CZ2000119A3 - Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují - Google Patents

Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují Download PDF

Info

Publication number
CZ2000119A3
CZ2000119A3 CZ2000119A CZ2000119A CZ2000119A3 CZ 2000119 A3 CZ2000119 A3 CZ 2000119A3 CZ 2000119 A CZ2000119 A CZ 2000119A CZ 2000119 A CZ2000119 A CZ 2000119A CZ 2000119 A3 CZ2000119 A3 CZ 2000119A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
pyrazin
choh
triol
trihydroxybutyl
dihydroxy
Prior art date
Application number
CZ2000119A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Bashiardes
Jean-Christophe Carry
Michel Evers
Bruno Filoche
Serge Mignani
Original Assignee
Rhone-Poulenc Rorer S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Rorer S. A. filed Critical Rhone-Poulenc Rorer S. A.
Priority to CZ2000119A priority Critical patent/CZ2000119A3/cs
Publication of CZ2000119A3 publication Critical patent/CZ2000119A3/cs

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Léčivo obsahujícíjako aktivní složku nejménějednu sloučeninu vzorce I, kde: buď R, je řetězec -CH(Ra)-CHOH-CHOH-C^OHaR2 je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OHnebo Rje řetězec -CHOH-CHF-CHOH-CH2OH aRjje řetězec -CH2-CHF-CHOH-CH2OH, nebo R,je řetězec -CHOH-CHOH-CHOH-Rb aR2je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-Rb, nebo Rj je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OH aR,je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OH, nebo R, aR2 jsou stejné ajsou řetězec -(CHOH),-ChjOH, kde nje rovno 1,2,3 nebo 4, Ráje alkoxyskupinanebo atom fluoru, Rbje karboxylová skupina, skupina -CO-NI-f nebo skupina -CHj-NHj,jejístereoizomery ajejí soli, deriváty sloučeniny vzorce I a způsobjejich přípravy.

Description

Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká léčiv obsahujících jako aktivní složku nejméně jednu sloučeninu vzorce I:
(0 nebo jeden z jejích stereoizomerů nebo jejích solí s anorganickou nebo organickou kyselinou, nových sloučenin vzorce I a způsobu jejich přípravy.
Podstata vynálezu
Ve vzorci I buď Rx je řetězec -CH(Ra)-CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-CH2OH nebo Rx je řetězec -CHOH-CHF-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2chf-choh-ch2oh, nebo Ri je řetězec -CHOH-CHOH-CHOH-Rb a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-Rb, nebo Ri je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-CH2OH, nebo Ri a R2 jsou stejné a jsou řetězec -(CHOH)n-CH2OH, kde n je rovno 1, 2, 3 nebo 4,
Ra je alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je přímá nebo rozvětvená nebo atom fluoru, ·· 4 44 44
444 4 «4 4
4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 4 4 4
4 · 4 4 4 4
4· 444 44 44
Rb je karboxylová skupina, skupina -CO-NH2 nebo skupina -CH2NH2.
Protože sloučeniny vzorce I obsahují několik asymetrických atomů uhlíku, vyskytují se ve stereoizomerních formách. Tyto různé stereizomerní formy tvoří součást podle předkládaného vynálezu.
Sloučenina vzorce:
je popsána v Nippon Shokuhin Kogyo Gakkaishi, 37(2), 154 (1990), Agric. Biol. Chem., 44(5), 1189 (1980), Carbohydr.
Res., 67 (2) , 549 (1978) .
Sloučenina vzorce:
OH je popsána v Dev. Food Sci., 13, 85 (1986).
U těchto derivátů není popsána žádná farmakologická aktivita.
Ostatní sloučeniny obecného vzorce I jsou nové a jako takové tvoří součást podle předkládaného vynálezu.
Výhodná jsou léčiva, která obsahují jako aktivní složku nejméně jednu z následujících sloučenin:
4-[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4-methoxybutan1,2,3-triol, ····
·· ·· • · · · • · · · • · · · • · · · ·· 99
-[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4-fluorbutan-1,2,3triol,
1-[6-(2-Fluor-3,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-2-fluorbutan1,3,4-triol,
1-[6-(2,3-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan1,2,3-triol,
4-[6-(2,3-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2,3,4trihydroxybutanová kyselina,
-[6-(2,3-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]-2,3,4t ri hydroxybut anami d,
4-[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2,3-triol,
1-[6 -(1,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-1,2-diol,
1-[6-(1,2,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-l,2,3-triol, 1-[6-(1,2,3,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2,3,4tetraol,
1-[6-(1,2,3,4,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1,2,3,4S,5-pentaol, jejich stereoizomery a jejich soli s farmaceuticky přijatel nými anorganickými a organickými kyselinami.
