimetr; přičemž tato velikost není větší než milimetrů, výhodně není větší než 5 milimetrů, nejvýhodněji není větší než 4 milimetry, měřeno podle standardu ASTM D3576. Nejvýhodnější rozsah hustot a velikostí buněk se mění podle složení dané pěny a požadavků na její fyzikální vlastnosti. 'Tak. napři klad je možné zvýšením hustoty nebo velikosti buněk vyrobit rigidnější pěnu.more preferably at least 32 kilograms / m ³ , even more preferably at least 35 kilograms / m ³ ; however, the density is not more than 200 kilograms / m ³ , more preferably not more than 160 kilograms / m ^3, and most preferably not more than 100 kilograms / m ³ , the density being determined according to ASTM D3575-93 Section W Method B. Average size the foam cells of the present invention are preferably at least 0.1 millimeter, more preferably at least 0.5 millimeter, more preferably at least 0.75 millimeter, most preferably at least 1.00 millimeter; wherein the size is not more than millimeters, preferably not more than 5 millimeters, most preferably not more than 4 millimeters, measured according to ASTM D3576. The most advantageous range of cell densities and cell sizes varies according to the composition of the foam and the requirements for its physical properties. 'So. for example, a more rigid foam can be produced by increasing the cell density or size.

Pěna podle předmětného vynálezu musí být odolná k tepelné deformaci a musí být rozměrově stabilní při zvýšených teplotách dosahovaných běžně na střeše motorového vozidla slunečním ohřevem, tj. při teplotách až 125 °C. Pěna podle tohoto vynálezu výhodně vykazuje rozměrovou stabilitu a mění své rozměry expanzí nebo smršťováním v rozmezí 5 procent nebo méně, výhodněji přibližně 1 procento nebo méně, přičemž stanovení těchto hodnot probíhalo v souladu se standardem SAE 883.The foam according to the present invention must be resistant to thermal deformation and dimensionally stable at elevated temperatures commonly obtained on the roof of a motor vehicle by solar heating, i.e. at temperatures up to 125 ° C. The foam of the present invention preferably exhibits dimensional stability and changes its dimensions by expansion or contraction in the range of 5 percent or less, more preferably about 1 percent or less, determined in accordance with SAE 883.

Pěnová fólie podle předmětného vynálezu má výhodně průřezovou tloušťku alespoň 5 milimetrů, výhodně alespoň milimetrů, nej výhodněji alespoň 8 milimetrů; přičemž tato tloušťka není výhodně větší než 25 milimetrů, výhodněji není větší než 23 milimetrů a nej výhodně ji není větší než milimetrů. Šířka fólie podle předmětného vynálezu je výhodně alespoň 1 metr, výhodněji alespoň 1,1 metru,The foam sheet of the present invention preferably has a cross-sectional thickness of at least 5 millimeters, preferably at least millimeters, most preferably at least 8 millimeters; wherein the thickness is preferably not more than 25 millimeters, more preferably not more than 23 millimeters, and most preferably not more than millimeters. The width of the film of the present invention is preferably at least 1 meter, more preferably at least 1.1 meter,

nejvýhoďněji alespoň 1,2 metru, přičemž výhodně není větší_nežmost preferably at least 1.2 meters, and is preferably not greater than 0.5 m

2,5 metru, výhodně není větší než 2,2 metru a.nejvýhodněji není větší než 2,0 metry.2.5 meters, preferably not more than 2.2 meters and most preferably not more than 2.0 meters.

Pěnová fólie podle tohoto vynálezu je snadno tepelně tvarovatelná do požadovaného tvaru, konfigurace nebo kontury. Pojmem „tepelně tvarovatelná se rozumí, že tuto pěnu je možné tepelně tvarovat nebo jinak tvarovat teplem a mechanickým tlakem, pomocí zařízení běžně používaných v dané oblasti techniky, do různých tvarů nebo kontur podle dané aplikace.The foam sheet of the present invention is readily thermoformable to the desired shape, configuration or contour. By " thermoformable " is meant that the foam can be thermoformed or otherwise thermally and mechanically pressurized, using equipment commonly used in the art, into various shapes or contours depending on the application.

V případě potřeby, je možné během nebo po procesu tepelného tvarování na pěnu podle tohoto vynálezu tepelně navařit nebo jiným způsobem přichytit dekorativní vrstvu, jakou je vláknitá vrstva tkaných termoplastických vláken.If desired, a decorative layer, such as a fibrous layer of woven thermoplastic fibers, may be thermally welded or otherwise bonded during or after the foam forming process of the present invention.

Fyzikální vlastností a tepelnou odolnost pěny podle předmětného vynálezu je možné zlepšit vytvořením nebo vyvoláním vytvoření v podstatě nenapěněného povrchu na uvedené pěně, jako například laminováním plastických fólií nebo desek na pěnu, potažením*pěny plastickým polymerem, zahřátím'povrchu nebo povrchů uvedené pěny nad teplotu skelného přechodu nebo teplotu tání, čímž dojde, ke zhroucení buněčné struktury na povrchu pěny, nebo kombinací uvedených postupů. Uvedená fólie, deska nebo potah mohou zahrnovat jakýkoli známý termoplastický polymer nebo termosetový polymer. Skupina použitelných termoplastických polymerů zahrnuje polymery popsané výše v souvislosti s polymery tvořícími pěnu podle předmětného vynálezu a skupina použitelných termosetových polymerů zahrnuje polyuretany a epoxidy.The physical properties and heat resistance of the foam of the present invention can be improved by creating or inducing a substantially non-foamed surface on the foam, such as laminating plastic foils or foam panels, coating the foam with plastic polymer, heating the surface or surfaces of the foam above the glass temperature. or a melting point, thereby causing the cellular structure to collapse on the foam surface, or a combination thereof. Said film, sheet or coating may comprise any known thermoplastic polymer or thermoset polymer. The class of useful thermoplastic polymers includes the polymers described above with respect to the foam forming polymers of the present invention, and the group of useful thermoset polymers includes polyurethanes and epoxides.

Pojmem „polypropylen, používaným v tomto popisu, se rozumí polymer obsahující alespoň 50 hmotnostních procentAs used herein, the term "polypropylene" refers to a polymer containing at least 50 weight percent

propylenových monomerních jednotek, jehož pevnost taveniny měřená na přístroji pro měření napětí taveniny Rheotens® při teplotě 190 °C je v rozmezí od 25 do 60 centinewtonů, a směsi takovýchto polymerů. Pevnost taveniny roztaveného polymeru je možné zkoušet extrudováním uvedeného polymeru shora uvedeným zařízením skrz kapilární štěrbinu o průměru 2,1 milimetru a délce 41,9 milimetru při teplotě 190 °C rychlostípropylene monomer units, the melt strength of which is measured on a Rheotens® melt stress measuring apparatus at 190 ° C in the range of 25 to 60 centinewtons, and mixtures of such polymers. The melt strength of the molten polymer can be tested by extruding said polymer through the above apparatus through a capillary gap of 2.1 millimeters in diameter and 41.9 millimeters in length at 190 ° C at a speed of

0,030 cm³/sekundu; vzniklý pásek polymeru je následně roztahován při konstantním zrychlení, přičemž je současně měřena tažnost. Pevnost taveniny polypropylenu používaného podle předmětného vynálezu je výhodně alespoň 28 centinewtonů, výhodněji alespoň 30 centinewtonů, nej výhodněji alespoň 33 centinewtonů; avšak výhodně není větší 60 centinewtonů, výhodněji není’ větší než 55 centinewtonů a nejvýhodněji není větší než 50 centinewtonů. Polypropylen používaný podle předmětného vynálezu výhodně obsahuje alespoň 70 hmotnostních procent propylenových monomerních jednotek.0.030 cm ³ / second; the resulting polymer strip is then stretched at constant acceleration while the ductility is measured at the same time. The melt strength of the polypropylene used in the present invention is preferably at least 28 centinewtons, more preferably at least 30 centinewtons, most preferably at least 33 centinewtons; however, it is preferably not more than 60 centinewtons, more preferably not more than 55 centinewtons, and most preferably not more than 50 centinewtons. The polypropylene used in the present invention preferably contains at least 70 weight percent of propylene monomer units.

Tažnost taveniny polypropylenu používaného podle předmětného vynálezu, měřená na přístroji pro měření napětí taveniny Rheotens®, je výhodně alespoň 100 procent, výhodněji alespoň 150 procent, nejvýhodněji alespoň 200 procent. Při tomto měření se roztavený polymer extruduje shora uvedeným zařízením skrz kapilární štěrbinu o průměru 2,1 milimetru a délce 41,9 milimetru při teplotě 190 °C rychlostíThe melt elongation of the polypropylene used in the present invention, as measured on a Rheotens® melt stress meter, is preferably at least 100 percent, more preferably at least 150 percent, most preferably at least 200 percent. In this measurement, the molten polymer is extruded through the above apparatus through a capillary slot having a diameter of 2.1 millimeters and a length of 41.9 millimeters at 190 ° C at a speed of

0,030 cm³/sekundu; vzniklý pásek polymeru je následně roztahován při konstantním zrychlení, přičemž je současně měřena síla pro dosažení daného protažení. Index toku taveniny uvedeného propylenového polymerního materiálu je výhodně v rozmezí od přibližně 0,05 do 50 gramů/10 minut, výhodně v rozmezí od přibližně 0,1 do 20 gramů za 10 minut, přičemž tyto hodnoty byly stanovovány podle standardu ASTM D12380.030 cm ³ / second; the resulting polymer strip is then stretched at a constant acceleration while simultaneously measuring the force to achieve a given elongation. The melt index of said propylene polymer material is preferably in the range of about 0.05 to 50 grams / 10 minutes, preferably in the range of about 0.1 to 20 grams per 10 minutes, as determined according to ASTM D1238

Podmínky L. Pevné polymerní částice pěny podle předmětného vynálezu zahrnují alespoň 70 hmotnostních procent polypropylenového polymeru, výhodně alespoň 80 hmotnostních procent polypropylenového polymeru a nej výhodněji alespoň’ hmotnostních procent polypropylenového polymeru.Conditions L. The solid polymeric foam particles of the present invention comprise at least 70 percent by weight of the polypropylene polymer, preferably at least 80 percent by weight of the polypropylene polymer, and most preferably at least hmotnostních percent by weight of the polypropylene polymer.