Zvláště výhodná léčiva obsahují sloučeninu vybranou z násle dujících sloučenin:
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3R-triol,
4-[6-(2S, 3R, 4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2S, 3R, 4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1-[6-(2S-Fluor-3R,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-2S-fluorbutan-lR,3R,4-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-fluorbutan1,2R,3R-triol, φφφφ φφ φ φφ φφ φφ φ φφφφ φφφφ • φ φφφ φφφφ • φφφφ φφφφφφ φφφ φφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφφ φφ φφ
1- [β- (2S,3R-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl] -4-aminobutan1R,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan1R,2R,35-triol,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2S,3S,4Rtrihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2R,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2S,3R,4Rtrihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]2S,3S,4R-trihydroxybutanamid,
-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Striol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Rtriol,
1-[6-(IR,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-lR,2-diol,
1-[6-(IS,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-lS,2-diol,
1-[6-(IR,2S,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-lR,2S,3triol,
1-[6-(IS,2R,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-lS,2R,3triol,
1-[6-(IS,2S,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-lS,2S,3triol,
1-[6-(IR,2R,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2R,3R,4-tetraol,
1-[6-(IR,2R,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2R,3S,4-tetraol,
1-[6-(IR,2S,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2S,3R,4-tetraol,
1-[6-(IR,2S,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butanIR, 2S,35,4-tetraol,
1-[6-(IS,2R,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butanIS, 2R,3R,4-tetraol,
1-[6-(IS,2R,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2R,3S,4-tetraol, ·»*· ·· · ·· ·· • · · · 4 · · ···· • · ♦ · · 9 4 4 9 • · · · · ······ • t · · · · · · · · ··« ·· ·· 9·· 44 44
1-[6-(1S,2S,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2S,3R,4-tetraol,
1-[6-(1S,2S,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan13,23,33,4-tetraol,
1-[6-(IR,2R,3R,4S,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(1R,2S,3S,4R,5 -Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2S,3S,4R,5-pentaol,
1-[6-(IR,2S,3R,4S,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R, 2S,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(IR,2R,3R,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2R,3R,4R,S-pentaol,
1-[6-(IR,2S,3R,4R,S-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentanIR, 2S,3R,4R,S-pentaol,
1-[6-(1S,2R,3R,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentanIS, 2R,3R,4R,S-pentaol,
1-[6-(1S,2R,3S,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1S,2R,3S,4R,5-pentaol, a jejich soli s farmaceuticky přijatelnými anorganickými a organickými kyselinami.
Ještě výhodnější léčiva jsou ta, která obsahují sloučeninu vybranou z následujících sloučenin:
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3R-triol,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-43-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1-[6-(2S-Fluor-3R,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-2Sfluorbutan1R,3R,4-triol, ···· ·· • · · ·
0 0 0 • 00
0·· • 0 • 00 • 0 000 ·0 0 00 00
-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3R-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan1R,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan1R,2R,35-triol,
-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2S,3S,4Rtrihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2R,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2S,3R,4Rtrihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(25,35-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]2S,3S,4R-trihydroxybutanamid,
4-[6-(25,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Striol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Rtriol, a jejich soli s anorganickými a organickými kyselinami.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit reakcí mravenčnanu amonného s jedním nebo dvěma deriváty vzorce:
OHC-CHOH-Rc (II) kde Rc je skupina -CH(Ra)-CHOH-CHOH-CH2OH, skupina -CHOH-CHFCHOH-CH2OH, skupina -CHOH-CHOH-CHOH-Rb, skupina CH2-CHOH-CHOHCH2OH nebo skupina - (CHOH)n-CH2OH, kde n je rovno 1, 2, 3 nebo 4, Ra je alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je přímá nebo rozvětvená nebo atom fluoru a Rb je karboxylová skupina, skupina -CO-NH2 nebo skupina -CH2-NH2, nebo jeden z jeho stereoizomerů.
Tato reakce se obvykle provádí ve vodném médiu, při teplotě 20 až 100 °C.
Deriváty obecného vzorce II a jejich stereoizomery jsou komerčně dostupné nebo se mohou získat z:
• 999
9· 9 9999 9999 • 9 999 9999 • 999 9 9*9 99 9
-7 999999 9999 / 9 9999 99 99 9 *· **
a) komerčně dostupných aldos:
-pomocí epimerační reakce, za použití způsobů popsaných v Adv. Carbohydr. Chem., 13, 63, (1958) nebo modifikovaných způsobů, s výhodou v bazickém médiu pomocí zředěného vodného roztoku hydroxidu sodného (0,03 až 0,05 %), při teplotě 20 až 40 °C.
-pomocí reakce prodlužující řetězec, za použití způsobů popsaných v The Carbohydrates, W. Pigman a D. Horton, Academie Press, New York, Volume IA, 133 (1972) a zejména za vzniku kyanhydrinu výchozí aldosy (například reakcí s kyanidem sodným ve vodném roztoku, při teplotě 10 až 30 °C a v přítomnosti hydroxidu sodného, při pH okolo 9) potom hydrolýzou takto vzniklé nitrilové funkční skupiny za vzniku odpovídající kyseliny pomocí způsobů popsaných v Organic Synthesis, díl I, strana 436 a díl III, strana 85 (například za použití koncentrované kyseliny sírové nebo kyseliny chlorovodíkové, ve vodném roztoku, při teplotě mezi 20 °C a teplotou varu reakční směsi) a potom reakcí karboxylové funkční skupiny na odpovídající aldehyd pomocí způsobů popsaných v J. Am. Chem. Soc., 71, 122 (1949), zejména za použití tetrahydridoboritanu alkalického kovu (například tetrahydrodoboritanu sodného), ve vodném roztoku, při teplotě 20 °C až při teplotě varu reakční směsi,
-pomocí reakcí zkracujících řetězec, za použití způsobů popsaných v The Carbohydrates, W. Pigman a D. Horton, Academie Press, New York, díl IB, 1980, strana 929 nebo Chem. Ber., 83, 559 (1950) a zejména pomocí převedení aldehydové funkční skupiny aldosy na odpovídající hydroxylamin za použití způsobů popsaných v Organic Synthesis, díl II, strana 314 (například za použití hydrochloridu hydroxylaminu, ve vodném roztoku a v přítomnosti báze, jako je uhličitan sodný, při teplotě 20 až 50 °C) a potom pomocí reakce s 3,4dinitrofluorobenzenem v přítomnosti oxidu uhličitého a báze, ····
jako je hydrogenuhličitan sodný, alifatického alkoholu (například teplotě 50 až 80 °C, ve vodném roztoku a isopropylalkoholu), při
b) odpovídajících allylalkoholů, za použití způsobů popsaných v Science, 220, 949 (1983) a zejména za použití terč.butylhydroperoxidu v přítomnosti komplexu čtyřmocného titanu, jako je komplex isopropoxidu titaničitého a opticky čistého dialkyltartrátu (například diethyltartrátu), potom pomocí postupných reakcí s thiofenolátem sodným, parachlorbenzoovou kyselinou v anhydridu kyseliny octové a diisopropylaluminiumhydridem.
Deriváty obecného vzorce II se mohou také získat za použití způsobů popsaných v J. Am. Chem. Soc., 113(21), 8137 (1991),
Chem. Pharm. Bull., 35(7), 2894 (1987), Carbohydr. Res., 154,
127 (1986), Sen'i Gakkaihi, 35(12), 525 (1979), Chem. Ber.,
101(7), 2294 (1968), J. Carbohydr. Chem., 3(2), 219 (1984) a Tetrahedron, 40(12), 2233 (1984) a patentech WO 9310137 a WO 89-U551089029.
Různé stereoizomery sloučenin obecného vzorce I se získají z odpovídajících stereoizomerů meziproduktů II. S výhodou se použijí následující stereoizomery: 3-methoxy-D-glukopyranosa,
3-fluor-3-deoxy-D-glukosa, 4-fluoro-4-deoxy-D-glukosa, 6-amino-6-deoxy-D-glukosa, D-glukuronová kyselina, D-galakturonová kyselina, D-glukuronamid a 3-deoxy-D-glukosa.
Odborníkům v této oblasti bude zřejmé, že při použití způsobů podle předkládaného vynálezu popsaných výše může být nutné zavést skupiny chránící aminoskupinu, hydroxylovou skupinu a karboxylovou funkční skupinu, aby se zabránilo vedlejším reakcím. Mezi tyto skupiny patří takové skupiny, které je možné snadno odstranit, aniž by se ovlivnil zbytek molekuly. Jako příklady skupin chránících aminoskupinu je možné uvést terč.butylovou skupinu nebo methylkarbamátovou skupinu, které ···· *« · ·· ·# • · φ· « · · · • · »·· «·♦· φ · · · · «»«··« • · · » · · ···· ··· ·· ·· ··· ·* *· se mohou regenerovat pomocí iodtrimethylsilanu. Jako příklady skupin chránících hydroxylovou funkční skupinu je možné uvést trialkylsilylovou skupinu (například triethylsilylovou skupinu) nebo benzylovou skupinu. Jako příklady skupin chránících karboxylovou funkční skupinu je možné uvést esterovou funkční skupinu (například methoxymethylesterovou skupinu, tetrahydropyranylesterovou skupinu nebo benzylesterovou skupinu), oxazolové skupiny a 2-alkyl-l,3-oxazolinové skupiny. Další chránící skupiny, které se mohou použít při těchto způsobech jsou popsány v W. Greene a kol., Protective Groups in Organic Synthesis, druhé vydání, 1991, John Wiley & Sons a P.J. Kocienski, Protecting Groups, vydal Thieme Verlag (1994).