Výhodnými polymery používanými podle tohoto vynálezu jsou polymery, které jsou větvené nebo mírně síťované. Větvení (nebo mírného síťování) je možné dosáhnout způsoby obecně známými v dané oblasti techniky, jako je chemické nebo radiační větvení/mírné síťování. Jeden z takovýchto polymerů, který se připravuje jako větvený/mírně síťovaný polypropylenový polymer před použitím tohoto polypropylenového polymeru pro přípravu konečného polypropylenového polymerního .produktu, a způsob jeho přípravy je popsán v patentu Spojených států amerických číslo US 4 916 198, který je zde zahrnut jako odkazový materiál. Další způsob výroby větveného/mírně síťovaného polypropylenového polymeru zahrnuje přivedení chemických sloučenin do extruderu spolu s. polypropylenovým •polymerem a ponechání dostatečné doby pro proběhnutí větvící/mírně síťovací reakce přímo v tomto extruderu. Tento způsob je popsán v patentu Spojených států amerických číslo US 4 714.716, který je zde zahrnut jako odkazový materiál. Radiační způsoby, jsou popsány v patentu Spojených států amerických číslo US 5 605 936, který je zde rovněž zahrnut jako odkazový materiál. Polymerní směs používaná pro výrobu pěny podle předmětného vynálezu obsahuje výhodně méně než 10 procent gelu, výhodněji méně než 5 procent gelu, přičemž tyto hodnoty byly stanovovány podle standardu ASTM D2765-84, Způsob A.Preferred polymers used in the present invention are those that are branched or slightly crosslinked. Branching (or mild crosslinking) can be achieved by methods generally known in the art, such as chemical or radiation branching / mild crosslinking. One such polymer, which is prepared as a branched / slightly crosslinked polypropylene polymer prior to use of the polypropylene polymer to prepare the final polypropylene polymer product, and a process for its preparation, is disclosed in U.S. Patent No. 4,916,198, which is incorporated herein by reference as reference material. Another method for producing a branched / slightly crosslinked polypropylene polymer comprises feeding the chemical compounds to the extruder together with the polypropylene polymer and allowing sufficient time for the branching / slightly crosslinking reaction to take place directly in the extruder. This method is described in U.S. Patent No. 4,714,716, which is incorporated herein by reference. Radiation methods are described in U.S. Patent No. 5,605,936, which is also incorporated herein by reference. The polymer blend used in the foam of the present invention preferably contains less than 10 percent gel, more preferably less than 5 percent gel, as determined according to ASTM D2765-84, Method A.

Skupina dalších polymerních materiálů, které je možné zahrnout do struktury pěnitelné polymerní směsi podle tohoto • · · vynálezu, zahrnuje kopolymery propylenu a kopolymerovatelných ethylenově nenasycených komonomerů, Uvedený propylenový polymernl materiál může zahrnovat pouze jeden nebo více propylenových homopolymerů, jeden nebo více propylenových kopolymerů, směs jednoho nebo více propylenových homopolymerů a kopolymerů nebo směsi kterékoli z uvedených složek s nepropylenovým polymerem.The group of other polymeric materials that can be included in the foamable polymer blend structure of the present invention includes copolymers of propylene and copolymerizable ethylenically unsaturated comonomers. one or more propylene homopolymers and copolymers or a mixture of any of the foregoing with a non-propylene polymer.

Skupina vhodných monoethylenově nenasycených komonomerů zahrnuje olefiny, vinylacetát, methylakrylát, ethylakrylát, methylmethakrylát, kyselinu akrylovou, kyselinu itakonovou, kyselinu maleinovou, anhydrid kyseliny maleinové apod.Suitable monoethylene unsaturated comonomers include olefins, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride and the like.

Zvlášťužitečnými pro. použití.podle tohoto vynálezu jsou již zmíněné kopolymery propylenu a jednoho nebo více nepropylenových olefinů. Skupina propylenových kopolymerů zahrnuje statistické, blokové a roubované kopolymery nebo ¹ * interpolymery propylenu a olefinu vybraného ze skupiny zahrnující ethylen, α-olefiny obsahující od 4 do 10 atomů uhlíku a.dieny obsahující od 4 do 10 atomů uhlíku. Skupina propylenových kopolymerů zahrnuje rovněž statistické terpolymery propylenu a α-olefinů vybraných ze skupiny zahrnující ethylen a α-olefiny obsahující od 4 do 8 atomů uhlíku. Interpolymery obsahující jak ethylen, tak a-olefiny obsahující od 4 do 8 atomů uhlíku, obsahují výhodně 45 nebo méně hmotnostních procent ethylenu. Skupina uvedených α-olefinů obsahujících 4 až 10 atomů uhlíku zahrnuje lineární a větvené α-olefiny . obsahující od 4 do 10 atomů uhlíku, jako je například 1-buten, isobutylen, 1-penten, 3-methyl-l-buten, 1-hexen, 3,4-dimethyl-l-buten, 1-hepten, 3-methyl-l-hexen apod. Jako příklad dienu obsahujícího od 4 do 10 atomů uhlíku je možné uvést 1,3-butadien, 1,4-pentadien, isopren,Especially useful for. applications according to the invention are the aforementioned copolymers of propylene and one or more non-propylene olefins. Group propylene copolymers include random, block and grafted copolymers or interpolymers of ¹ * propylene and an olefin selected from the group consisting of ethylene, α-olefins containing 4 to 10 carbon atoms a.dieny containing 4 to 10 carbon atoms. The group of propylene copolymers also includes random terpolymers of propylene and α-olefins selected from the group consisting of ethylene and α-olefins containing from 4 to 8 carbon atoms. Interpolymers containing both ethylene and α-olefins containing from 4 to 8 carbon atoms preferably contain 45% or less by weight ethylene. The group of said 4-10 carbon atoms comprises linear and branched α-olefins. containing from 4 to 10 carbon atoms such as 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-methyl 1-hexene and the like. An example of a diene having from 4 to 10 carbon atoms is 1,3-butadiene, 1,4-pentadiene, isoprene,

1,5-hexadien, 2,3-dimethyl-l,3-hexadien apod.1,5-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-hexadiene and the like.

Skupina vhodných nepropylenových polymerů, které je možné použit při přípravě pěnitelných směsí podle předmětného vynálezu, zahrnuje vysoko-, středně-, nízko- a lineárně hustotní polyethyleny, poly-l-buteny, kopolymer ethylenu a kyseliny akrylové, ethylenvinylacetátový kopolymer, ethylenpropylenový kopolymer, styrenbutadienový kopolymer, ethylenstyrenový kopolymer, ethylenethylakrylátový kopolymer, ionomer apod. Pěnitelná směs podle předmětného vynálezu může . v případě potřeby obsahovat další užitečné termoplasty, jako je vysokohustotní polyethylen, chlorovaný polyethylen, TPO směsi ethylenpropylendiaminového kaučuku (EPDM) a polyethylenu.Suitable non-propylene polymers that can be used in preparing the foamable compositions of the present invention include high, medium, low and linear density polyethylenes, poly-1-butenes, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer. copolymer, ethylene styrene copolymer, ethylene ethylacrylate copolymer, ionomer and the like. The foamable composition of the present invention may. if desired, include other useful thermoplastics such as high density polyethylene, chlorinated polyethylene, TPO mixtures of ethylene propylene diamine rubber (EPDM) and polyethylene.

Skupina nadouvadel používaných podle tohoto vynálezu zahrnuje jakákoli v dané oblasti techniky běžně známá nadouvadla, jako jsou chemická nadouvadla a fyzikálnínadouvadla na bázi organické a/nebo anorganické směsi. Nadouvadlo může být tvořeno směsí organických činidel, směsí anorganických činidel nebo směsí organických a anorganických činidel. Skupina vhodných anorganických nadouvadel zahrnuje oxid uhličitý, dusík, argon, vodu, vzduch a helium. Skupina vhodných organických nadouvadel zahrnuje alifatické uhlovodíky obsahující 1 až 9 atomů uhlíku a halogenované alifatické uhlovodíky obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Skupina alifatických uhlovodíků zahrnuje methan, ethan, propan, n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, neopentan apod.The blowing agents used in the present invention include any of the conventional blowing agents known in the art, such as chemical blowing agents and physical blowing agents based on an organic and / or inorganic mixture. The blowing agent may consist of a mixture of organic agents, a mixture of inorganic agents, or a mixture of organic and inorganic agents. Suitable inorganic blowing agents include carbon dioxide, nitrogen, argon, water, air and helium. Suitable organic blowing agents include aliphatic hydrocarbons having 1 to 9 carbon atoms and halogenated aliphatic hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms. Aliphatic hydrocarbons include methane, ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane and the like.