Reakční směsi získané různými způsoby popsanými výše se zpracují podle známých fyzikálních způsobů (například odpařování, extrakce, destilace, chromatografie nebo krystalizace) nebo chemických způsobů například vznik solí).
Sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě mohou převést na adiční soli s anorganickými a organickými kyselinami pomocí působení těchto kyselin v organickém rozpouštědle, jako je alkohol, keton, ether nebo chlorované rozpouštědlo.
Tyto soli tvoří také součást podle předkládaného vynálezu.
Jako příklady farmaceuticky přijatelných adičních solí s anorganickými a organickými kyselinami je možné uvést acetát, propionát, sukcinát, benzoát, fumarát, maleát, oxalát, methansulfonát, isethionát, theofyllinacetát, salicylát, methylenbis (β-oxynaftoát), hydrochlorid, sulfát, nitrát a fosfát.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I uvedené výše jako aktivní složky výhodných léčiv, kromě známých sloučenin.
Vynález bude dále ilustrován pomocí příkladů.
• •44 • ·
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 ·« • · · · • · · * · « • 4 4 · • ·* 4· 4 • 4 44 • 4 · • 4 4
4 4 · 4 • 4 4«
Mravenčan amonný (3,2 g) se přidá k roztoku 2 g 3-methoxyD-glukopyranosy v 3,4 cm3 destilované vody. Reakční směs se zahřívá k varu za míchání při teplotě asi 100 °C po dobu 2 h. Po ochlazení na asi 25 °C se směs zředí 25 cm3 ethylacetátu a vrstvy se oddělí. Vodná fáze se promyje 25 cm3 ethylacetátu a pak se zahustí za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě 70 °C. Zbytek se převede do 100 cm3 absolutního ethanolu a pak se míchá 24 h. Vzniklá sraženina se odfiltruje na fritě a několikrát promyje absolutním ethanolem. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě 45 °C (operace se ještě jednou zopakuje). Zbylý olej se chromatograficky čistí na 160 g silikagelu (0,02-0,05 mm) s mobilní fází voda/ethanol v objemovém poměru 1/199 při atmosférickém tlaku za jímání frakcí o objemu 10 cm3. Frakce obsahující požadovaný produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě 55 °C. Získá se 4 -[6 -(2S,3R,4-trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-methoxybutan-1,2R,3S-triol.
XH NMR spektrum (400 MHz, perdeuterodimethylsulfoxid, δ v ppm): 2,73 a 3,09 (2 dd, J = 14 a 9,5 Hz a J = 14 a 3 Hz, každý pro 1H, 6a CH2) , 3,34 (s, 3H, OCH3 na 2a), 3,30 až 3,55 a 3,55 až
3,70 (2 mt, 7H odpovídá: 2β CH, 2γ CH, 2δ CH2O, 6γ CH a 6δ CH2O) , 3,79 (mt, 1H, 6β CH, 4,00 až 5,00 (několik širokých nerozlišených píků, OH), 4,61 (široký s, 1H, 2a CH), 8,39 (s,
1H, =CH na 5), 8,42 (s, 1H, =CH na 3).
Příklad 2 g mravenčnanu amonného se přidá k roztoku 10 g L-glukózy v 28 ml destilované vody. Reakční směs se zahřívá za míchání k varu asi na 100 °C 30 minut. Po ochlazení na teplotu asi 25 °C se směs zahustí za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě • ···· ftft · ftft « ftft ftft • ft ftftft • ft · · · · • ftft ftft · • ftft ftft ftft ftftft ft · ftft ftft • · ft • · <í • ft · • ftft · • ft ftft okolo 50 °C. Zbytek se pětkrát převede do ethanolu a potom se znovu odpaří za stejných podmínek a nakonec se převede do ethanolu a míchá se 3 hodiny. Takto získaná sraženina se odfiltruje na fritě, promyje se diethyletherem a suší se. Filtrát se odpaří za sníženého tlaku (2,7 Kpa) při teplotě okolo 50 °C. Zbytek se chromatograficky čistí na 800 g silikagelu (0,02-0,05 mm) s mobilní fází voda/ethanol v objemovém poměru 1/19 při atmosférickém tlaku za jímání frakcí o objemu 30 cm3. Frakce obsahující požadovaný produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě 40 °C. Získaný produkt se rekrystalizuje ze směsi voda/ethanol a potom se suší za sníženého tlaku (2,7 kPa) při teplotě okolo 25 °C. Takto se izoluje 1-[6-(IR,2S,3S, 4- tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-lR,2S,3S,4-tetraol. Sloučeniny obecného vzorce I mají výhodné farmakologické vlastnosti. Jsou to látky hypoglykemického typu.
Hypoglykemická aktivita sloučenin obecného vzorce I se určila pomocí hypoglykemická odezvy při orálním podávání glukózy normoglykemických myší podle následujícího postupu:
Albíni švýcarských myší o hmotnosti 22 až 26 g se nechali 2 hodiny bez potravy. Na konci této doby se měřila glykemie a okamžitě potom se orálně podávala dávka 2 g/kg glukózy. O 30 minut později se znovu změřila glykemie. Vybraly se myši, jejichž hyperglykemická odezva byla vyšší než 170 mg/dl a použily se pro určení hypoglykemické aktivity sloučenin podle předkládaného vynálezu.
Takto vybrané myši se rozdělily do skupin přibližně po 10 zvířatech. Některé skupiny dostaly roztok 3 až 50 mg/kg testované sloučeniny ve vehikulu, jako je voda nebo směs methylcelulóza/tween a voda, nebo samotné vehikulum denně pomocí gastrické intubace. Léčení trvalo 4 dny. Ve čtvrtém dni po ukončení léčení dostala zvířata dávku glukózy (2 g/kg) a po ····· ·· · ·· · · • · φ φφφφ φφφφ φ φ φφφ φφφφ φ φφφφ φφφφφ φ φφφ φφ φ φφφφ φφφ φφ φφ φφφ φφ φφ až 40 minutách se změřila glykemie. Vypočetla se procentuální inhibice hyperglykemické odezvy na podávání glukózy vzhledem k odezvě změřené u zvířat léčených vehikulem.
Při tomto testu vykazují sloučeniny podle předkládaného vynálezu procentuální inhibici glykemie vyšší nebo rovnou 10 %.
Sloučeniny podle předkládaného vynálezu mají nízkou toxicitu.
Při orálním podávání myším je jejich LD50 vyšší než 2000 mg/kg.
Při léčení lidí jsou tyto látky vhodné pro prevenci a léčení diabetů, zejména diabetů typu II (NID diabetes), diabetů při obezitě, diabetů ve věku okolo 50 let, metapletorického diabetů, diabetů postihujícího starší lidi a lehkého diabetů. Mohou se použít jako doplněk při léčbě insulinem při diabetů závislém na insulinu, kdy umožňují postupné snížení dávek insulinu, při nestabilním diabetů, diabetů odolnému proti insulinu, a jako doplněk hypoglykemických sulfamidů, pokud tyto látky neposkytují dostatečně snížení glykemie. Tyto látky se mohou také použít při komplikacích diabetů, jako je hyperlipemias, poruchy metabolismu tuků, dyslipemias a obezita. Jsou také vhodné při prevenci a léčení lézí při atheroskleróze a jejích komplikacích (koronopathie, infarkt myokardu, kardiomyopathie, postup těchto tří komplikací k nedostatečnosti levé komory, různé atheriopathie, arteritidy dolních končetin s kulháním a progresí k vředům a gangréně, mozkově cévní nedostatečnost a její komplikace a sexuální impotence cévního původu), diabetické retinopathie a všech jejích projevů (zvýšení propustnosti kapilár, kapilární thrombóza a dilatace, mikroaneurysmus, arteriovenézní shunt, roztahování cév, tečkovité a skvrnité krvácení, výpotky, skvrnité edémy, projevy proliferační retinopathie: nové cévy, proliferační retinitidní jizvy, krvácení sklivce, retinální odchlípnutí), při diabetických očních komplikacích, diabetické neuropathii v jejích různých formách (periferní polyneuropathie a její projevy, jako je paraestesiáza, hyperestesiáza a bolest, mononeuropathie, radiokulopathie, autonomní neuropathie, diabetická amyotrofie), při projevech diabetů na nohách (vředy dolních končetin a nohou), při diabetické neuropathii v jejích dvou difuzních a nodulárních formách, atheromatose (vzrůst HDL lipoproteinů vyvolávající eliminaci cholesterolu z plaku ateromu, pokles LDL lipoproteinů, pokles poměru LDL/HDL, inhibice oxidace LDL, pokles přilnavosti plaku), při hyperlipemii a dyslipemii (hypercholesterolemie, hypertriglyceridemie, normalizace hladiny mastných kyselin, normalizace uricemie, normalizace A a B apoproteinů), katarakty, arteriální hypertenze a její následky.
Léčiva podle předkládaného vynálezu se skládají ze sloučeniny podle předkládaného vynálezu nebo kombinace těchto sloučenin, v čistém stavu nebo ve formě prostředků, ve kterých jsou smíseny s jakýmkoli farmaceuticky přijatelným produktem, který může být bud' inertní nebo fyziologicky aktivní. Léčiva podle předkládaného vynálezu se mohou použít orálně, parenterálně, rektálně nebo místně.