Z halogenovaných uhlovodíků se výhodně používají fluorované uhlovodíky. Jako příklad flurovaného uhlovodíku je možné uvést methylfluorid, perfluormethan, ethylfluorid, 1,1-difluorethan, 1, 1, 1-trifluorethan (HFC-143a), 1,1,1,2-tetrafluorethan (HFC-134a), pentafluorethan, perfluorethan, 2,2-difluorpropan, 1,1,1-trifluorpropan, perfluorpropan, perfluorbutan,Of the halogenated hydrocarbons, fluorinated hydrocarbons are preferably used. Examples of the fluorocarbon include methyl fluoride, perfluoromethane, ethyl fluoride, 1,1-difluoroethane, 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), pentafluoroethane, perfluoroethane , 2,2-difluoropropane, 1,1,1-trifluoropropane, perfluoropropane, perfluorobutane,

perfluorcyklobutan. Skupina částečně halogenovaných chlorovaných uhlovodíků a chlorfluorovaných uhlovodíků vhodných pro použití podle předmětného vynálezu zahrnuje methylchlorid, methylenchlorid, ethylchlorid,perfluorocyclobutane. Partially halogenated chlorinated hydrocarbons and chlorofluorocarbons suitable for use herein include methyl chloride, methylene chloride, ethyl chloride,

1,1, 1-trichlorethan, 1,1-dichlor-l-fluorethan (HCFC-141b), 1-chlor-l,1-difluorethan (HCFC-142b), 1,l-dichlor-2,2,2trifluorethan (HCFC-123) a 1-chlor-l,2,2,2-tetrafluorethan (HCFC-124). Skupina zcela halogenovaných chlorfluorovaných uhlovodíků zahrnuje trichlorfluormethan (CFC-11), dichlordifluormethan (CFC-12), trichlortrifluorethan (CFC-113), dichlortetrafluorethan (CFC-114), chlorheptafluorpropan a dichlorhexafíuorpropan. Plně halogenované chlorfluorované uhlovodíky nejsou výhodné kvůli jejleh.škodlivým účinkům na ozónovou vrstvu. Skupina chemických nadouvadel zahrnuje azodikarbonamid, azodiisobutyronitril, benzensulfonhydrazid,1,1,1-trichloroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141b), 1-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142b), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane ( HCFC-123) and 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane (HCFC-124). The fully halogenated chlorofluorocarbons include trichlorofluoromethane (CFC-11), dichlorodifluoromethane (CFC-12), trichlorotrifluoroethane (CFC-113), dichlorotetrafluoroethane (CFC-114), chlorheptafluoropropane and dichlorhexafluoropropane. Fully halogenated chlorofluorocarbons are not preferred due to their harmful effects on the ozone layer. The group of chemical blowing agents includes azodicarbonamide, azodiisobutyronitrile, benzenesulfonhydrazide,

4, 4-oxybenzensulfonyls.emikarbazid, p-toluensulfonylsemikarbazid, azodikarboxylát barnatý, Ν,N'-dimethyl-N,N'.dinitrosoteref talamid a trihydrazinotrlazin·.4,4'-oxybenzenesulfonylemicarbazide, p-toluenesulfonylsemicarbazide, barium azodicarboxylate, Ν, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide and trihydrazinotrlazine.

Množství nadouvadel .přidávaných do uvedeného roztaveného polymerního materiálu pro vytvoření polymerního gelu vytvářejícího pěnu- je od přibližně 0,2 do přibližněThe amount of blowing agent added to said molten polymer material to form a foam-forming polymer gel is from about 0.2 to about

4,5 molu/kilogram polymeru, výhodně od přibližně 0,3 do přibližně 3,0 molů/kilogram polymeru, nejvýhodněji od přibližně 0,5 do 2,5 molu/kilogram polymeru. Dále mohou být do směsí během procesu pěnění podle tohoto vynálezu přidávána nukleační činidla pro regulaci velikosti buněk pěny. Skupina výhodných nukleačních činidel zahrnuje anorganické sloučeniny, jako je uhličitan vápenatý, mastek, jíl, oxid křemičitý, síran barnatý, stearát barnatý, stearát vápenatý, křemelinu a směsi kyseliny citrónové a hydrogenuhličitanu sodného apod. Množství ··· ·· ·· ···· η -i · · · ♦····· _L . · · · · · ······ • · · · .· · · · · · a· ·· ··· a·· ·· a· použitého nukleačního činidla se může pohybovat v rozmezí od ;4.5 mol / kg polymer, preferably from about 0.3 to about 3.0 mol / kg polymer, most preferably from about 0.5 to 2.5 mol / kg polymer. In addition, nucleating agents to control the size of the foam cells may be added to the compositions during the foaming process of the invention. Preferred nucleating agents include inorganic compounds such as calcium carbonate, talc, clay, silica, barium sulfate, barium stearate, calcium stearate, diatomaceous earth and mixtures of citric acid and sodium bicarbonate, and the like. Amounts ··· ·· ····· · Η -i · · ····· _L. The nucleating agent used may range from;

přibližně 0,01 do přibližně 5 hmotnostních dílů činidla naabout 0.01 to about 5 parts by weight of the reagent per

100 hmotnostních dílů polymeru, výhodně se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,1 do 3 hmotnostních dílů.100 parts by weight of polymer, preferably from 0.1 to 3 parts by weight.

Do pěny podle předmětného vynálezu a při způsobu podle předmětného vynálezu mohou být přidávány různé přísady jako jsou pigmenty, barviva, antioxidační činidla, zachycovače kyselin, činidla absorbující. ultrafialové záření, retardéry hoření, .činidla pro zlepšení zpracovatelnosti, činidla pro zlepšení extrudovatelnosti a podobně.Various additives such as pigments, dyes, antioxidants, acid scavengers, absorbents can be added to the foam of the present invention and the process of the present invention. ultraviolet radiation, flame retardants, processability enhancers, extrudability enhancers, and the like.

Způsob podle předmětného.vynálezu je možné provádět tak, že zahrnuje ohřev termoplastického polymeru za vzniku rozměklého nebo roztaveného polymerníhó materiálu, přidání fyzikálního nadouvadla do uvedeného rozměklého nebo roztaveného p.olymerníhd materiálu za vzniku pěnitelného gelu, ochlazení tohoto pěnitelného gelu a jeho extrůdování skrz prstencovou štěrbinu za -vzniku pěnové struktury ve tvaru ’ i .rukávu, který je následně ochlazen na teplotu nižší, než je . teplota krystalizace daného polypropylenu, a podélné rozříznutí tohoto rukávu za vzniku fólie, jejíž šířka je shodná s obvodem uvedeného rukávu. Shora uvedené nadouvadlo je možné' zabudovat nebo přimíchat do plastické taveniny jakýmkoli známým způsobem, · j ako. napři klad pomocí 'extruderu, mísíce, hnětače a podobně. Před‘smícháním s nadouvadlem je uvedený polymerní materiál zahřát na teplotu shodnou nebo vyšší než je teplota skelného přechodu nebo teplota tání daného materiálu.The method of the present invention can be carried out by heating a thermoplastic polymer to form a crushed or molten polymeric material, adding a physical blowing agent to said crushed or molten polymeric material to form a foamable gel, cooling the foamable gel, and extruding it through an annular gap. to form a foam-like structure of a glove, which is then cooled to a temperature below. the crystallization temperature of said polypropylene, and the longitudinal slit of said sleeve to form a foil whose width coincides with the circumference of said sleeve. The above blowing agent may be incorporated or admixed into the plastic melt by any known means, such as. for example by means of an extruder, mixer, kneader and the like. By pre-mixing with the blowing agent, said polymeric material is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature or melting point of said material.

K míchání nadouvadla s plastickou taveninou dochází při tlaku zvýšeném natolik, aby bylo zabráněno podstatné expanzi uvedené taveniny a aby bylo dosaženo všeobecného rozptýlení nadouvadla v celém objemu taveniny. Do taveniny polymeru-je možné případně přimíchat nukleační činidla, stabilizační činidla, • · ···· ·· • · • · • · • · · ·· *· ·· ·· barviva a .jiné přísady. Rychlost přidávání nadouvadla, nukleačního činidla a ostatních přísad je nastavena tak, aby bylo dosaženo vzniku relativně nízkohustotní pěny a malé velikosti buněk, což vede ke vzniku pěny obsahující buňky s tenkými stěnami. Po zabudování nadouvadla je vzniklý pěnitelný gel obvykle ochlazen na nižší teplotu pro optimalizaci fyzikálních vlastností pěnového produktu.The mixing of the blowing agent with the plastic melt occurs at a pressure increased to such an extent that the substantial expansion of said melt is prevented and that the blowing agent is generally dispersed throughout the melt volume. Optionally, nucleating agents, stabilizing agents, colorants and other additives may be incorporated into the polymer melt. The rate of addition of the blowing agent, nucleating agent, and other additives is adjusted to produce a relatively low density foam and a small cell size, resulting in a foam comprising thin-walled cells. After incorporation of the blowing agent, the foamable gel formed is usually cooled to a lower temperature to optimize the physical properties of the foam product.

Následně je gel extrudován skrz štěrbinu o požadované velikosti do zóny s nižším tlakem za vzniku pěnového produktu. Pokud se používá chemického nadouvadla, je toto nadouvadlo zabudováno do roztaveného polymerního materiálu, který je následně extrudován nebo přemístěn do zóny. se .zvýšenou teplotou, kde dochází k rozkladu daného nadouvadla za.vzniku plynu, kterým je obvykle oxid uhličitý. Směs roztaveného polymerního materiálu a plynu následně expanduje za vzniku ' pěny.. ,Subsequently, the gel is extruded through a slit of the desired size into a lower pressure zone to form a foam product. When a chemical blowing agent is used, the blowing agent is incorporated into the molten polymer material, which is then extruded or transferred to the zone. with an elevated temperature where the blowing agent decomposes to produce a gas, typically carbon dioxide. The mixture of molten polymeric material and gas then expands to form a foam.