Jako pevné prostředky pro orální podávání se mohou použít tablety, pilulky, prášky (želatinové tobolky, oplatky) nebo granule. V těchto prostředcích jsou aktivní složky podle předkládaného vynálezu smíseny s jedním nebo více inertními ředidly, jako je škrob, celulóza, sacharóza, laktóza nebo oxid křemičitý, v proudu argonu. Tyto prostředky mohou také obsahovat látky jiné než jsou ředidla, například jedno nebo více mazadel, jako je stearát hořečnatý nebo mastek, barviva, povlaky (dražé) nebo polevu.
Jako kapalné prostředky pro orální podávání se mohou použít farmaceuticky přijatelné roztoky, suspenze, emulze, sirupy a tinktury obsahující inertní ředidla, jako je voda, ethanol, • · · • ·« · ·· ·· • · ··· · ·· · • » · · · · · glycerol, rostlinné oleje nebo kapalné parafiny. Tyto prostředky mohou obsahovat látky jiné než jsou ředidla, například zvlhčovadla, sladidla, zahušúovadla, příchutě nebo stabilizační látky.
Sterilní prostředky pro parenterální podávání mohou být s výhodou roztoky ve vodné nebo nevodné formě, suspenze nebo emulze. Jako rozpouštědlo nebo vehikulum se může použít voda, propylenglykol, polyethylenglykol, rostlinné oleje, zejména olivový olej, injektovatelné organické estery, například ethyloleát, nebo jiná vhodná organická rozpouštědla. Tyto prostředky mohou také obsahovat adjuvanty, zejména zvlhčovadla, isotonizující emulgátory, dispergační a stabilizační činidla. Sterilizace se může provést několika způsoby, například aseptizační filtrací, přidáním sterilizačních činidel do prostředku, ozářením nebo zahřátím. Mohou se také připravit ve formě sterilních pevných prostředků, které se mohou rozpustit těsně před použitím ve sterilní vodě nebo v jakémkoli jiném injektovatelném sterilním médiu.
Prostředky pro rektální podávání jsou čípky nebo rektální tobolky, které obsahují, kromě aktivní látky, přísady, jako je kakaové máslo, semikrystalické glyceridy nebo polyethylenglykoly.
Prostředky pro místní podávání mohou být například krémy, vody, oční kapky, kloktadla, nosní kapky nebo aerosoly.
Dávky závisí na požadovaném účinku, trvání léčby a způsobu podávání; obvykle se pohybují mezi 150 mg a 600 mg na den při orálním podávání dospělému člověku, přičemž se jednotlivé dávky pohybují mezi 50 mg až 200 mg aktivní látky.
Lékař obvykle určí příslušnou dávku podle věku, hmotnosti a všech dalších faktorů specifických pro pacienta, který se má léčit.
Φ φ • Φ φ φφφφ · · φ φ φ φφφ φφφ • φφφφ φφφφφ φφφ φφ φ φφφ φφφ φφ φφ φφφ φφ
Následující příklady ilustrují prostředky podle předkládaného vynálezu.
Příklad A
Tvrdé želatinové tobolky, při dávce 50 mg aktivní látky, které mají následující složení a připraví se za použití obvyklého postupu:
Aktivní složka 50 mg
Celulóza 18 mg
Laktóza 55 mg
Koloidní oxid křemičitý 1 mg
Sodná sůl karboxymethylškrobu 10 mg
Mastek 10 mg
Stearát hořečnatý 1 mg
Příklad B
Tablety obsahující 50 mg aktivní látky, které mají následující složení a připraví se podle obvyklého postupu:
Aktivní složka 50 mg
Laktóza 104 i mg
Celulóza 40 mg
Polyvidon 10 mg
Sodná sůl karboxymethylškrobu 22 mg
Mastek 10 mg
Stearát hořečnatý 2 mg
Koloidní oxid křemičitý 2 mg
Směs hydroxymethylcelulózy, glycerolu, oxidu titaničitého (72/3,5/24,5) do 1 pro povrchovou úpravu tablet potažených filmem obsahujících 245 mg
Příklad C
Injektovatelný roztok obsahující 50 mg aktivní složky, který má následující složení:
Aktivní složka 50 mg
Kyselina benzoová Benzylalkohol Benzoát sodný Ethanol 95 % Hydroxid sodný Propylenglykol Voda mg 0,06 ml 8 0 ml 0,4 ml 24 mg 1,6 ml qs do 4 ml
Předkládaný vynález se také týká použití sloučenin obecného vzorce I při přípravě farmaceutických prostředků pro použití při léčení nebo prevenci diabetů a komplikací diabetů.

Claims (7)

1. Léčivo vyznačující se tím, že obsahuje jako aktivní složku nejméně jednu sloučeninu vzorce I kde buď Ri je řetězec -CH (Ra) -CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec - CH2 - CHOH - CHOH - CH2OH nebo Rl je řetězec -CHOH-CHF-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2CHF-CHOH-CH2OH, nebo Ri je řetězec - CHOH-CHOH-CHOH-Rb a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-Rb, nebo Ri je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-CH2OH, nebo Ri a R2 jsou stejné a jsou řetězec - (CHOH) n-CH2OH, kde n j e rovno 1, 2, 3 nebo 4,
Ra je alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je přímá nebo rozvětvená nebo atom fluoru,
Rb je karboxylové skupina, skupina -CO-NH2 nebo skupina -CH2-NH2, její stereoizomery a její soli s anorganickými a organickými kyselinami.
2. Léčivo vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1 vybranou z následujících sloučenin:
Φ Φ Φ Φ Φ * φ φ φφ φ φ • · · φφφφ · · · φ • φ φφφ φφφφ
4-[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4-methoxybutan1,2,3-triol,
4-[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4-fluorbutan1.2.3- triol,
1-[6-(2-Fluor-3,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-fluorbutan1.3.4- triol,
1-[6-(2,3-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan1.2.3.4- triol,
4-[6-(2,3-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2,3,4trihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2,3-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]-2,3,4trihydroxybutanamid,
4 -[6-(2,3,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2,3-triol, 1-[6-(1,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-1,2-diol,
1-[6-(1,2,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-1,2,3triol,
1-[6-(1,2,3,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2,3,4tetraol,
1-[6-(1,2,3,4,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1,2,3,4S,5-pentaol, jejich stereoizomery a jejich soli s farmaceuticky přijatelnými anorganickými nebo organickými kyselinami.
3. Léčivo vyznačující se tím, že jako aktivní složku obsahuje nejméně jednu sloučeninu vzorce I podle nároku 1 vybranou z následujících sloučenin:
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3R-triol,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-fluorbutan1,2R,3R-triol,
4 4 4»· 44 4 44 44
44 4 4444 4444
4 4 β 4 4 4444
4 444 4 444 44 4
1-[6-(2S-Fluor-3R,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-2S-fluorbutan-lR,3R,4-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3R-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4aminobutan-lR,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4aminobutan-lR,2R,3S-triol,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]2S, 3S,4R-trihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2R,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]2S,3R,4R-trihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]2S,3S,4R-trihydroxybutanamid,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Striol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Rtriol,
1-[6-(IR,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-IR,2-diol,
1-[6-(IS,2-Dihydroxyethyl)pyrazin-2-yl]ethan-lS,2-diol,
1-[6-(1R,2S,3 -Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-IR,2S,3triol,
1-[6-(1S,2R,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-IS,2R,3triol,
1-[6-(IS,2S,3-Trihydroxypropyl)pyrazin-2-yl]propan-lS,2S,3triol,
1-[6-(IR,2R,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2R,3R,4 -tetraol,
1-[6-(IR,2R,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2R,3S,4-tetraol,
1-[6-(1R,2S,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2S,3R,4-tetraol,
1-[6-(IR,2S,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1R,2S,3S,4-tetraol, ···*· Μ · ·· ·· • · · · · · · < · · Φ • · · · * φ · φ «
1-[6-(IS,2R,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2R,3R,4-tetraol,
1-[6-(IS,2R,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2R,3S,4-tetraol,
1-[6-(IS,2S,3R,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2S,3R,4-tetraol,
1-[6-(1S,2S,3S,4-Tetrahydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan1S,2S,3S,4-tetraol,
1-[6-(IR,2R,3R,4S,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2yl]pentan1R,2R,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(IR,2S,3S,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2S,3S,4RZ 5-pentaol,
1-[6-(IR,2S,3R,4S,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2S,3R,4S,5-pentaol,
1-[6-(IR,2R,3R,4R,S-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1R,2R,3R,4R,S-pentaol,
1-[6-(1R,2S,3R,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentanIR, 2S,3R,4R,S-pentaol,
1-[6-(IS,2R,3R,4R,S-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentanIS, 2R,3R,4R,5-pentaol,
1-[6-(IS,2R,3S,4R,5-Pentahydroxypentyl)pyrazin-2-yl]pentan1S,2R,3S,4R,5-pentaol a jejich soli s farmaceuticky přijatelnými anorganickými a organickými kyselinami.