Patent Spojených států amerických číslo-US 4 323 528, který je zde zahrnut jako odkazový materiál, ,se týká způsobu. , výroby polyolefinových pěn pomocí procesů'sběrného extrudován!. Tento způsob zahrnuje: 1) smíšení termoplastistického materiálu a nadouvadla za vzniku polymerního gelu; 2) extrudován! vzniklého gelu do pohotovostní zóny, ve které- je udržována teplota a tlak, které neumožňují tomuto gelu pěnit, přičemž tato pohotovostní zóna obsahuje výstupní štěrbinu určující vyústění otvoru do zóny s nižším tlakem, ve které tento gel pění, a otevíratelný uzávěr, který uzavírá otvor štěrbiny;. 3) pravidelné otevírání uvedeného otevíratelného uzávěru; 4) v podstatě souběžné působení mechanického tlaku vytvářeného pohyblivým plunžrem na gel pro jeho vytlačení z pohotovostní zóny skrz otvor štěrbiny ···· ·.« · • 9 · ·· « • » · · » · · ♦ » • Λ ♦ · «U.S. Patent No. 4,323,528, which is incorporated herein by reference, relates to a method. production of polyolefin foams by means of multiple extrusion processes. The method comprises: 1) mixing the thermoplastic material and the blowing agent to form a polymer gel; 2) extruded! the resulting gel into a standby zone in which temperature and pressure are maintained that do not allow the gel to be foamed, the standby zone having an exit slot to determine the orifice opening into the lower pressure zone in which the gel foams and an opening closure that closes the opening slit ;. 3) periodically opening said opening closure; 4) a substantially simultaneous action of the mechanical pressure exerted by the movable plunger on the gel to push it out of the standby zone through the slot opening. · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

9· ·· · »·*· · • · · · • · · · • · · » • · · · ·· «· do zóny s, nižším tlakem a 5) ponechání vytlačeného gelu.volně expandovat za vzniku pěnové struktury.9 into a zone with a lower pressure and 5) allowing the extruded gel to expand freely to form a foam structure.

Pevnost a tuhost pěny podle předmětného vynálezu je možné zvýšit extrudováním relativně tenkých v podstatě nenapěněných destiček nebo profilů do její struktury. Extrudáty nebo plastické taveniny obsahující a neobsahující nadouvadlo je možné dopravovat skrz různé otvory v extruzní štěrbině a ponechat shluknout se za vzniku pěny obsahující napěněné a nenapěněné nebo méně napěněné podíly. Tvar těchto destiček nenapěněného polymeru nebo nenapěného podílu v průřezové oblasti exudátu může být jak pravidelný, tak nepravidelný. Uvedené destičky nebo profily se mohou, ale nemusí vzájemně protínat. Skupina možných tvarů, které mohou uvedenéThe strength and stiffness of the foam of the present invention can be increased by extruding relatively thin, substantially non-foamed plates or profiles into its structure. Extrudates or plastic melt containing and not containing blowing agent can be conveyed through various openings in the extrusion slot and allowed to agglomerate to form a foam containing foamed and non-foamed or less foamed portions. The shape of these sheets of non-foamed polymer or non-foamed portion in the cross-sectional area of the exudate can be both regular and irregular. Said plates or profiles may or may not intersect each other. A group of possible shapes that can be listed

•.nenapěněné profily nebo destičky mít v průřezové oblasti pěny, zahrnuje tvar plástvovité, kruhové, obdélníkové nebo diagonální mřížky. Na obrázku 1 je znázorněna kombinace destičky/profilu a pěny mající tvar obdélníkové mřížky, kde napěněné podíly jsou označeny číslicí 51 a nenapěněné podíly jsou označeny číslicí 52.Foamed profiles or plates having a cross-sectional area of foam include a honeycomb, round, rectangular or diagonal grid shape. Figure 1 shows a combination of plate / profile and foam having the shape of a rectangular grid, wherein the frothed fractions are indicated by the number 51 and the non-frothed fractions are indicated by the number 52.

Extrudované struktury obsahující napěněné a nenapěněné podíly je rovněž možné vyrábět tak, že se pěna nařeže žhavým drátem a následně se rozřezané kusy .znovu sjednotí nebo shluknou tak, že jsou spolu tepelně svařeny. Výhodně k tepelnému svařování dochází okamžitě po rozřezání pěny žhavým drátem. Aplikací tepla na pěnu dochází ke zborcení buněčné struktury pěny přiléhající ke žhavému drátu a tím dochází ke vzniku nenapěněných destiček nebo profilů, které jsou po shluknutí rozřezaných kusů pěny obsaženy uvnitř pěnové struktury.Extruded structures containing foamed and non-foamed portions can also be produced by cutting the foam with hot wire and subsequently reuniting or agglomerating the cut pieces so that they are thermally welded together. Preferably, the heat welding occurs immediately after cutting the foam with hot wire. By applying heat to the foam, the cellular structure of the foam adjacent to the hot wire collapses, resulting in non-foamed platelets or profiles that are contained within the foam structure upon clumping of cut foam pieces.

• · ::• · ::

Struktury obsahující napěněné a nenapěněné podíly je rovněž možné vyrábět laminováním napěněných a nenapěněných profilů nebo vrstev k sobě ve střídavém uspořádání za vzniku kompaktní struktury. Takovéto profily nebo vrstvy je možné k sobě laminovat tepelným svařováním nebo adhezí.Structures comprising foamed and non-foamed portions can also be produced by laminating foamed and unfoamed profiles or layers together in an alternating configuration to form a compact structure. Such profiles or layers can be laminated together by heat welding or adhesion.

Fyzikální vlastnosti a tepelnou odolnost pěny podle předmětného vynálezu je možné zlepšit přidáním částic nebo vláken z organických nebo neorganických materiálů ve formě plnidel. Uvedené částice nebo vlákna je možné přidávat do pěnu vytvářejících směsí během výroby. Skupina materiálů použitelných pro tento účel zahrnuje částice sazí, částice jílu, uhlíková nebo grafitová vlákna, polypropylenová vlákna, polyesterová vlákna a polyamidová vlákna, skleněná vlákna a akrylonitrilová vlákna. Fyzikální vlastnosti a tepelnou odolnost pěny podle předmětného vynálezu je rovněž možné· zlepšit laminováním nenapěněných fóliových/deskových vrstev nebo povlaků obsahujících uvedené částice nebo vlákna na pěnu. Vlákna mohou mít jakoukoli délku, takže., mohou být krátká (fibrily) nebo dlouhá. Mohou být statisticky rozptýlena nebo utkána nebo umístěna společně do struktury tkaniny nebo prepregu.The physical properties and heat resistance of the foam of the present invention can be improved by adding particles or fibers of organic or inorganic materials in the form of fillers. Said particles or fibers may be added to the foam forming compositions during manufacture. The class of materials useful for this purpose includes carbon black particles, clay particles, carbon or graphite fibers, polypropylene fibers, polyester fibers and polyamide fibers, glass fibers and acrylonitrile fibers. The physical properties and heat resistance of the foam of the present invention can also be improved by laminating un foamed film / sheet layers or coatings containing said particles or fibers to the foam. The fibers may be of any length so that they may be short (fibrils) or long. They can be statistically scattered or woven or placed together in the fabric or prepreg structure.

Pro vzájemné přilnutí jednotlivých pěnových fólii podle předmětného vynálezu k sobě nebo k jiným materiálům je možné použít jakákoli v dané oblasti techniky známá adheziva. V Skupina adheziv použitelných pro tento účel zahrnuje termosetová adheziva, jako jsou polyuretanové polymery a epoxidy a termoplastická adheziva, jako jsou polyethyleny, polypropyleny, ethylenové kopolymery; propylenové kopolymery; a podobně. Adheziva použitelná pro tento účel byla popsána v patentech Spojených států amerických číslo US 5 460 870 a US 5 670 211. Uvedená adheziva je možné aplikovat jakýmkoli • · známým způsobem, jako například sprej ováním, potahováním nebo ve formě filmu. Výhodně se používají termoplastická adheziva, protože jejich cena je nízká a je možné je recyklovat. Přítomnost adheziva není nezbytná pro uskutečnění předmětného vynálezu.Any adhesives known in the art may be used to adhere the individual foam sheets of the present invention to each other or to other materials. The class of adhesives useful for this purpose includes thermosetting adhesives such as polyurethane polymers and epoxides and thermoplastic adhesives such as polyethylenes, polypropylenes, ethylene copolymers; propylene copolymers; etc. Adhesives useful for this purpose have been described in U.S. Patent Nos. 5,460,870 and 5,670,211. The adhesives can be applied by any known method, such as by spraying, coating or film. Thermoplastic adhesives are preferred because their cost is low and can be recycled. The presence of an adhesive is not necessary to practice the present invention.

Na povrch pěnové fólie podle předmětného vynálezu je možné nanést vrstvu nebo vrstvy ozdobného materiálu, jako je plst nebo tkanina. Uvedená vrstva může být jakéhokoli známého druhu. Mezi nejčastěji komerčně používané ozdobné vrstvy patří různé plsti nebo tkané tkaniny. Skupina tkanin používaných podle předmětného vynálezu zahrnuje tkaná polyesterová, polyamidová a polypropylenová vlákna. Výhodně je uvedená plstnatá nebo tkaninová vrstva tvořena stejným nebo podobným .polymerním materiálem jako pěna podle tohoto vynálezu.:A layer or layers of decorative material such as felt or fabric may be applied to the surface of the foam sheet of the present invention. The layer may be of any known kind. The most commonly used decorative layers include various felt or woven fabrics. The fabric used in the present invention includes woven polyester, polyamide, and polypropylene fibers. Preferably, said felt or fabric layer is formed of the same or similar polymeric material as the foam of the present invention:

Uvedenou plstnatou nebo tkanou vrstvu je možné k dané pěně přichytit jakýmkoli známým způsobem, jako například tepelným navařováním, adhezivními fóliemi nebo adhezivními kapalinami nebo potahy. Výhodnou ozdobnou vrstvou je tkaná tkanina z termoplastických vláken, která je tepelně navařena k vrstvě tvořící jádro, bez použití adheziv. Tepelným navařováním' se zde rozumí ohřátí vláknité vrstvy na takovou teplotu, 'že vlákna začnou být lepkavá nebo lepivá a jsou.schopná přilnout k vrstvě tvořící jádro bez použití adheziv. Tkaninovou vrstvu je rovněž možné tepelně navařit k vrstvě tvořící jádro v případě, kdy je nanášena na'vrstvu tvořící jádro během tepelného tvarování nebo pokud je teplota vrstvy tvořící jádro zvýšena.The felt or woven layer may be attached to the foam in any known manner, such as by thermal welding, adhesive films or adhesive liquids or coatings. A preferred decorative layer is a woven fabric of thermoplastic fibers that is thermally welded to the core forming layer without the use of adhesives. By thermal cladding is meant here to heat the fibrous layer to such a temperature that the fibers become sticky or sticky and are capable of adhering to the core-forming layer without the use of adhesives. The fabric layer may also be thermally welded to the core-forming layer when applied to the core-forming layer during thermoforming or when the temperature of the core-forming layer is raised.

Pěna podle tohoto vynálezu je snadno tepelně tvarovatelná do požadovaného tvaru, konfigurace nebo kontury. Pojmem „tepelně tvarovatelná se rozumí, že tuto pěnu je možné • · • 4 • 9 · ' · • · · · «4 · 9 9 · 9 9 tepelně tvarovat nebo jinak tvarovat teplem a mechanickým tlakem, pomocí zařízení běžně používaných v dané oblasti techniky, do různých tvarů nebo kontur. Obvykle je uvedená pěna lisována za zvýšené teploty a tlaku za vzniku konturované fólie, jejíž .tvar a kontura jsou shodné s tvarem střechy motorového vozidla, pod kterou má být tato fólie umístěna.The foam of the present invention is readily thermoformable to the desired shape, configuration or contour. The term "thermoformable" means that the foam can be thermoformed or otherwise thermally and mechanically pressurized using devices commonly used in the art. techniques, into different shapes or contours. Typically, the foam is compressed at elevated temperature and pressure to form a contoured foil, the shape and contour of which are identical to the shape of the roof of the motor vehicle under which the foil is to be placed.

V případě potřeby je možné během uvedeného tepelně tvarovacího procesu na pěnu tepelně navařit ozdobnou vrstvu, jako je tkaninová vrstva nebo jako jsou tkaná termoplastická vlákna. Pěnová fólie vyrobená způsobem podle předmětného vynálezu je výhodně tepelně tvarovatelná při teplotě v rozmezí od přibližně 130 °C do přibližně 170 °C a tlaku v rozmezí od 34 kilopascalů do 650 kilopascalů.If desired, a decorative layer, such as a woven layer or woven thermoplastic fibers, can be thermally welded to the foam during said thermoforming process. The foam sheet produced by the process of the present invention is preferably thermoformable at a temperature in the range of about 130 ° C to about 170 ° C and a pressure in the range of 34 kilopascals to 650 kilopascals.

Fyzikální vlastnosti a tepelnou odolnost.pěny podle předmětného vynálezu je možné 'zlepšit vytvořením nebo vyvoláním vytvoření v podstatě nenapěněného povrchu na uvedené pěně, jako například laminováním plastických fólií nebo desek na pěnu, potaženímpěny plastickým polymerem, zahřátím povrchu nebo povrchů uvedené pěny nad teplotu skelného přechodu nebo teplotu tání, čímž dojde ke zhroucení buněčné struktury na povrchu pěny, nebo kombinací uvedených postupů. Uvedená fólie, deska nebo potah může zahrnovat jakýkoli známý termoplastický polymer nebo termosetový polymer. Skupina použitelných termoplastických polymerů zahrnuje polymery popsané výše v souvislosti s polymery tvořícími pěnu podle předmětného vynálezu a skupina použitelných termosetových polymerů zahrnuje polyuretany a epoxidy.The physical properties and heat resistance of the foams of the present invention can be improved by creating or inducing a substantially non-foamed surface on the foam, such as laminating plastic foils or foam boards, coating the foam with plastic polymer, heating the surface or surfaces of the foam above the glass transition temperature. or a melting point to collapse the cellular structure on the foam surface, or a combination thereof. The film, sheet or coating may comprise any known thermoplastic polymer or thermoset polymer. The class of useful thermoplastic polymers includes the polymers described above with respect to the foam forming polymers of the present invention, and the group of useful thermoset polymers includes polyurethanes and epoxides.

• · · • » · • · 9 9 '· * . ·• 9 9 '*. ·

Φβ · » « » « >Φβ · »« »«>

• · » · · · » • · · 9 ¹⁷ 9 ¹⁷

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Následující/příklady jsou zde uvedeny pro lepší ilustraci předmětného vynálezu aniž by jakýmkoli způsobem omezovaly jeho rozsah.The following examples are provided to better illustrate the present invention without limiting its scope in any way.

Příklad 1Example 1

Byla připravena extrudovaná polypropylenová pěnová fólie.An extruded polypropylene foam sheet was prepared.

Zařízení pro výrobu uvedené pěny zahrnovalo extruder, mísíc, chladič a prstencovou extruzní štěrbinu, které, byla vzájemně zapojeny do série. Polymer byl přiváděn v-granulované formě do, extruderu, kde byl smísen s dalšími přísadami za vzniku taveniny polymeru.'' Použitým polypropylenovým polymerem (PP) byl výrobek, firmy Montell označovaný jako.PF-814. PF-81.4 je· polypropylenový (PP) polymer o vysoké'pevnosti taveniny, jehož index toku taveniny měřený-podle standardu ASTM-p-1238 je. ' gramy/10 minut. Rychlost přivádění polypropylenového ? · polymeru byla 454 kilogramů/hodinu (1000 liber/hodinu).The apparatus for producing said foam included an extruder, a mixer, a condenser, and an annular extrusion slot, which were interconnected in series. The polymer was fed in granular form to an extruder where it was mixed with other ingredients to form a polymer melt. The polypropylene polymer (PP) used was a Montell product, referred to as PP-814. PF-81.4 is a high melt strength polypropylene (PP) polymer whose melt flow index measured according to ASTM-p-1238 is. 'grams / 10 minutes. Polypropylene feed rate? The polymer was 454 kilograms / hour (1000 pounds / hour).

Polypropylenový polymer byl smísen s '0,11 kilogramu (0,.25 libry)' mastku na 45,4 kilogramu (100 liber) polymeru.The polypropylene polymer was blended with 0.11 kg (0.25 pounds) of talc per 45.4 kg (100 pounds) of polymer.

Dále bylo do směsi přidáno na každých 45,4 kilogramu (100 liber) polymeru 0,0454 kilogramu (0,1 libry) stabilizačního' činidla Irganox 1010 (dodávaného firmou CibaGeigy Corporation) a 0, 0454. kilogramu (0,1 libry) stabilizačního činidla Ultranox 626 (dodávaného firmou GE Specialty Chemicals,-lne.). Podmínky v extruderu se měnily od teploty 170 °C na straně přívodu do extruderu do teploty 220 °C na straně výstupu z extruderu. Uvedený polymer spolu s přísadami vystupoval do mísiče, kde bylo na každých 100 dílů polymeru přidáno 5 dílů nadouvadla,' kterým byl isobutan, a ···· ·«Next, 0.044 kg (0.1 lbs) of Irganox 1010 stabilizer (supplied by CibaGeigy Corporation) and 0.0454 kg (0.1 lbs) of stabilizer were added to the blend for each 45.4 kg (100 lbs) of polymer of Irganox 1010 stabilizer (0.1 lbs). Ultranox 626 (supplied by GE Specialty Chemicals, Inc.). The conditions in the extruder varied from a temperature of 170 ° C on the inlet side of the extruder to a temperature of 220 ° C on the outlet side of the extruder. The polymer, together with the additives, was discharged into a mixer where 5 parts of an isobutane blowing agent were added for each 100 parts of polymer, and

0 0' • · »0 • « · » · 0 které bylo v.tomto mísici za zvýšeného tlaku zabudováno do polymeru za vzniku pěnitelného gelu. Pěnitelný gel byl ochlazen na teplotu 165 °C a dopraven pod tlakem do štěrbiny, kde docházelo k jeho expanzi prstencovým otvorem o průměru0, which has been incorporated into the polymer under elevated pressure in this mixer to form a foamable gel. The foamable gel was cooled to 165 ° C and transported under pressure to a slot where it expanded through an annular orifice with a diameter

12.7 centimetru (5 palců) do oblasti s nižším tlakem (tj. do oblasti s atmosférickým tlakem), okolo trnu o průměru12.7 centimeters (5 inches) into the lower pressure area (ie, the atmospheric pressure area), around a mandrel with a diameter

50.8 centimetru (20 palců) za vzniku trubicovitého pěnového fóliového produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie byla následně rozříznuta za vzniku ploché fólie.50.8 centimeters (20 inches) to form a tubular foamed foil product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 5 milimetrů a šířku 1600 milimetrů, obsahovala 1,6 procenta otevřených buněk, měla hustotu 43,2 kilogramu/m³ (2,7·liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 1,7 milimetru. Uvedená pěna byla relativně . rigidní, neprohýbala ' se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla faktor pěnitelnosti popsaný v patentu Spojených států amerických US 5 527 573, jehož hodnota bylaThe film thus prepared was 5 millimeters thick and 1600 millimeters wide, contained 1.6 percent open cells, had a density of 43.2 kilograms / m ³ (2.7 pounds / ft ³ ), and an average cell size of 1.7 millimeters. Said foam was relatively. rigid, it did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam had a foamability factor as described in U.S. Patent 5,527,573, the value of which was

5,3.5.3.

Příklad 2Example 2

Další extrudovaná polypropylenová pěnová fólie byla vyrobena na zařízení popsaném v příkladu 1 s použitím stejného obsahu nadouvadla a stejného množství přísad a za v podstatě stejných procesních podmínek jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že byla použita štěrbina s větším otvorem a rychlost vytahování byla menší.Another extruded polypropylene foam sheet was manufactured on the apparatus described in Example 1 using the same blowing agent content and the same amount of additives and substantially the same process conditions as in Example 1, except that a slot with a larger aperture was used and the drawing speed was less .

Takto připravená fólie měla tloušťku 9 milimetrů a šířku 1600 milimetrů, obsahovala méně než 2 procenta otevřených buněk, měla hustotu 38 kilogramů/m³ (2,4 liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 1,7 milimetru. Uvedená pěna bylaThe film thus prepared had a thickness of 9 millimeters and a width of 1600 millimeters, contained less than 2 percent open cells, had a density of 38 kilograms / m ³ (2.4 lbs / ft ³ ) and an average cell size of 1.7 millimeters. The foam was

relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla faktor pěnitelnosti 4,7.relatively rigid, did not bend under its own weight and was thermoformable. The foam had a foamability factor of 4.7.

Příklad 3Example 3

Na zařízení popsaném v příkladu 1 byla vyrobena extrudovaná polypropylenová pěnová fólie, přičemž bylo použito stejného obsahu nadouvadla a stejného množství přísad a v podstatě stejných procesních podmínek jako v příkladu 1.In the apparatus described in Example 1, extruded polypropylene foam sheet was produced using the same blowing agent content and the same amount of additives and substantially the same process conditions as in Example 1.

Takto připravená fólie měla tloušťku 7 milimetrů a šířku 1600 milimetrů, obsahovala 19 procent otevřených buněk, měla hustotu 46,1 kilogramu/m³ (2,9 liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 1,75 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla faktor pěnitelnosti 5,8.The film thus prepared was 7 millimeters thick and 1600 millimeters wide, contained 19 percent open cells, had a density of 46.1 kilograms / m ³ (2.9 lbs / ft ³ ), and had an average cell size of 1.75 millimeters. The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam had a foamability factor of 5.8.

Příklad. 4Example. 4

Na zařízení popsaném v příkladu 1 byla vyrobena extrudovaná polypropylenová pěnová fólie s použitím stejného nadouvadla a přísad a s přídavkem stearátu vápenatého pro další nukleaci buněk. Polypropylenový polymer byl přiváděn do extruďeru rychlostí 449- kilogramů/hodinu (990 liber/hodinu) spolu s 0,42 díly mastku na každých 100 dílů polymeru,In the apparatus described in Example 1, extruded polypropylene foam sheet was produced using the same blowing agent and additives and with the addition of calcium stearate for further nucleation of the cells. The polypropylene polymer was fed to the extruder at a rate of 449 kilograms / hour (990 pounds / hour) along with 0.42 parts talc for every 100 parts polymer,

0,3 dílu stabilizačního činidla Ultranox 815P (dodávaného firmou GE Specialty Chemicals) na každých 100 dílů polymeru, 0,3 dílu stearátu vápenatého na každých 100 dílů polymeru. Rozměklá gelová směs byla následně pod tlakem smísena s 3,9 dílu isobutanu na každých 100 dílů polymeru, ochlazena na teplotu 161 °C, dopravena do štěrbiny, kde byla ponechána expandovat do oblasti s nižším tlakem a natažena okolo0.3 parts of Ultranox 815P stabilizer (supplied by GE Specialty Chemicals) for every 100 parts of polymer, 0.3 parts of calcium stearate for every 100 parts of polymer. The softened gel mixture was then mixed under pressure with 3.9 parts of isobutane for every 100 parts of polymer, cooled to 161 ° C, transported to a slot where it was allowed to expand into a lower pressure area and stretched around

v » ···· • · « · · ' φ' φ φ φ φφφ chladicího trnu ο průměru 40,64 centimetru (16 palců)’ za vzniku trubicovitého pěnového fóliového 'produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie byla následně rozříznuta za vzniku ploché fólie.in a cooling mandrel of 40.64 centimeters (16 inch) diameter to form a tubular foamed foil product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 7 milimetrů a šířku 1290 milimetrů, obsahovala 20,4 procenta otevřených buněk, měla hustotu 52,9 kilogramů/m³ (3,3 líber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk.byla 3,6 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla podle testu metodou popsanou ve standardu SAE J949 mezní modul pružnosti 1,21 megapascalu (175 psi) a její faktor pěnitelnosti měl hodnotu 13,6.The film thus prepared had a thickness of 7 millimeters and a width of 1290 millimeters, contained 20.4 percent open cells, had a density of 52.9 kilograms / m ³ (3.3 pounds / ft ³ ), and an average cell size of 3.6 millimeters. The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam had a limit modulus of 1.21 megapascal (175 psi) according to the method described in SAE J949, and its foamability factor was 13.6.

Příklad 5Example 5

Další extrudovaná polypropylenová pěnová fólie byla vyrobena na zařízení popsaném v příkladu 1 s použitím stejného nadouvadla a stejných přísad a s přídavkem stearátu vápenatého pro další nukleací buněk. Polypropylenový polymer byl přiváděn do extruderu rychlostí 626 kilogramů/hodinu (1380 liber/hodinu) spolu-s 0,30 díly mastku na každých 100 dílů polymeru, 0,21 dílu stabilizačního činidla Ultranox 815P (dodávaného' firmou GE Specialty Chemicals) na každých 100 dílů polymeru, 0,3 dílu stearátu vápenatého na každých 100 dílů polymeru. Rozměklá gelová směs byla následně pod tlakem smísena s 3,9 dílu isobútanu na každých 100 dílů polymeru, ochlazena na teplotu 161,5 °C, dopravena do prstencové štěrbiny, kde byla ponechána expandovat.do oblasti s nižším tlakem a natažena okolo chladicího trnu o průměruAnother extruded polypropylene foam sheet was produced on the apparatus described in Example 1 using the same blowing agent and the same ingredients and adding calcium stearate for further nucleation of the cells. The polypropylene polymer was fed to the extruder at a rate of 626 kilograms / hour (1380 pounds / hour) along with 0.30 parts talc for every 100 parts polymer, 0.21 parts Ultranox 815P stabilizer (supplied by GE Specialty Chemicals) for every 100 parts parts of polymer, 0.3 parts of calcium stearate for every 100 parts of polymer. The softened gel mixture was then mixed under pressure with 3.9 parts of isobutane for every 100 parts of polymer, cooled to 161.5 ° C, transported to the annular slot, where it was allowed to expand into a lower pressure area and stretched around the cooling mandrel by diameter

50,8 centimetru (20 palců) za vzniku trubicovitého pěnového • · · · · · φ φ φφ ·· fóliového produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie byla následně rozříznuta za vzniku ploché fólie.50.8 centimeters (20 inches) to form a tubular foamed film product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 10,9 milimetru a šířku 1600 milimetrů, obsahovala 2,2 procenta otevřených buněk, měla hustotu 54,5 kilogramů/m³ (3,4 liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 5,2 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla podle testu metodou popsanou ve standardu SAE J949 mezní modul pružnosti 1 megapascal (141 psi) a její faktor pěnitelnosti měl hodnotuThe film was 10.9 millimeters thick and 1600 millimeters wide, contained 2.2 percent open cells, had a density of 54.5 kilograms / m ³ (3.4 lbs / ft ³ ), and an average cell size of 5.2 millimeters. . The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam had a 1 megapascal (141 psi) ultimate modulus of elasticity according to the method described in SAE J949 and had a foam factor of

20,3.20.3.

Příklad 6Example 6

Ze směsi obsahující 75 procent polypropylenu PF-814 (dodávaného firmou Montell) a 25 procent polyethylenu AFFINITY®PL-1880 dodávaného (firmou The Dow Chemical Company) byla vyrobena extrudovaná pěnová fólie. PL-1880 je polyethylenový polymer -jehož index toku taveniny je 1,0 gram/10 minut o hustotě 0, 9020'gramu/cm³ a s poměrem indexů toku taveniny I10/I2 9,0. Pěnová fólie byla vyrobena na zařízením popsaném v příkladu 1. Polymerní směs byla přiváděna do extruderu rychlostí 454 kilogramů/hodinu (1000 liber/hodinu) spolu s 0,4 díly mastku na každých 100 dílů polymeru, 0,3 dílu stabilizačního činidla Ultranox 815P (dodávaného firmou GE Specialty Chemicals) na každých 100 dílů polymeru. Rozměklá gelová směs byla následně pod tlakem šmísena s 6,0 díly isobutanu na každých 100 dílů polymeru, ochlazena na teplotu 157 °C, dopravena do štěrbiny, kde byla ponechána expandovat do oblasti s nižším tlakem a natažena okolo chladicího trnu o průměru 50,8 centimetruAn extruded foam sheet was made from a blend containing 75 percent polypropylene PF-814 (supplied by Montell) and 25 percent polyethylene AFFINITY®PL-1880 supplied (by The Dow Chemical Company). PL-1880 is a polyethylene polymer having a melt index of 1.0 grams / 10 minutes with a density of 0.9020 grams / cm ³ and a melt index of I10 / I2 of 9.0. The foam sheet was made on the apparatus described in Example 1. The polymer blend was fed to the extruder at a rate of 454 kilograms / hour (1000 lbs / hour) along with 0.4 parts talc for every 100 parts polymer, 0.3 parts Ultranox 815P stabilizing agent ( supplied by GE Specialty Chemicals) for every 100 parts of polymer. The soft gel mixture was then mixed under pressure with 6.0 parts of isobutane for every 100 parts of polymer, cooled to 157 ° C, transported to a slot, where it was allowed to expand into a lower pressure area and stretched around a 50.8 diameter cooling mandrel. centimeters

(20 palců) za vzniku trubicovitého.pěnového fóliového produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie' byla následně rozříznuta za vzniku ploché fólie.(20 inches) to form a tubular foamed film product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 7 milimetrů a šířkuThe film thus prepared had a thickness of 7 millimeters and a width

1600 milimetrů, obsahovala 14,4 procenta otevřených buněk, měla hustotu 57,7 kilogramů/m³ (3,6 liber/ft³) a průměrná . velikost jejích buněk byla 3,4 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla podle testu metodou popsanou ve standardu SAE. J949 mezní modul pružnosti 0,5 megapascalu (72 psi) a její faktor pěnitelnosti měl hodnotu 14,0.1600 millimeters, contained 14.4 percent open cells, had a density of 57.7 kilograms / m ³ (3.6 lbs / ft ³ ) and average. its cell size was 3.4 millimeters. The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam was tested according to the method described in the SAE standard. The J949 limit modulus of 0.5 megapascal (72 psi) and its foamability factor was 14.0.

'Příklad 7Example 7

Ze směsi obsahující 75 procent' polypropylenu PF-814 (dodávaného firmou Montell) a 25^fprocent polyethylenuFrom the mixture comprising 75 percent of 'PF-814 polypropylene (marketed by Montell) and 25 percent of polyethylene ^f

AFFINITY®PL-18.80 (dodávaného firmou The Dow Chemical· Company) byla vyrobena extrudovaná pěnová fólie. PL-1880 je. polyethylenový polymer jehož ihdex'toku taveniny je 1,0 gram/10 minut o hustotě 0;9020 gramu/cm³ a s poměrem· indexů toku taveniny _t I10/I2 9,0'. Pěnová fóliebyla vyrobena na zařízením popsaném-.v příkladu 1. Polymerní směs.byla přiváděna do extruderu rychlosti' 454 kilOgramů/hodinu (1000 liber/hodinu) spolu s 0,4 díly mastku na-každýchAFFINITY®PL-18.80 (supplied by The Dow Chemical · Company) extruded foam sheet was manufactured. PL-1880 is. ihdex'toku polyethylene polymer whose melt is 1.0 g / 10 minutes a density of 0; 9,020 g / cm ³ and a ratio of · _T melt flow I10 / I2 of 9.0. ' The foam sheet was made using the apparatus described in Example 1. The polymer blend was fed to an extruder at a rate of 1000 pounds / hour (454 kilograms / hour) along with 0.4 parts of talc per each.

100 dílů polymeru, - 0,3 dílu stabilizačního činidla ..........100 parts polymer, - 0,3 parts stabilizer ..........

Ultranox 815P (dodávaného firmou GE Specialty Chemicals) na každých 100 dílů polymeru. Rozměklá gelová směs byla následně pod tlakem smísena s 6,0 díly isobutanu na každých 100 dílů polymeru, ochlazena na teplotu 157 °C, dopravena do štěrbiny, kde byla ponechána expandovat do oblasti s nižším tlakem a natažena okolo chladicího trnu o průměru 50,8 centimetru ·'· ···· '·· 4 . < ·» • · · · · ·* ··· • ·. · · ··»'·· * • » · · · · · · · · ··· · · ··· ·» . ·· ··· ·· (20 palců) za vzniku trubicovitého pěnového fóliového produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie byla následně rozříznuta za vzniku ploché-fólie.Ultranox 815P (supplied by GE Specialty Chemicals) for every 100 parts of polymer. The softened gel mixture was then mixed under pressure with 6.0 parts of isobutane for every 100 parts of polymer, cooled to 157 ° C, transported to a slot where it was allowed to expand into a lower pressure area and stretched around a 50.8 diameter cooling mandrel. centimeter · '· ····' ·· 4. <· »•. · · · ·.............. (20 inches) to form a tubular foamed film product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 9,8 milimetrů a šířkuThe film thus prepared had a thickness of 9.8 millimeters and a width

1600 milimetrů, obsahovala 5,8 procenta otevřených buněk, měla hustotu 43,3 kilogramů/m³ (2,7 liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 4,5 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvarovatelná. Pěna měla podle testu metodou popsanou ve standardu SAE J949 mezní modul pružnosti 0,5 megapascalu (70 psi) a její faktor pěnitelnósti měl hodnotu 13,0.1600 millimeters, contained 5.8 percent open cells, had a density of 43.3 kilograms / m ³ (2.7 lbs / ft ³ ), and an average cell size of 4.5 millimeters. The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight and was thermoformable. The foam had a limit modulus of 0.5 megapascal (70 psi) according to the method described in SAE J949 and had a foam factor of 13.0.

Příklad 8 · ' ' . 'Example 8 · ''. '

Ze směsi obsahuj.ící 75 procent polypropylenu PF-814 (dodávaného firmou Montell) a 25 procent polyethylenu AFFINITY®PL-1880 (dodávaného firmou The Dow Chemical Company) byla vyrobena extrudovaná pěnová fólie. PL-1880 je polyethylenový polymer jehož index toku taveniny je 1,0 gram/10 minut o hustotě 0,9020 gramu/cm³. a= s poměrem indexů toku taveniny I10/I2 9,0. Pěnová fólie byla vyrobena na zařízením popsaném v příkladu 1. Polymerní směs byla přiváděna dó extruderu rychlostí 545 kilogramů/hodinu (1200 liber/hodinu) spolu s 0,4 díly mastku'-na každýchExtruded foam sheet was made from a blend containing 75 percent polypropylene PF-814 (supplied by Montell) and 25 percent polyethylene AFFINITY®PL-1880 (supplied by The Dow Chemical Company). PL-1880 is a polyethylene polymer whose melt flow index is 1.0 grams / 10 minutes with a density of 0.9020 grams / cm ³ . a = with a melt index ratio I10 / I2 of 9.0. The foam sheet was made using the apparatus described in Example 1. The polymer blend was fed to the extruder at a rate of 545 kilograms / hour (1200 lbs / hour) along with 0.4 parts of talc per each.

100 dílů polymeru a 0,3 dílu stabilizačního činidla100 parts polymer and 0.3 parts stabilizer

Ultranox 815P (dodávaného firmou GE Specialty Chemicals) na každých 100 dílů polymeru. Rozměklá gelová směs byla následně pod tlakem smísena s 6,0 díly isobutanu na každých 100 dílů polymeru, ochlazena na teplotu 156 °C, dopravena do štěrbiny, kde byla ponechána expandovat do oblasti s nižším tlakem a natažena okolo chladicího trnu o průměru 50,8 centimetruUltranox 815P (supplied by GE Specialty Chemicals) for every 100 parts of polymer. The softened gel mixture was then mixed under pressure with 6.0 parts of isobutane for every 100 parts of polymer, cooled to 156 ° C, transported to a slot where it was allowed to expand into a lower pressure area and stretched around a 50.8 diameter cooling mandrel. centimeters

• · ' » · · ·· ·· (20 palců) za vzniku trubicovitého pěnového fóliového produktu. Tato trubicovitá pěnová fólie byla následně rozříznuta za vzniku ploché fólie.(20 inches) to form a tubular foamed film product. The tubular foam sheet was subsequently cut to form a flat sheet.

Takto připravená fólie měla tloušťku 14,6 milimetrů a šířku 1600 milimetrů, obsahovala 3,3 procenta otevřených buněk, měla hustotu 41,7 kilogramů/m³ (2,6 liber/ft³) a průměrná velikost jejích buněk byla 3,2 milimetru. Uvedená pěna byla relativně rigidní, neprohýbala se pod vlastní váhou a byla tepelně tvaróvatelná. Pěna měla podle testu metodou popsanou ve standardu SAE J949 mezní modul pružností 0,4 megapascalu (58 psi) a její faktor pěnitelnosti měl hodnotu 9,5.The film thus prepared was 14.6 millimeters thick and 1600 millimeters wide, contained 3.3 percent open cells, had a density of 41.7 kilograms / m ³ (2.6 lbs / ft ³ ), and had an average cell size of 3.2 millimeters. . The foam was relatively rigid, did not flex under its own weight, and was thermoformable. The foam had a limit modulus of elasticity of 0.4 megapascal (58 psi) according to the method described in SAE J949, and its foamability factor was 9.5.

Příklad 9Example 9

Pěnová fólie připravená v příkladu 8 byla laminována několikavrstvovou fólií o tloušťce 0,04 milimetru (1,6 milu). Uvedená fólie byla vyrobena z.e dvou vrstev, kterými byly a) kopolymer směsi kyseliny ethylenakrylové a lineárního nízkohustotního polyethylenu (v poměru 60:40); b).kopolymer polypropylenu a anhydridem kyseliny maleinové modifikovaného polypropylenu (PP) (v poměru 70:30). Adhezivní vrstva a) tvořila 70 procent tloušťky uvedené fólie, která bylaThe foamed film prepared in Example 8 was laminated with a 0.04 mm (1.6 mil) multilayer film. The film was made from two layers, which were a) a copolymer of a mixture of ethylene acrylic acid and linear low density polyethylene (60:40 ratio); b) polypropylene-modified polypropylene (PP) maleic anhydride copolymer (70:30 ratio). The adhesive layer a) comprised 70 percent of the thickness of said film, which was

Po laminaci rozměrech způsobem stanovován mezní modul pružnosti. U vzniklé struktury bylo potřeba vyvinout sílu větší než 25 newtonů aby bylo dosaženo jejího prohnutí o 25,4 milimetru (1 palec). Hodnota faktoru pěnitelnosti pěny byla 9,5. Uvedená pěna byla rozřezána a laminována na jednu stranu shora zmíněně pěny. byla struktura fólie/pěna nařezána na kousky o 7,62 x 30,48 centimetru (3 palce x 12 palců) a popsaným ve standardu SAE Test J949 u nich byl >After lamination, the limit modulus of elasticity is determined. The resulting structure needed to exert a force greater than 25 Newtons to achieve a 25.4 millimeter (1 inch) deflection. The foamability factor of the foam was 9.5. Said foam was cut and laminated to one side of the above foam. the film / foam structure was cut into 7.62 x 30.48 centimeters (3 inches x 12 inches) pieces and described in the SAE Test J949 standard>

£ í-x* • · ·£ i-x * • · ·

tepelně vytvarována do požadovaného profilu podkladu potahu stropu automobilové karosérie a na tento profil byla přichycena vrstva dekorativní tkaniny. Tento podklad potahu stropu automobilové karosérie byl instalován do vozidla na místo sousedící se spodní stranou střechy vozidla a přichycen na toto místo pomocí vhodného adheziva.thermoformed into the desired profile of the car body ceiling covering and a decorative fabric layer was attached to the profile. This car body roof covering substrate was installed in the vehicle at a location adjacent to the underside of the roof of the vehicle and attached to the location by means of a suitable adhesive.

Příklad 10Example 10

Pěnová fólie připravená v příkladu 5 byla laminována několikavrstvovou fólií o tloušťce 0,04milimetru (1,6 mílu), jejíž popis byl uveden v příkladu 9. Fólie byla laminována na jednu stranu shora zmíněné pěny.· Po laminaci byla struktura fólie/pěna nařezána na kousky o rozměrechThe foamed film prepared in Example 5 was laminated with a 0.04 mm (1.6-mile) multilayer film as described in Example 9. The film was laminated to one side of the aforementioned foam. pieces with dimensions

7,62 x 30,48 centimetru (3 palce x 12 palců) a způsobem popsaným ve standardu SAE Test J949 u nich byl stanovován mezní modul pružnosti. Hodnota faktoru pěnitelnosti pěny byla20,3. U vzniklé struktury bylo potřeba vyvinout sílu větší než 45 newtonů aby bylo dosaženo 'jejího prohnutí o 25,4 milimetru (1 palec). Pro dosažení prohnutí pěny podle příkladu 5 o 25,4 milimetru (í palec) bylo potřeba vyvinout sílu 20 newtonů.7.62 x 30.48 centimeters (3 inches x 12 inches) and the ultimate modulus of elasticity was determined as described in SAE Test J949. The foamability factor of the foam was 20.3. The resulting structure needed to exert a force greater than 45 Newtons to achieve a 25.4 millimeter (1 inch) deflection. In order to achieve a 25.4 millimeter (1 inch) deflection of the foam of Example 5, a force of 20 Newtons was required.

Příklad 11 ·Example 11 ·

Pěnová fólie připravená v příkladu 7 byla laminována několikavrstvovou fólií o tloušťce 0,04 milimetru (1,6 mílu), jejíž popis byl uveden v příkladu 9. Fólie byla laminována na jednu stranu shora zmíněné pěny. Po laminaci byla struktura fólie/pěna nařezána na kousky o rozměrechThe foam sheet prepared in Example 7 was laminated with a 0.04 millimeter (1.6 mil) multilayer sheet as described in Example 9. The sheet was laminated to one side of the above foam. After lamination, the film / foam structure was cut into pieces with dimensions

7,62 x 30,48 centimetru (3 palce x 12 palců) a způsobem7.62 x 30.48 centimeters (3 inches x 12 inches) and manner

J949 u nich byl stanovován faktoru pěnitelnosti pěny byla potřeba vyvinout sílu větší než popsaným ve standardu SAE Test mezní modul pružnosti. Hodnota 13,0. U vzniklé struktury bylo newtonů aby bylo dosaženo jejího prohnutí o 25,4 milimetru (1 palec).J949 was determined by the foamability factor of the foam; it was necessary to exert a force greater than that described in the SAE Standard Ultimate modulus of elasticity. Value 13.0. The resulting structure was Newtons to achieve its deflection of 25.4 millimeters (1 inch).

Dále bylo zjištěno, že pro výrobu pěny přijatelných vlastností ze směsí polymerů a nadouvadel popsaných ve shora uvedených příkladech, byl tlak směsi roztaveného polymeru a nadouvadla před vstupem do štěrbiny, potřebný pro udržení uvedeného nadouvadla v roztoku roztaveného polymeru, výhodně alespoň 3,0 megapascaly, výhodněji alespoň 3,3 megapascalu a nej výhodněji alespoň 3,4 megapascalu. Tento tlak byl měřen .standardním manometrem umístěným před tělesem prstencové štěrbiny. Hodnoty tlaku naměřené v jednotlivých případech jsou uvedeny v tabulce 1.Further, it has been found that to produce foam of acceptable properties from the polymer / blowing agent mixtures described in the above examples, the pressure of the molten polymer / blowing agent mixture prior to entering the slot was needed to maintain said blowing agent in the molten polymer solution, preferably at least 3.0 megapascals. more preferably at least 3.3 megapascal, and most preferably at least 3.4 megapascal. This pressure was measured with a standard pressure gauge located in front of the annular slot body. The pressure values measured in each case are given in Table 1.

Tabulka 1Table 1

Číslo příkladu Example number Tlak gelu před štěrbinou (MPa) Gel pressure before slit (MPa) 1 1 5,2 5.2 2 2 5,3 5.3 3 3 5,4 5.4 4 4 3,5 3.5 5 5 3,8 3.8 6 6 4,8 4.8 7 7 3,9 3.9 8 8 4,4 4.4

Claims

PATENT CLAIMS

A method of making a polymeric foam sheet comprising (i) extruding a foamable composition comprising at least one polypropylene polymer and at least one blowing agent through an annular gap at a pressure, temperature and extrusion rate sufficient to prevent foaming of said composition prior to its foaming an outlet of the slit, under conditions suitable for forming a foam sleeve having a density of at least 16 kilograms / m ³ and not exceeding 200. ' kilograms / m ³ and containing less than 70 percent open cells, the perimeter of which is at least 1 m, the thickness of the resulting foam being at least 2 millimeters and not more than 25 millimeters and the amount of blowing agent used is in the range of 0.2 to

4.5 moles per kilogram of polymer, (ii) allowing said foam to cool to a temperature below the melting point of said polypropylene, and (iii) slitting said foam sleeve longitudinally to form a foam sheet comprising at least

70 weight percent, based on the total weight of the film forming polymers, of polypropylene whose melt strength at 190 ° C ranges from 25 to 60 centinewtons.

The process according to claim 1, wherein the rigid foam comprises at least 80 weight percent based on the total weight of the film-forming polymers of polypropylene having a melt strength at 190 ° C ranging from 25 to 60 centinewtons.

9

The method of claim 1, characterized by. in that the foam has a density of at least 32 kilograms / m &^lt; ^{3 &gt};.

The method of claim 1 wherein the width of the film is at least 1.1 meters and its thickness is at least 5 millimeters.

Method according to claim 1, characterized in that the width of the foil is at least 1.1 meters and its thickness is at least

7 millimeters.

8 millimeters. . '

7. The method of claim 1, wherein the width of the film is at least 1.2 meters and has a thickness of at least 5 millimeters.

Method according to claim 1, characterized in that the width of the foil is at least 1.2 meters and its thickness is at least

7 millimeters. .

's' ‘4

9. The method according to claim 1, wherein the width of the film is at least 1.2 meters and its thickness is at least

8 millimeters. . \ \

10. The method of claim 1 wherein the blowing agent is isobutane.

11.

12.

13.

14.

15 Dec

16.

17.

• 9. • 9

The method of claim 1 wherein the blowing agent is a mixture of an organic and an inorganic blowing agent.

99 99

The method of claim 1 wherein the organic blowing agent is selected from the group consisting of n-butane, isobutane, propane, and ethanol.

The method of claim 11 wherein the organic blowing agent is selected from the group consisting of n-butane, isobutane, propane, and ethanol.

The method of claim 11 wherein the inorganic blowing agent is selected from the group consisting of carbon dioxide, argon, water, and nitrogen.

The method of claim 1 wherein the blowing agent is an inorganic blowing agent selected from the group consisting of carbon dioxide, argon, water, and nitrogen.

The method of claim 1 wherein the melt index of the polypropylene is 10 grams / 10 minutes.

The method of claim 1, wherein the foamable composition is coextruded with the non-foamable molten polymer under conditions sufficient to form a film comprising foamed and non-foamed portions.

t *

The method of claim 1 wherein the average foam cell size is in the range of 0.1 millimeter to 6.0 millimeters.

18.

· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

19 Dec

The method of claim 1 wherein the average foam cell size is in the range of 0.5 millimeter to 6.0 millimeters.

20 May

21.

22nd

The method of claim 18 wherein the average foam cell size is at least 0.75 millimeter.

The method of claim 19 wherein the average foam cell size is at least 1.0 millimeter.

The method of claim 1 wherein at least 75 percent of the polymer contained in the film is polypropylene having a melt strength at 190 ° C ranging from 25 to 60 centinewtons.

24.

25.

The method of claim 1, wherein at least 95 percent of the polymer contained in the film is polypropylene whose melt strength at 190 ° C is in the range of 25 to 60 centinewtons.

The method of claim 1 wherein the pressure of the foamable composition prior to extrusion is at least 3 megapascals.

The method of claim 1 wherein the foam comprises less than 50 percent open cells.