4. Léčivo vyznačující se tím, že obsahuje jako aktivní složku nejméně jednu sloučeninu vzorce I podle nároku 1 vybranou z následujících sloučenin:
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-methoxybutan1,2R,3S-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3R-triol,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-methoxybutan1,2R,3S-triol,
9 9 9*· 9· 9 9 9 9 9
99 9 *·*· 9999
9 9 999 9999
9 999 9 999 99 9
999 99 9 9999
999 99 «9 999 99 99
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4R-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1-[6-(2S-Fluor-3R,4-dihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-2S-fluorbutan-lR,3R,4-triol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]-4S-fluorbutan1,2R,3R-triol,
1- [6-(2S,3R-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4aminobutan-lR,2R,3R-triol,
1-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-aminobutyl)pyrazin-2-yl]-4-aminobutan-lR,2R,35-triol,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]-2S,3S,4R-trihydroxybutanová kyselina,
4-[S-(2R,3S-Dihydroxy-4-karboxypropyl)pyrazin-2-yl]2S,3R,4R-trihydroxybutanová kyselina,
4-[6-(2S,3S-Dihydroxy-4-karbamoylpropyl)pyrazin-2-yl]2S,3S,4R-trihydroxybutanamid,
4-[6-(2S,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl)butan-1,2R,3Striol,
4-[6-(2R,3R,4-Trihydroxybutyl)pyrazin-2-yl]butan-1,2R,3Rtriol a jejich soli s anorganickými a organickými kyselinami.
5. Sloučeniny obecného vzorce I:
kde buď Rx je řetězec -CH(Ra)-CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec CH2 - CHOH - CHOH - CH2OH nebo Ri je řetězec - CHOH - CHF-CHOH-CH2 OH a R2 je řetězec -CH2CHF-CHOH-CH2OH, * 0
0 0
0 0 nebo Ri je řetězec -CHOH-CHOH-CHOH-Rb a R2 je řetězec-CH2CHOH-CHOH-Rb, nebo Ri je řetězec -CH2-CHOH-CHOH-CH2OH a R2 je řetězec -CH2CHOH-CHOH-CH2OH, nebo Rx a R2 jsou stejné a jsou řetězec -(CHOH)n-CH2OH, kde n j e rovno 1, 2, 3 nebo 4,
Ra je alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je přímá nebo rozvětvená nebo atom fluoru,
Rb je karboxylová skupina, skupina -CO-NH2 nebo skupina CH2-NH2, kromě sloučenin obecného vzorce:
OH
OH jejich stereoizomery a organickými kyselinami.
jejich soli s anorganickými
6. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 5 vyznačující se tím, že se mravenčnan amonný reaguje s jedním nebo dvěma deriváty vzorce:
OHC-CHOH-Rc (II) kde
Rc je skupina -CH(Ra)-CHOH-CHOH-CH2OH, skupina -CHOH-CHFCHOH-CH2OH, skupina -CHOH-CHOH-CHOH-Rb, skupina CH2-CHOH23 • « · · * 4 4 4 4« 4 4 •4 · 4 4 4 4 · 4 4 4 • 4 444 4 4 4 *
4 444 4 444 44 4
444 44 4 4 4 4 * • 44 44 44 444 44 44
CHOH-CH2OH nebo skupina - (CHOH)n-CH2OH, kde n je rovno 1, 2,
3 nebo 4, Ra je alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je přímá nebo rozvětvená nebo atom fluoru a Rb je karboxylová skupina, skupina -CO-NH2 nebo skupina -CH2NH2, nebo s jedním z jejich stereoizomerů, produkt se izoluje a popřípadě se převede na sůl s anorganickou nebo organickou kyselinou.
nároku 1 nebo z jejích solí při přípravě farmaceutických prostředků využitelných při léčení nebo prevenci diabetů a komplikací diabetů.
7. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle jednoho z jejích stereoizomerů nebo jedné s anorganickými a organickými kyselinami
CZ2000119A 1998-07-15 1998-07-15 Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují CZ2000119A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2000119A CZ2000119A3 (cs) 1998-07-15 1998-07-15 Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2000119A CZ2000119A3 (cs) 1998-07-15 1998-07-15 Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2000119A3 true CZ2000119A3 (cs) 2000-05-17

Family

ID=5469249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2000119A CZ2000119A3 (cs) 1998-07-15 1998-07-15 Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ2000119A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6288066B1 (en) Polyhydroxybutylpyrazines, their preparation and medicaments comprising them
US6362185B1 (en) Polyhydroxyalkylpyrazine derivatives, their preparation and the medicaments comprising them
CZ2000119A3 (cs) Deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, způsob jejich přípravy a léčiva, která je obsahují
EP0998465B1 (fr) Derives de polyhydroxylalkylpyrazine, leur preparation, medicaments les contenant
US6407110B2 (en) Polyhydroxyalkylpyrazine derivatives and their preparation and medicines containing them
CZ2001143A3 (cs) Léčiva obsahující deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu, nové deriváty polyhydroxyalkylpyrazinu a způsob jejich přípravy
CZ20012483A3 (cs) Nové deriváty polyhydroxypyrazinů, jejich příprava a farmaceutické kompozice tyto deriváty obsahující
FR2766181A1 (fr) Derives de polyhydroxybutylpyrazines, leur preparation et les medicaments les contenant
WO1999003840A1 (fr) Medicaments contenant des derives de polyhydroxyalkylpyrazine, les nouveaux derives de polyhydroxyalkylpyrazine et leur preparation

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic