CS61591A2

CS61591A2 - Pelletized composition

Info

Publication number: CS61591A2
Application number: CS91615A
Authority: CS
Inventors: James A Ii Green
Original assignee: Union Oil Co
Priority date: 1990-03-09
Filing date: 1991-03-08
Publication date: 1991-10-15
Also published as: PL289358A1; WO1991013551A1; MA22080A1; PT96988A; CN1055463A; IL97467A0; AU7495491A; TR25094A

Description

?ι/ ΜΓ-^·ίΖ7ι / ΜΓ- ^ · ίΖ7

ťť

IAND

Peletizovaná kompozicePelletized composition

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká zemědělských pesticidů, zejménathiokarbonátových kompozic a způsobu použití těchto kompozic.The invention relates to agricultural pesticides, in particular to thiocarbonate compositions and to a method of using such compositions.

Dosavadní stav technikyBackground Art

Mnoho thiokarbonátových sloučenin se používá jakopůdní pesticidy, přičemž při jejich rozkladu v půdě do-chází k uvolňování sirouhlíku, který je účinným půdnímvykuřovadlem. Jak je to uvedeno v patentu US 4 726 144,může docházet k předčasnému rozkladu vodných thiokarbo-nátových roztoků v případě, že jsou aplikovány na rela-tivně suchou půdu, přičemž však tento rozklad může býtpříznivě zpomalen tehdy, jestliže se thiokarbonátovákompozice aplikuje na vlhkou půdu anebo alespoň v kom-binaci se závlahou. V praxi však není vždy možné apli-kovat pesticid na vlhkou půdu a ani umělé zavlažovánínení vždy k dispozici. Proto je zapotřebí najít takovouthiokarbonátovou kompozici, která by mohla být apliková-na suchou půdu, aniž by přitom nedocházelo k předčasnémurozkladu thiokarbonátové sloučeniny.Many thiocarbonate compounds are used as fumarate pesticides and release of carbon disulphide, which is an effective soil extinguisher, is released upon decomposition in the soil. As disclosed in U.S. Pat. No. 4,726,144, premature decomposition of aqueous thiocarbonate solutions may occur when applied to relatively dry soil, but this decomposition may be favorably retarded when thiocarbonate composition is applied to wet soil or at least in combination with irrigation. In practice, however, it is not always possible to apply the pesticide to wet soil and even artificial irrigation is not always available. Therefore, there is a need to find a soyouth carbonate composition that can be applied to dry soil without premature premature deposition of the thiocarbonate compound.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vynález se týká peletizovaných kompozic obsahují- 2 cích thiokarbonát. Tyto kompozice mají vysokou stabilitua odolnost proti předčasnému rozkladu v relativně suchépůdě. Ve vodě a vlhké půdě může také docházet ke kontro-lovanému rozpouštění. Peletizované kompozice podle vyná-lezu obsahují jemně rozdružený pevný thiokarbonát aglo-merovaný, obvykle pod tlakem, do hutných neporézníchpelet. Tyto pelety jsou stabilnější v relativně suchépůdě a pomaleji se rozpouštějí ve vlhké půdě nebo voděnež jemněji rozdružený thiokarbonát, ze kterého jsou pe-lety vytvořeny. Předmětem vynálezu je rovněž způsob ošetření pů-dy, jehož podstata spočívá v tom, že se na relativně su-chou půdu aplikuje peletizované kompozice obsahujícíthiokarbonát, načež se zvýší vlhkost půdy za účelem roz-puštění a desintegrace pelet a rozptýlení thiokarbonátudo půdy.The invention relates to pelletized thiocarbonate containing compositions. These compositions have high stability and resistance to premature decomposition in relatively dry soil. Controlled dissolution can also occur in water and wet soil. The pelletized compositions of the invention comprise finely divided solid thiocarbonate agglomerated, usually under pressure, into dense non-porous pellets. These pellets are more stable in relatively dry soil and dissolve more slowly in wet soil or more finely divided thiocarbonate from which they are formed. The present invention also provides a method for treating a soil comprising applying a pelletized composition containing thiocarbonate to a relatively dry soil and increasing the soil moisture to dissolve and disintegrate the pellets and disperse the thiocarbonate in the soil.

Podstata vynálezu vychází z nového zjištění, spo-čívajícího v tom, že pevné thiokarbonátové sloučeniny,zejména thiokarbonátové soli, zavaděné v jemně rozdruženémstavu do relativně suché půdy, t.j. do půdy mající obsahvlhkosti menší než 100% nasycení půdy /polní kapacita/,mají tendenci k rychlému rozkladu. Dokonce i v případě,kdy má půda velmi nízkou vlhkost & například obsahuje pou-ze 5 % z hodnoty uvedeného 100% nasycení, rozkládá sepevný jemně rozdružený thiokarbonát při intimním kontaktus půdou velmi rychle. To je významná a překvapivá nevý-hoda, která omezuje použití pevných thiokarbonátů přijejich aplikacích na suchou půdu.The present invention is based on the new finding that solid thiocarbonate compounds, in particular thiocarbonate salts, introduced into the finely divided soil into relatively dry soil, ie in soil having a moisture content of less than 100% soil saturation / field capacity, tend to rapid decomposition. Even if the soil has very low humidity & for example, it contains only 5% of the indicated 100% saturation, decomposes the finely divided thiocarbonate in the intimate contact very quickly. This is a significant and surprising disadvantage that limits the use of solid thiocarbonates to accepted dry soil applications.

Za těchto podmínek dochází k uvolnění v podstatěveškerého obsahu sirouhlíku thiokarbonátu ve velmi krátkédobě bezprostředně po aplikaci thiokarbonátu na půdu.Dokonce i v případě, kdy se thiokarbonát při aplikacismísí přímo s půdou a kdy k uvolnění hlavního podílusirouhlíku dochází již v půdě, vydifunduje sirouhlík z půdy ještě dříve, než dojde k dostatečně dlouhé expozicipůdních patogenních mikroorganismů, která by měla za ná-sledek jejich uhynutí nebo alespoň silné oslabení. Jestli-že je thiokarbonát za těchto podmínek aplikován pouzena povrch půdy, potom se může rozložit tak rychle, žetéměř veškerý obsah sirouhlíku se ztratí ve vzduchu ado půdy pronikne jen jeho velmi malý podíl.Under these conditions, substantially all of the thiocarbonate content of carbon disulfide is released immediately after application of thiocarbonate to the soil in a very short period of time. Even if thiocarbonate is directly applied to the soil and the main carbon release is already released in the soil, the carbon disulphide still discharges from the soil before there is a sufficiently long exposure to pathogenic microorganisms that would result in their death or at least severe weakening. If thiocarbonate is applied to the soil surface under these conditions, then it can decompose so quickly that almost all of the carbon disulphide content is lost in the air and only a very small proportion of it passes through the soil.

Pouze velmi malý podíl zemědělských pozemků jepravidelně zavlažován umělými prostředky. Většina pozemkůje odkázaná na přírodní deštové srážky, které v podstatěpředstavují hlavní zdroj vlhkosti půdy. Vzhledem k tomuže děštové srážky jsou nepravidelné a nepředpovídatelné,mění se čas od času půdní podmínky velmi výrazným způso-bem mezi dvěma extremními stavy, t.j. suchem a záplavami.Stejně tak se mění životní cyklus kulturních plodin a pa-togenních mikroorganismů, přičemž na základě těchto fak-torů lze stanovit optimální dobu pro aplikaci pesticidu.Není vždy vhodné nebo dokonce možné provést aplikacitakového půdního vykuřovadla do půdy v době, kdy tato pů-da má požadovaný stupen vlhkosti. Dokonce i v případě,že se používá umělé závlahy, může probíhat rozklad jemněrozdruženého thiokarbonátu v relativně suché půdě takrychle, že ani v případě, kdy se závlaha provede bezpro-středně po aplikaci thiokarbonátu, nemůže být půdě dodá-no dostatečně rychle dostatečné množství vody, které byzabránilo předčasnému rozkladu thiokarbonátu.Only a very small proportion of agricultural land is irrigated by artificial means. Most of the land is dependent on natural rainfall, which is essentially the main source of soil moisture. Due to the fact that the rainfall is irregular and unpredictable, the soil conditions change from time to time in a very significant way between the two extreme states, ie drought and floods. The life cycle of crops and pathogenic microorganisms changes as well; It is not always feasible or even possible to apply the application of soil soil blower to the soil at a time when the soil has the desired degree of moisture. Even if artificial irrigation is used, decomposition of the finely divided thiocarbonate in a relatively dry soil can take place so rapidly that even when the irrigation is carried out immediately after the application of thiocarbonate, sufficient water cannot be supplied to the soil quickly enough. which would prevent premature decomposition of thiocarbonate.

Peletizované kompozice podle vynálezu mají prolon-govanou aktivní životnost po jejich aplikaci do relativ-ně suché půdy, tj. do půdy mající obsah vlhkosti menšínež 100 % polní kapacity.The pelletized compositions of the invention have a prolonged active life after application to relatively dry soil, i.e., a soil having a moisture content of less than 100% of the field capacity.

Pod pojmem "aktivní životnost" se zde rozumí doba,v průběhu které je kompozice, obsahující thiokarbonátschopnost uvolňovat sirouhlík, t.zn. dobu až do okamžiku,kdy tato kompozice uvolnila svůj veškerý obsah sirouhlíku.As used herein, the term "active life" refers to the time during which the thiocarbonate-containing composition is released from carbon disulfide, i.e.. time until the composition released its carbon disulfide content.

Pelety kompozice podle vynálezu jsou hutné a neporézní,přičemž se s výhodou pomalu rozpouštějí. Takové peletyjsou v relativně suché půdě stabilní. Takové kompozicemohou být aplikovány na pole, jejichž půda je suchá,přičemž tyto pelety zůstanou nedotčené po prolongovanoudobu. V okamžiku, kdy se obsah vlhkosti v půdě zvýšínapříklad umělou závlahou nebo vodní deštovou srážkou,pelety se začínají rozdružovat nebo rozpouštět, přičemžse thiokarbonát rozpustí a rozptýlí do okolní půdy. Vzhle-dem k tomu, že se pelety rozpouštějí kontrolovatelnou v rychlostí, uvolňují thiokarbonát kontinuálně po určitouprolongovanou dobu. Kromě toho vzhledem k tomu, že půdaje vlhká, dochází i ke zpomalenému rozkladu rozpuštěnéhothiokarbonátu, při kterém dochází k uvolňování sirouhlí-ku. Kombinace těchto dvou účinků zajištuje účinnou kon-centraci sirouhlíku v půdě po delší dobu, čímž se dosáhneúčinné kontroly škůdců.The pellets of the composition according to the invention are dense and non-porous, preferably slowly dissolving. Such pellets are stable in relatively dry soil. Such compositions may be applied to fields whose soil is dry, the pellets remaining intact for a prolonged period. When the moisture content of the soil is increased by, for example, artificial irrigation or water rainfall, the pellets begin to disintegrate or dissolve, dissolving the thiocarbonate and dispersing it into the surrounding soil. Since the pellets dissolve at a controlled rate, they release the thiocarbonate continuously for a certain period of time. In addition, since the moisture is damp, decomposition of the dissolved thiocarbonate is also delayed, releasing carbon disulfide. The combination of these two effects ensures an effective concentration of carbon disulphide in the soil for a longer period of time, thus achieving effective pest control.

Pod pojmy "peleta” a "peletizovaná kompozice”,které jsou použity zde v popisné části a v definici pa-tentových nároků se rozumí částice nebo kompozice tvo-řená částicemi připravenými stlačením, lisováním neboaglomerací za tlaku prášku nebo jemně rozdruženého pev-ného produktu s pojivém nebo bez pojivá. Peleta se taktoliší od pecičky /prill/, která je zchlazenou kapičkoujednou roztaveného materiálu, a od granule, která obsahu-je násobné cibulovité vrstvy materiálu uložené z rozto-ku nebo taveniny zpravidla na pecičku /prill/, kterázde slouží jako jádro.As used herein, the term "pellet" and "pelletized composition" refers to particles or compositions formed by compression, compression, or agglomeration under pressure of a powder or finely divided solid product with binding or binder-free. The pellet is molded from the pellet, which is a cooled droplet of one molten material, and a pellet that contains multiple onion layers of material deposited from the melt or melt typically on the pellet / prill serving as the core.

Peletizované kompozice podle vynálezu jsou stabil-ní v relativně suché půdě. tj. v půdě, která má obsahvlhkosti nižší než 100% polní kapacita. Polní kapacitaje mírou obsahu vody zadržené vzorkem půdy, který bylzaplaven vodou a potom ponechán důkladně odpapat. V průběhu a po deštové srážce nebo závlaze umělýmiprostředky může mít půda obsah vlhkosti, který je rovenuvedené polní kapacitě nebo který tuto polní kapacituvýrazně převyšuje a to až do okamžiku, než přebytečnávoda odteče. Když je obsah vlhkosti půdy nižší než jejípolní kapacita, například když obsah vlhkosti Činí 5θprocent, 75 procent nebo dokonce 90 procent a více polníkapacity, není v půdě vidět žádná voda a půda může býtproto považována za"relativně suchou". θ Při teplotě 20 C jsou pelety podle vynálezu vpísčité hlíně s obsahem vlhkosti rovným 50 % polní kapa-city stále, t.zn. že neuvolní více než 50 % z jejich uvolnitelnéhoobsahu sirouhlíku v průběhu asi jedné hodiny, výhodněv průběhu alespoň asi 4 hodin, výhodněji v průběhu ales-poň asi 8 hodin a dokonce nejvýhodněji v průběhu alespoň24 hodin.The pelletized compositions of the invention are stable in relatively dry soil. i.e., in soil having a moisture content below 100% field capacity. Field capacities by the amount of water content retained by the soil sample that has been flooded with water and then left to thoroughly evaporate. During and after the rainfall or irrigation of the artificial medium, the soil may have a moisture content that is equal to the field capacity or which significantly exceeds the field capacity until the excess water flows off. When the soil moisture content is lower than its soil capacity, for example when the moisture content is 5 percent, 75 percent or even 90 percent or more of the polar capacity, no water is seen in the soil and the soil can therefore be considered "relatively dry". θ At a temperature of 20 ° C, the pellets according to the invention are still in the dirt with a moisture content equal to 50% of the field capacity, i.e.. that they do not release more than 50% of their releasable carbon disulfide content in about one hour, preferably over at least about 4 hours, more preferably at least about 8 hours, and even most preferably at least 24 hours.

Pod pojmem"uvolnitelný obsah sirouhlíku" se zderozumí množství sirouhlíku uvolněné úplným rozklademthiokarbonátu obsaženého v peletách. Úplného rozkladuthiokarbonátu může být dosaženo rozpuštěním pelet vevodě a okyselením na hodnotu pH 4 nebo na hodnotu nižší.The term "releasable carbon disulfide content" refers to the amount of carbon disulfide released by the complete decomposition of thiocarbonate contained in the pellets. Complete decomposition of the thiocarbonate can be achieved by dissolving the pellets in the water and acidifying to a pH of 4 or less.

Takto uvolněný sirouhlík může být zachycen ve vrstvětoluenu překrývající vodnou fázi, ve které jsou peletyrozpouštěny. Uvolněný sirouhlík se tedy zachytí v tolue-nové fázi a jeho koncentrace může být stanovena analý-zou toluenové fáze na sirouhlík plynovou chromatografií.The carbon disulphide thus released can be trapped in the layer of toluene overlying the aqueous phase in which the pellets are dissolved. Thus, the released carbon disulfide is trapped in the toluene phase and its concentration can be determined by analyzing the toluene phase to carbon disulphide by gas chromatography.

Obdobně mohou být pelety testovány za účelem sta-novení jejich stability smíšením s půdou v utěsněné ná-době, přičemž nad půdou je ponechán vzduchový prostor.Similarly, the pellets can be tested to determine their stability by mixing with the soil in a sealed container, leaving air space above the soil.

Po požadovaném časovém intervalu se vzduch z nádobyodtáhne a vede skrze toluen za účelem zachycení uvolně-ného sirouhlíku. Koncentrace sirouhlíku se potom stejnějako v prvém případě stanoví plynovou chromatografií.After the desired time interval, the air is withdrawn from the vessel and passed through toluene to trap the released carbon disulfide. The carbon disulphide concentration is then, as in the first case, determined by gas chromatography.

Stabilita peletizované kompozice podle vynálezumůže být ovlivněna obsahem vlhkosti v půdě, na kterouje tato kompozice aplikována. Tak například kompozicepodle vynálezu může být stabilnější mnohem déle v půděs obsahem vlkosti rovným 20 % polní kapacity než v půděs obsahem vlhkosti rovným 90 % polní kapacity.The stability of the pelletized composition of the invention can be influenced by the moisture content of the soil to which the composition is applied. For example, the composition of the invention may be more stable much longer in soil with a moisture content of 20% of field capacity than in soil with a moisture content of 90% of field capacity.

Peletizovaná kompozice podle vynálezu se alespoňčástečně rozpouští nebo rozpadá ve vodě a ve vodou nasy-cené půdě, tj. půdě mající obsah vlhkosti rovný alespoň100 % polní kapacity. Pelety mohou rovněž obsahovat vevodě nerozpustné složky, jako například pojivá. Pod poj-my "rozpouštěti" a "rozpuštění” se zde proto rozumí taskutečnost, že se pelety fyzikálně rozpadnou na jemnějšíčástice a z těchto jemnějších částic potom přechází vevodě rozpustné látky do roztoku.The pelletized composition according to the invention dissolves or decomposes at least in part in water and water-saturated soil, i.e. the soil has a moisture content of at least 100% of the field capacity. The pellets may also contain water-insoluble components, such as binders. The term " dissolve " and " dissolution " are therefore intended to mean that the pellets physically disintegrate into finer particles, and then from these finer particles, the solute is transferred into solution.

Za předpokladu přítomnosti dostatečného množstvívody závisí rychlost rozpouštění pelet na rozpustnostithiokarbonátu, charakteru pojivá /rozpustné, nerozpustné,hydrofobní a podobně/, hustotě pelet, způsobu, kterýmbyly vytvořeny, jakož i na polních podmínkách, mezi kte-ré patří zejména teplota, vidatnost závlahy a způsob,jakým byla kompozice aplikována.Assuming the presence of a sufficient amount of water, the dissolution rate of the pellets depends on the solubility of the thiocarbonate, the nature of the binder / soluble, insoluble, hydrophobic, and the like, the density of the pellets, the manner in which they were formed, and the field conditions, including, but not limited to, temperature, irrigation, and how the composition was applied.

Kompozice podle vynálezu, které mají široké roz-mezí rozpouštěcích rychlostí, jsou výhodnými kompozice-mi. Pro dané celkové množství uvolněného sirouhlíku mů-že jeden škůdce lépe snášet vyšší koncentrace sirouhlíkupo kratší dobu, zatímco jiný škůdce může zase lépe sná-šet nižší koncentrace sirouhlíku po delší dobu. Náchyl-nost kulturních plodin k poškození sirouhlíkem se rovněžmění s koncentrací sirouhlíku a dobou působení sirouhlí-ku. Obecně lze říci, že rychlost rozpouštění za danýchpodmínek by měla být dostatečně pomalá k tomu, aby sepřitom dosáhlo adekvátní expozice, zajištující účinnou kontrolu daného konkrétního škůdce. V nasycené půdě se90 procent peletizované kompozice podle vynálezu neroz-pustí dříve než za alespoň 30 minut, výhodně ne dřívenež za alespoň jednu hodinu. Výhodně mohou být použitypeletizované kompozice mající rychlejší nebo pomalekjšírychlosti rozpouštění; rychlost takových kompozic můžebýt měřena i ve dnech nebo dokonce v týdnech. V rámci vynálezu může být použit libovolný thio-karbonát, který se v půdě rozkládá a uvolňuje přitomsirouhlík. Výhodnými thiokarbonáty pro použití v rámcivynálezu jsou thiokarbonáty, které mají tendenci k rych-lému rozkladu při styku s půdou. Cím citlivější je thio-karbonát na styk s půdou, tím větší je účinek, kteréhose dosáhne při použití tohoto thiokarbonátu v kompozicíchpodle vynálezu. Tak například jemně rozdružená thiokar-bonátová sůl může být obzvláště citlivá na styk s půdou.Může být hygroskopická a snadno oxidovatelná na vzduchu.Tak například tetrathiokarbonát sodný je obzvláště hygro-skopický a náchylný k oxidaci v pevné formě. Pevné tetra-thiokarbonáty draselný a vápenatý jsou rovněž trochu hy-groskopické a náchylné k oxidaci. Jemně rozdružený tetra-ethylamoniumhexathiodikarbonát podléhá rovněž rychlémurozkladu v relativně suché půdě, i když není výrazně hy-groskopický nebo i když není výrazně náchylný k oxidacivzdušným kyslíkem. Proto jsou thiokarbonátové soli obzvláště výhodné pro použití v peletizovaných kompozicích po-dle vynálezu.Compositions of the invention having a wide range of dissolution rates are preferred compositions. For a given total amount of carbon disulfide released, one pest can better tolerate higher concentrations of carbon disulfide for a shorter period of time, while another pest can better tolerate lower carbon disulfide concentrations for longer periods. The susceptibility of crop plants to carbon disulphide damage is also altered with the carbon disulphide concentration and the carbon disulphide duration. In general, the dissolution rate under a given condition should be slow enough to achieve adequate exposure, ensuring effective control of the particular pest. In saturated soil, 90 percent of the pelletized composition of the invention will not dissolve in at least 30 minutes, preferably not in at least one hour. Preferably, pelletized compositions having faster or slower dissolution rates may be used; the rate of such compositions may also be measured in days or even weeks. Any thiocarbonate which decomposes in the soil and releases carbon disulfide can be used in the present invention. Preferred thiocarbonates for use in the present invention are thiocarbonates which tend to decompose rapidly in contact with the soil. The more sensitive the thiocarbonate is to the soil, the greater the effect achieved by using this thiocarbonate in the compositions of the invention. For example, the finely divided thiocarbonate salt may be particularly sensitive to soil contact. It may be hygroscopic and readily oxidizable in air. For example, sodium tetrathiocarbonate is particularly hygroscopic and susceptible to oxidation in solid form. Solid potassium and calcium tetra-thiocarbonates are also slightly hygroscopic and susceptible to oxidation. The finely divided tetra-ethylammonium hexathiodicarbonate also undergoes rapid breakdown in relatively dry soil, although it is not significantly hygroscopic or even though it is not significantly susceptible to oxidative oxygen. Therefore, thiocarbonate salts are particularly preferred for use in the pelletized compositions of the invention.

Zde použitý výraz "thiokarbonát" zahrnuje slouče-niny obsahující alespoň jednu strukturní jednotku :As used herein, the term "thiocarbonate" includes compounds comprising at least one structural unit:

S -S-C-S-.S -S-C-S-.

Thiokarbonátyvynálezu jsouvzorce : ve kterém obvykle používanými v kompozicích podlethiokarbonáty obsahující skupinu obecného C S,a b a leží mezi asi 1 a asi 4, přičemžvýhodně je rovno 1 nebo 2a b leží mezi asi 3 a asi <2, přičemžvýhodně je rovno 3, 4 nebo 6, a skupina je přítomna jako aniontová skupina v soli, jako kyselá skupina v thioesteru nebo jako ligandv kovovém komplexu anebo kombinovaně. Výraz "komplex"se týká libovolné sloučeniny, ve které skupina /^3^/ pů-sobí jako komplexotvorný ligand.The thiocarbonates of the invention are the formulas: in which conventionally used sub-thiocarbonates containing a group of the general CS, and b and lie between about 1 and about 4, preferably 1 or 2a, are between about 3 and about 2, preferably 3, 4 or 6, and the group is present as an anionic group in the salt, as an acidic group in the thioester or as a ligand in the metal complex or in combination. The term "complex" refers to any compound in which the group acts as a complexing ligand.

Vhodné thiokarbonátové soli a thioestery zahrnu-jí sloučeniny obecného vzorce : ve kterém a udávající počet uhlíkových atomů leží mezi asi 1 a asi 4, přičemžvýhodně je rovné 1 nebo 2, b udávající počet atomů síry leží mezi asi 3 a asi 12, přičemž výhodně ,Λτηι znamená číslo mezi asi 3 a asi 6a nejvýhodněji znamená 3, 4 nebo 6, M znamená vodík, kationtovou sůl-tvo-řící skupinu nebo organický thio-ester-tvořící radikál, y znamená valenci Ma c znamená valenci skupiny /CaS^/.Suitable thiocarbonate salts and thioesters include compounds of the formula: wherein a denoting the number of carbon atoms is between about 1 and about 4, preferably 1 or 2, b indicating the number of sulfur atoms being between about 3 and about 12, preferably, Is a number between about 3 and about 6 and most preferably is 3, 4 or 6, M is hydrogen, a cationic salt-forming group, or an organic thio-ester-forming radical;

Vhodnými kationtovými sůl-tvořícími skupinami proM jsou : amonium, organoamonium, výhodně kvartérní amonium, organofosfonium, výhodně kvartérní fosfonium, organoarsonium, výhodně kvartérní arsonium, organostibonium, výhodně kvartérní stibonium a kovové komplexy vytvořené společně s obecně známými li-gandy, jakými jsou amoniak, ethylendiamin, diethylentri-amin, propylendiamin a pyridin. Kovy mohou zahrnovattěžké kovy, zejména železo, měď, nikl, zinek, olovo nebokadmium. Výhodně těmito skupinami jsou amonium, kvartér-ní amonium nebo kovy, výhodněji alkalické kovy nebo kovyalkalických zemin, nejvýhodněji amonium, sodík nebo dras-lík. Z alkalických kovů a kovů alkalických zemin je nej-výhodnější draslík, mimořádně výhodnými sloučeninami projejich nízkou hygroskopičnost a nízkou tendenci k oxidacijsou sloučeniny vzorce M^C^Sg, tj. hexathiodikarbonáty,ve kterých každý lvi znamená kationtovou sůl-tvořící sku-pinu, výhodně níže definovanou kvartérní iontovou skupinu,výhodněji kvartérní amoniový iont nebo kvartérní fosfo- 1 o niový iont.Suitable cationic salt-forming groups for M are: ammonium, organoammonium, preferably quaternary ammonium, organophosphonium, preferably quaternary phosphonium, organoarsonium, preferably quaternary arsonium, organostibonium, preferably quaternary stibonium, and metal complexes formed with commonly known ligands such as ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine, propylenediamine and pyridine. Metals may include heavy metals, especially iron, copper, nickel, zinc, lead or cadmium. Preferably, these groups are ammonium, quaternary ammonium or metals, more preferably alkali metals or metal-alkaline earths, most preferably ammonium, sodium or potassium. Among the alkali and alkaline earth metals, potassium is most preferred, with extremely preferred compounds having low hygroscopicity and low oxidation tendency, the compounds of formula (M ^C ^ Sgg), i.e., hexathiodicarbonates, in which each lion is a cationic salt-forming group, a quaternary ion group as defined below, more preferably a quaternary ammonium ion or a quaternary phosphonium ion.

Vhodnými thioester-tvoříčími organickými radikálypro M jsou alkylový radikál, cykloalkylový radikál, ary-lový radikál, arylalkylový radikál nebo alkylarylovýradikál. Výhodnými jsou alkylové radikály mající od 1 doasi 8 uhlíkových atomů; výhodnějšími jsou alkylové radi-kály mající 1 až asi 5 uhlíkových atomů a nejvýhodnějšímijsou jsou alkylové radikály mající od 1 do asi 3 uhlíko-vých atomů.Suitable thioester-forming organic radicals for M are an alkyl radical, a cycloalkyl radical, an aryl radical, an arylalkyl radical, or an alkylaryl radical. Preferred are alkyl radicals having from 1 to 8 carbon atoms; more preferred are alkyl radicals having 1 to about 5 carbon atoms, and most preferred are alkyl radicals having from 1 to about 3 carbon atoms.

Specifickými příklady výše definovaných thiokar-bonátových solí a thioesterů jsou : tetrathiokarbonát sodný, trithiokarbonát sodný, tetrathiokarbonát draselný, tetrathiokarbonát amonný, tetrathiokarbonát vápenatý, bis-tetraměthylamoniumhexathiodikarbonát, bis-tetraethylamoniumhexathiodikarbonát, thioesterové soli methyltrithiokarbonát draselný aethyltetrathiokarbonát sodný adiestery, jako dimethyltrithiokarbonát, diethyltetrathiokarbonát a diethylhexathiodikarbonát.Specific examples of the above defined thiocarbamate bonátových salts and thioesters are: tetrathiocarbonate, sodium trithiocarbonate, sodium tetrathiocarbonate, potassium tetrathiocarbonate, ammonium tetrathiocarbonate, calcium bis tetraměthylamoniumhexathiodikarbonát, bis-tetraethylamoniumhexathiodikarbonát, thioester salt methyltrithiokarbonát potassium aethyltetrathiokarbonát sodium adiestery as dimethyltrithiokarbonát, diethyltetrathiokarbonát and diethylhexathiodikarbonát.

Thiokarbonátovými komplexy, které mohou být použi-ty v kompozicích podle vynálezu,jsou komplexy obecnéhovzorce : /Cl/ /M /C S, / /x z aby ve kterém M znamená kationtový komplexotvornýkov, jako cín, olovo nebo přecho-dový kov, jako železo, kobalt, nikl, v ν' platina, měď, zinek, kadmium, rtut,chrom, mangan, molybden atd.,Thiocarbonate complexes that may be used in the compositions of the invention are general formula complexes: (C1) / M / CS, / xz, wherein M is a cationic complex-forming agent such as tin, lead or transition metal, such as iron, cobalt, nickel, platinum, copper, zinc, cadmium, mercury, chromium, manganese, molybdenum, etc.

Cl znamená neutralizující proti-iont,jako kvartérní amonium, kvartérníarsonium, kvartérní fosfonium nebokvartérní stibonium, a udávající počet atomů uhlíku v thio-karbonátové skupině se pohybuje odasi 1 do asi 4, přičemž je výhodněrovné 1 nebo 2, b udávající počet atomů síry v komple-xu se pohybuje od asi 3 do asi 12,přičemž je výhodně rovné 3, 4 nebo 6, z x udává- počet proti-iontů nezbytnýk neutralizaci komplexu y udává počet thiokarbonátových skupinv komplexua z znamená počet kationtových komplexo-tvorných skupin v komplexu.Cl is a neutralizing counter-ion, such as quaternary ammonium, quaternary arsonium, quaternary phosphonium or quaternary stibonium, indicating the number of carbon atoms in the thiocarbonate group ranging from 1 to about 4, preferably 1 or 2, b indicating the number of sulfur atoms in the compound -xu ranges from about 3 to about 12, preferably 3, 4, or 6, z x denotes the number of counter-ions required to neutralize the complex, y indicates the number of thiocarbonate groups in the complex, and z is the number of cationic complex-forming groups in the complex.

Jedna metoda přípravy takových komplexů spočíváv reakci směsi thiokarbonátu alkalického kovu s rozpust-nou komplexotvornou skupinu a rozpustným kationtovýmproti-iontem, přičemž jeden výhodně obsahuje kvartérníiontové skupiny obecného vzorce : 12 R, /R2 - Q - R3/ ve kterém Q znamená dusík, arzen, antimon nebo fosfora každá R skupina separátně a nezávisle zna-mená vodík nebo výhodně organickýradikál, přičemž uvedený organickýradikál výhodně znamená alkylovouskupinu, arylovou skupinu, cyklo-alkylovou skupinu nebo alkylarylo-vou skupinu mající nejvýše 50 atomůuhlíku.One method of preparing such complexes consists in reacting a mixture of an alkali metal thiocarbonate with a soluble complexing group and a soluble cationic counterion, one preferably containing quaternary ionic groups of the formula: wherein R is nitrogen, arsenic, antimony or phosphorus each R group separately and independently denotes hydrogen or preferably an organic radical, wherein said organic radical preferably represents an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group or an alkylaryl group having no more than 50 carbon atoms.

Jestliže alespoň jedna ze skupin R znamená orga-nický radikál, potom je kvartérní iontová skupina"orga-noamoniovou skupinou", "organoarsoniovou skupinou","organostiboniovou skupinou" nebo "organofosfoniovouskupinou". V případě, že všechny čtyři skupiny R zna-manají organické radikály, potom je kvartérní iontováskupina "kvartérní amoniovou skupinou", "kvartérní arso-niovou skupinou", "kvartérní stiboniovou skupinou" nebo"kvartérní fosfoniovou skupinou". Je samozřejmé, že jinékationtové proti-iontové skupiny, jako kovy alkalickýchzemin nebo alkalické kovy, mohou být zaměněny za kvartér-ní skupiny, čehož se dosáhne například iontoměnnými tech-nikami .If at least one of the R groups is an organic radical then the quaternary ion group is an "organammonium group", an "organoarsonic group", an "organostibonium group" or an "organophosphonium group". When all four R groups are organic radicals, the quaternary ion group is a "quaternary ammonium group", a "quaternary arsenic group", a "quaternary stibonium group", or a "quaternary phosphonium group". It goes without saying that other cationic counter-ion groups, such as alkaline earth or alkali metals, can be exchanged for quaternary groups, such as by ion exchange techniques.

Dalšími thiokarbonáty vhodnými pro použití v kom-pozicích podle vynálezu jsou soli a thioestery obecného - 13 /C3S/y ve kterém M znamená vodík, kationtovou sůl-tvo- řící skupinu nebo organický thio- ester-tvořící radikál a y znamená valenci M, a jejich komplexy.Other thiocarbonates suitable for use in the compositions of the invention are the salts and thioesters of the general - 13 / C3S / y wherein M is hydrogen, a cationic salt-forming group or an organic thio-ester-forming radical and y is the valence of M, and complexes.

Thiokarbonáty použitelné v kompozicích podle vy-nálezu mohou být připraveny různými způsoby. Vhodné me-tody přípravy těchto thiokarbonátů jsou popsány v paten-tových spisech US zmíněných v závěru popisné části. Dal-ší vhodné metody jsou popsány v patentu US 2 893 835/Stone a kol./ a v patentech US 2 676 129 a 2 731 487/Bashour/. Pro vynález není důležité, jakou metodou sethiokarbonát,použitý v kompozici podle vynálezu, připra-ví. K tomuto účelu může být použit libovolný vhodný způ-sob.Thiocarbonates useful in the compositions of the invention can be prepared in a variety of ways. Suitable methods for the preparation of these thiocarbonates are described in the US patents mentioned at the end of the specification. Other suitable methods are described in U.S. Pat. No. 2,893,835 to Stone et al. And U.S. Pat. Nos. 2,676,129 and 2,731,487 to Bashour. It is not important for the invention how the sethiocarbonate used in the composition of the invention is prepared. Any suitable method can be used for this purpose.

Pevné thiokarbonáty připravené těmito metodamijsou obvykle izolovány jako jemně rozdružené materiály, t.zn. prášky nebo jemné částice. V případě potřeby mohoubýt částice větší než asi 0,1 mm do asi 0,5 mm rozdrcenynebo rozemlety na velikost vhodnou pro přípravu pelet.The solid thiocarbonates prepared by these methods are usually isolated as finely divided materials, i. powders or fine particles. If desired, particles larger than about 0.1 mm to about 0.5 mm may be crushed or ground to a size suitable for pellet preparation.

PojiváBinders

Pojivá, která se obvykle používají v kompozicíchpodle vynálezu, jsou jemně rozdruženými pevnými látkamijak organického, tak i anorganického charakteru. Tatopojivá jsou s výhodou inertní vůči thiokarbonátovým so-lím. Pojivo se vybere s ohledem na jeho schopnost příznivě -14 ovlivnit fyzikální pevnost a rychlost rozpouštění pelet,které toto pojivo obsahují. Jako pojivá mohou být použi-ty různé materiály. Organická pojivá zahrnují přírodní,modifikované a syntetické polymery, proteiny, pektiny,hydrofilní koloidy, klovatiny, pryskyřice, vosky a škro-by·Binders commonly used in the compositions of the invention are finely divided solids, both organic and inorganic. The binder is preferably inert to the thiocarbonate salt. The binder is selected with respect to its ability to favorably affect the physical strength and dissolution rate of the pellets containing the binder. Various materials can be used as binders. Organic binders include natural, modified and synthetic polymers, proteins, pectins, hydrophilic colloids, gums, resins, waxes and starch ·

Anorganická pojivá zahrnují siliky, hlinky a oxi-dy a hydroxidy kovů, jakož i některá dusíkatá hnojivá,jakými jsou například močovina, dusičnam amonný a síranamonný.Inorganic binders include silicas, clays and oxides and metal hydroxides, as well as some nitrogenous fertilizers such as urea, ammonium nitrate and sulfate ammonium.

Vhodné klovatiny a gumy zahrnují rostlinné gumy,jakými jsou například guarové gumy, karayová guma, arabská guma a tragantové klí. Tyto přírodní pryskyřice jsouobvykle výpotky stromů, které jsou chemicky vysokomolekulárními polysacharidy. Rovněž mohou být použity rostlin-né extrakty, jakými jsou například karragenany a pektinySuitable gums and gums include vegetable gums such as guar gum, gum karaya, gum arabic, and gum tragacanth. These natural resins are usually tree exudates that are chemically high molecular weight polysaccharides. Plant extracts such as carragenans and pectins can also be used

Vhodné proteiny zahrnují ve vodě a v alkáliích rozpustné proteiny, jakými jsou zejména kasein, kaseinát ✓ amonný, sojové proteiny, želatina, albumin a živočišnýklíh.Suitable proteins include water-soluble and alkali-soluble proteins, such as, in particular, casein, ammonium caseinate, soy proteins, gelatin, albumin, and germ.

Vhodné škroby se získají z kukuřice, brambor, či-roku, pšenice, tapioky, sága, rýže a obdobných produktů.Suitable starches are obtained from corn, potato, wheat, wheat, tapioca, sago, rice and the like.

Vhodné polymery zahrnují přírodní a synteticképolysacharidy /včetně alginátů a modifikovaných celulóz/akrylové polymery, polyvinylalkohol /částečně hydroly-zované polyvinylacetáty/, polyakrylamidy a polyethylen-oxidy a glykoly, polyvinylpyrrolidony, formaldehydovékondenzáty, jako například hexamethoxymethylmelamin aněkteré fenolické sloučeniny, a kopolymery obsahujícítyto látky.Suitable polymers include natural and synthetic polysaccharides (including alginates and modified celluloses / acrylic polymers, polyvinyl alcohol / partially hydrolyzed polyvinyl acetates), polyacrylamides and polyethylene oxides and glycols, polyvinylpyrrolidones, formaldehyde condensates such as hexamethoxymethylmelamine and certain phenolic compounds, and copolymers containing these.

Vhodné akrylové polymery mohou být obvykle zvole- ny ze široké skupiny látek, jakými jsou kyseliny poly- akrylové, kyseliny polymethakrylové, polyakryláty a me- 15 thakryláty, jejich kopolymery a soli, zejména polyakrylátsodný, přičemž zde mohou být zahrnuty i další komonome-ry. Uvedené akrylové polymery jsou obvykle rozpustnéve vodě.Suitable acrylic polymers may usually be selected from a wide variety of materials such as polyacrylic acids, polymethacrylic acids, polyacrylates and methacrylates, copolymers and salts thereof, especially polyacrylate, and other comonomers may be included. Said acrylic polymers are usually water-soluble.

Vhodné modifikované celulózy zahrnují methylcelu-lózu, hydroxyethylcelulózu a karboxymethylcelulozu veformě sodné soli. Použitelné modifikované celulózy sesamozřejmě neomezují na tento uvedený^ výčet celulóz.Suitable modified celluloses include methylcellulose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose as the sodium salt. Of course, useful modified celluloses are not limited thereto.

Vhodnými algináty jsou rostlinné produkty získanéz mořských řas a chaluh. Kyselina alginová, která serovněž nazývá algin, je chemicky podobná celulóze s tímrozdílem, že namísto skupin -Cí^OH obsahuje na polysa- charidovém řetězci skupiny COOH. Výhodnými algináty jsoualgináty alkalických kovů a alginét amonný, které jsourozpustné ve vodě. Obzvláště výhodné jsou alginát sodný,alginát draselný a alginát amonný. Rovněž mohou být po-užity estery odvozené od kyseliny alginové, napříkladpropylenglykolalginát, který je rovněž označován jakohydroxypropylalginát.Suitable alginates are seaweed and seaweed plant products. Alginic acid, which is also referred to as algin, is chemically similar to cellulose, except that it contains COOH on the polysaccharide chain instead of -C 1 -OH. Preferred alginates are alkali metal and ammonium alginates which are water soluble. Sodium alginate, potassium alginate and ammonium alginate are particularly preferred. Also, esters derived from alginic acid, for example propylene glycol alginate, also referred to as hydroxypropylalginate, may be used.

Vhodnými anorganickými pojivý jsou oxidy a hydro-xidy kovů, výhodně oxidy a hydroxidy, které jsou relativ-ně nerozpustné ve vodě. Obzvláště výhodnými jsou oxidya hydroxidy kovů alkalických zemin zahrnující oxidy ahydroxidy vápenaté, barnaté, hořečnaté a strontnaté.Nejvýhodnějšími jsou oxid a hydroxid vápenatý. Thiokarbo-nátové pelety obsahující jako pojivo oxidy a hydroxidykovů alkalických zemin jsou překvapivě pevné a odolnéproti rozpouštění a mají pouze malý sklon k přechodu dopráškové formy v důsledku otěru při skladování.Suitable inorganic binders are metal oxides and hydroxides, preferably oxides and hydroxides, which are relatively insoluble in water. Especially preferred are the alkaline earth metal oxides and oxides, including calcium, barium, magnesium and strontium oxides and hydroxides. Most preferred are calcium oxide and hydroxide. Thiocarbonate pellets containing alkaline earth metal oxides and hydroxides are surprisingly strong and dissolving resistant and have only a small tendency to transfer powder form due to storage wear.

Další vhodná anorganická pojivá zahrnují siliká-ty a polysilikáty, libovolné siliky s vysokým specifickýmpovrchem, včetně pyrolytických silik, hlinitany, hlini-tokřemičitany a hlinky, včetně sepiolitu, attapulgitu ,montmorillonitu, bentonitu a kaolinu. 1 6Other suitable inorganic binders include silicates and polysilicates, any high specific surface silica, including pyrolytic silicas, aluminates, aluminum silicates and clays, including sepiolite, attapulgite, montmorillonite, bentonite, and kaolin. 1 6

Formulování kompozicFormulating compositions

Peletizované kompozice podle vynálezu mohou býtpřipraveny slisováním jemně rozdružené pevné thiokarhoná-tové sloučeniny, která je případně smíšena s pojivém.Rovněž mohou být použity směsi thiokarbonátů a/nebo po-jiv. Pro přípravu peletizovaných kompozic podle vynále-zu může být použito libovolné zařízení vhodné pro pří-pravu lisovaných tablet nebo pelet z prášků nebo jemněrozdružených materiálů, například jednorazníkový a rotač-ní tabletovací lis a šnekový vytlačovací stroj.The pelletized compositions of the present invention may be prepared by compressing a finely divided solid thiocarboxylic acid compound optionally mixed with a binder. Mixtures of thiocarbonates and / or polymers may also be used. Any device suitable for preparing compressed tablets or pellets from powders or finely divided materials, for example, one-shot and rotary tablet presses and a screw extruder may be used to prepare the pelletized compositions of the present invention.

Obvykle mají pelety kompozice podle vynálezu vpodstatě jednotnou velikost a tvar. S výhodou mají tytopelety alespoň jednu osu nebo rovinu symetrie.Typically, the pellets of the composition of the invention have substantially uniform size and shape. Preferably, the photopellets have at least one axis or plane of symmetry.

Uvedené pelety mohou být vyrobeny v libovolnémvhodném tvaru a v libovolné vhodné velikosti, které za-Said pellets may be made in any suitable shape and in any suitable size which

• . v V ♦ z V•. in V ♦ of V

Oistu^i požadovanou stabilitu při styku s relativně su-chou půdou a/nebo požadovanou rozpouštěcí dobu ve voděnebo v nasycené půdě. Obvykle se pelety připraví ve tva-ru, který má relativně nízkou hodnotu poměru povrchovéplochy k objemu, čímž se zajistí, že thiokarbonát v pe-letě není vystaven nadměrné expozici povrchem půdy potom,co byla peletizovaná kompozice aplikována na půdu avšakještě předtím, než bylo do půdy zavedeno množství vodynezbytné k rozpuštění pelety.Clean the desired stability when in contact with relatively dry soil and / or the desired dissolution time in water or saturated soil. Typically, pellets are prepared in a mold having a relatively low surface area to volume ratio, thereby ensuring that thiocarbonate is not exposed to excessive soil surface exposure after five years after the pelletized composition has been applied to the soil but before it has been in the soil. the amount of water necessary to dissolve the pellet.

Platí, že peleta s nižším poměrem povrchové plochyk objemu se bude rozpouštět pomaleji ve vodě nebo vevodou nasycené půdě než peleta, která má stejnou hmot-nost a je vytvořena ze stejné kompozice, avšak která májiný tvar s vyšší hodnotou poměru povrchové plochy kobjemu. Kromě toho pelety z materiálu, který se rozpouštípomaleji, mohou být tvarovány do tvaru, který má vyššíhodnotu poměru povrchové plochy k objemu než pelety zmateriálu, který se rozpouští rychleji. Oba tyto tvary 17 pelet nicméně vykazují stejnou celkovou dobu rozpouštění.Sférické pelety mají minimálně možně možnou hodnotu po-měru povrchové plochy k objemu. Vhodnými a snadno vyro-bitelnými tvary pelet jsou oválný tvar, válcovitý tvara jiné případně nepravidelné tvary. Extrémně tenké tvary,například pelety ve tvaru vloček nebo šupin, mají obvyk-le nedostatečnou mechanickou pevnost, v důsledku čehoždochází při manipulaci s nimi k jejich rozdružení; kromětoho mají tyto tenké tvary vysokou hodnotu poměru povrcho-vé plochy k objemu, což má zpravidla za následek nadměr-ný předčasný rozklad thiokarbonátového obsahu pelety přijejím styku s půdou.It is true that a pellet with a lower surface area ratio will dissolve more slowly in water or water saturated soil than a pellet that is of the same weight and is made of the same composition but which has some other shape with a higher surface area ratio. In addition, the pellets from the material that dissolves more slowly can be shaped to have a higher surface area to volume ratio than the material pellets that dissolve faster. However, both of these pellet shapes 17 have the same total dissolution time. The spherical pellets have a minimum possible surface area to volume ratio. Suitable and easily workable pellet shapes are the oval shape, the cylindrical shape of the other optionally irregular shapes. Extremely thin shapes, such as flake or flake pellets, usually have insufficient mechanical strength due to their separation when handled; in addition, these thin shapes have a high surface area to volume ratio, which generally results in excessive premature decomposition of the thiocarbonate content of the pellet to receive contact with the soil.

Obecně mohou být uvedené pelety vyrobeny v libo-volném vhodném tvaru. Extrémně malé nebo extrémně tenképelety nemusí zpravidla poskytovat dostatečnou odolnostproti předčasnému rozkladu thiokarbonátového obsahu pe-lety. Zpravidla mají pelety v peletizované kompozici po-dle vynálezu tlouštku alespoň 3 milimetry, s výhodoualespoň 4 milimetry a ještě výhodněji alespoň 5 milimetru.Generally, said pellets can be made in any suitable shape. Extremely small or extremely thin pellets may not generally provide sufficient resistance to premature decomposition of thiocarbonate content over the years. Typically, the pellets in the pelletized composition according to the invention have a thickness of at least 3 millimeters, preferably at least 4 millimeters, and even more preferably at least 5 millimeters.

Pro pelety obvyklého obyčejného tvaru mající pře- v vážně planární nebo konvexní povrchy se pojem "tlouštka"vztahuje k nejmenšímu celkovému rozměru pelety rovnémunejmenšímu rozměru z množiny zahenující dálku, šířkua výšku nejmenšího možného pravoúhlého pouzdra obsahují-cího uvedenou peletu. Tak například sférická peleta bu-de mít obvykle průměr /tlouštku/ rovnou alespoň 3 mili-metrům; válcovitá peleta bude mít obvykle jak průměr, v tak i výšku rovný popřípadě rovnou alespoň 3 milimetrům,přičemž jeden z těchto rozměrů může být větší než druhý,z čehož rezultuje tyčovitě tvarovaná peleta /tlouštkaje rovná poloměru/ nebo mincovitě tvarovaná peleta /tlouštka je rovna výšce/.For pellets of conventional ordinary shape having over planar or convex surfaces, the term " thickness " refers to the smallest overall dimension of the pellet equal to the smallest dimension of the remote range, the width and height of the smallest possible rectangular housing containing said pellet. For example, the spherical pellet will typically have a diameter / thickness / at least 3 mils; the cylindrical pellet will usually have both a diameter and a height equal to or equal to at least 3 millimeters, one of which may be larger than the other, resulting in a rod-shaped pellet / thickness equal to radius / or a coin-shaped pellet / thickness equal to the height /.

Pro pelety neobvyklého nebo nepravidelného tvarumající výrazná vyhloubení, jakými jsou například pelety pohárkovitého nebo hvězdicového tvaru, může být uvedená celková tlouštka, jak byla definována v předcházejícím textu, větší než skutečná tlouštka, která může v daných konkrétních případech pelet odpovídat například průřezu stěn pohárku nebo průměru zvězdicovitých ramen. V případě pelet peletizované kompozice podle vy-nálezu neexistuje žádná horní hranice jejich velikosti.Maximální velikost pelet je spíše funkcí požadované apli-kační dávky, plochy, která má být ošetřena, požadovanécelkové rozpouštěcí doby a dalších faktorů, které se ne-musí nezbytně týkat stability pelet v relativně suché pů-dě .For unusual or irregular pellet pellets, such as cup-shaped or star-shaped pellets, said overall thickness, as defined above, may be greater than the actual thickness, which may, for a given particular case of pellets, correspond to, for example, cup or diameter wall sections rounded shoulders. In the case of pellets of the pelletized composition according to the invention, there is no upper limit to their size. The maximum size of the pellets is rather a function of the desired application rate, the area to be treated, the desired total dissolution time and other factors not necessarily related to stability. pellets in relatively dry soil.

Jednotlivé pelety mají obvykle objem alespoň asi0,02p cm , výhodně alespoň asi 0,1 cm a výhodněji ales-poň asi 0,15 cnP.Typically, the individual pellets have a volume of at least about 0.02p cm, preferably at least about 0.1 cm, and more preferably at least about 0.15 cnP.

Jednotlivé pelety mají obvykle hmotnost alespoňasi 0,03 gramu, výhodně alespoň asi 0,12 gramu a výhod-něji alespoň asi 0,18 gramu. Stejně jako v případě veli-kosti pelet, není ani zde žádná horní hranice omezujícíhmotnost pelet kompozice podle vynálezu. Pro použití přizpůsobu ošetření půdy podle vynálezu jsou obvykle vhod-né pelety mající hmotnost menší než asi 10 gramů, výhod-ně menší než asi 5 gramů. Rovněž mohou být použity itěžší pelety, například pelety mající hmotnost 25 až 50 gramůnebo dokonce i více.Typically, the individual pellets have a weight of at least 0.03 grams, preferably at least about 0.12 grams, and more preferably at least about 0.18 grams. As with the pellet size, there is no upper limit to the weight limitation of the pellets of the composition of the invention. Typically, pellets having a weight of less than about 10 grams, preferably less than about 5 grams, are suitable for use in the soil treatment adaptation of the present invention. Also, heavier pellets may be used, for example pellets having a weight of 25 to 50 grams or even more.

Peletizované kompozice podle vynálezu obvykleobsahují alespoň 50 procent, výhodně alespoň asi 75 pro-cent, výhodněji alespoň asi 90 procent a i 100 procenthmotnostních thiokarbonátové sloučeniny nebo její směsi.Případně přítomné pojivo může být obsaženo v libovolnémpožadovaném množství, obvykle v množství menším než asi50 procent, například 49,9 procenta, výhodněji v množstvímenším než asi 25 procent, ještě výhodněji v množstvímenším než asi 10 procent, například v množství od asi 19 0,1 do asi 5 procent.Typically, the pelletized compositions of the present invention comprise at least 50 percent, preferably at least about 75 percent, more preferably at least about 90 percent, and 100 percent by weight of the thiocarbonate compound or mixture thereof. The binder optionally present may be present in any desired amount, typically less than about 50 percent, e.g. 49.9 percent, more preferably in an amount of about 25 percent, even more preferably in an amount of about 10 percent, for example in an amount of about 19 0.1 to about 5 percent.

Pelety mohou být získány slisováním jemně rozdru-žené pevné thiokarbonátové soli v tabletovacím lisu.The pellets can be obtained by compressing the finely divided solid thiocarbonate salt in a tablet press.

Vhodné tabletovací lisy jsou komerčně dostupné v širo-kém sortimentu různých modelů a to od laboratorních za-řízení, která jsou schopné v jednom kroku připravit pou-ze jedinou peletu, až po výkoná tabletovací zařízení,ktetá jsou schopná vyrobit až tisíce pelet za hodinu. V praxi může být použito libovolné zařízení, které jeschopné aplikovat na thiokarbonátový prášek nezbytnýtlak.Suitable tableting presses are commercially available in a wide range of different models, ranging from laboratory devices capable of producing a single pellet in one step to powerful tabletting equipment capable of producing up to thousands of pellets per hour. Any device capable of applying the necessary pressure to the thiocarbonate powder can be used in practice.

Tlaky, při kterých se pelety vyrábějí, by měly býtdostatečné k tomu, aby byla získána peleta mající mecha-nickou pevnost dostatečnou k tomu, aby při jejím balení,expedici, manipulaci s ní a při její aplikaci nedocháze- v lo k přílišnému otěru. Obvykle se používá tlak alespoň asi 2,1 IvIPa, výhodně alespoň asi 4,2 MPa. Výhodnějším liso-vacím tlakem je tlak alespoň asi 6,3 IvIPa a dokonce výhod-něji tlak alespoň 8,4 MPa. Komerčně dostupná zařízenímohou lisovat pot tlakem až asi 14 ivIPs a dokonce přitlacích ještě vyšších. Obecně platí, že pelety získanépři vyšších lisovacích tlacích jsou tvrdší a hutnějšínež pelety získané při nižších tlacích; proto se peletyzískané při vyšších tlacích pomaleji rozpouštějí. I když lisování jemně rozdruženého pevného thio-karbonátu do tvaru pelet v tabletovacím lisu představujev současné době výhodnou metodu přípravy peletizovanýchkompozic podle vynálezu, je možné pro získání těchtokompozic použít i jiné metody. Tak například jemně roz-družený pevný thiokarbonát může být pomocí vhodného po-jivá a ve vodě-nerozpustné organické kapaliny, jakou jenapříklad hexan nebo methanol převeden na pastu, kteráse potom vytlačí pomocí vytlačovacího stroje a vytlačenýprut kompozice se naseká a vysuší do tvaru pelet* 20The pressures at which the pellets are produced should be sufficient to obtain a pellet having mechanical strength sufficient to avoid excessive abrasion when packaging, dispatching, handling, and applying it. Typically, a pressure of at least about 2.1 IvIPa, preferably at least about 4.2 MPa, is used. More preferably, the compression pressure is at least about 6.3 IvIPa and even more preferably at least 8.4 MPa. Commercially available devices can compress sweat pressure up to about 14 ivIPs and even higher pressures. In general, pellets obtained at higher pressures are harder and denser than pellets obtained at lower pressures; therefore, the pellets recovered at higher pressures dissolve more slowly. While pressing the finely divided solid thio-carbonate into the pellet shape in a tablet press is a presently preferred method of preparing the pelletized compositions of the present invention, other methods can be used to obtain those compositions. For example, the finely divided solid thiocarbonate may be pasted into a paste by means of a suitable water-insoluble organic liquid such as hexane or methanol, and then extruded through an extruder and the extrudate of the composition chopped and dried to form a pellet.

Doba rozpouštění pelet může být regulována v ši-rokém rozmezí volbou typu a množství pojivá, typu a množst-ví thiokarbonátu, velikosti a tvaru pelet a způsobu, ja-kým se tyto pelety připravují /např. volbou doby lisová-ní, teploty a tlaku, při kterém se lisování provádí/.The dissolution time of the pellets can be controlled over a wide range by selecting the type and amount of binder, the type and amount of thiocarbonate, the size and shape of the pellets, and the method by which these pellets are prepared (e.g. by selecting the pressing time, temperature and pressure at which the pressing is performed.

Způsoby aplikaceApplication methods

Peletizované kompozice podle vynálezu mohou býtaplikovány na půdu za použití libovolného vhodného kon-venčního zemědělského zařízení. Kompozice podle vynále-zu mohou být aplikovány na povrch půdy, načež se taktoošetřená půda vláčí například za použiti talířových bran,aby se dosáhlo zabudování kompozice do pudy, nebo sepůda zavlaží, aby se dosáhlo rozpuštění pelet a rozptýle-ní thiokarbonátového obsahu pelet do půdy.The pelletized compositions of the invention may be applied to the soil using any suitable conventional agricultural equipment. The compositions of the invention can be applied to the soil surface, whereupon the so treated soil is dragged, for example, by using disc harrows to incorporate the composition into the soil, or to soak the soil to dissolve the pellets and disperse the thiocarbonate pellet content into the soil.

Alternativně může být kompozice podle vynálezuaplikována pod povrch půdy. Když je půda potom zavlažena,například deštovou srážkou nebo zaplavení, zavlaženímdo brázd nebo pokropením, povrch půdy se smočí. Jestližese do půdy dostane dostatečné množství vody, potom vodapronikne do hloubky, ve které se nachází thiokarbonátovépelety. Tyto pelety se potom započhou rozpouštět, thio-karbonátový obsah těchto pelet se rozloží a do půdy seuvolní sirouhlík, který zde působí jako účinné půdní vy-kuř o vadl o.Alternatively, the composition of the invention may be applied below the soil surface. When the soil is then irrigated, for example by rainfall or flooding, irrigation or sprinkling, the soil surface is wetted. If enough water is supplied to the soil, then it will penetrate to the depth of the thiocarbonate pellets. These pellets then start to dissolve, the thio-carbonate content of these pellets is decomposed, and carbon disulphide is released into the soil to act as an effective soil buff.

Thiokarbonátové kompozice podle vynálezu jsouúčinnými vykuřovadly půdy v širokém rozsahu aplikačníchdávek. Konkrétní aplikační dávka pro každou danou kon-krétní situaci závisí na mnoha faktorech, mezi kterézejména patří typ škůdce nebo škůdců, které mají býtkontrolovány, kulturní plodina, která má být před uve-denými škůdci chráněna, a její růstové stádium, stejnějako vlhkost půdy a ostatní půdní podmínky. 21The thiocarbonate compositions of the present invention are effective soil burners over a wide range of application doses. The particular application rate for each particular situation depends on a number of factors, including in particular the type of pest or pest to be controlled, the crop to be protected from the said pests and its growth stage, as well as soil moisture and other soil conditions. 21

Obecně lze říci, že peletizované kompozice podlevynálezu vykazují příznivý účinek jižb při aplikačníchdávkách asi 1,12 kg/ha, výhodně alespoň asi 5,6 kg/hauvolnitelného obsahu sirouhlíku, a ještě při aplikačníchdávkách asi 2240 kg/ha, avšak obvykle při aplikačníchdávkách menších než asi112 kg/ha uvolnitelného obsahusirouhlíku.In general, the pelletized compositions of the present invention exhibit a beneficial effect already at application rates of about 1.12 kg / ha, preferably at least about 5.6 kg / halo-free carbon disulfide content, and even at application rates of about 2240 kg / ha, but usually at application rates of less than 1 kg / ha. about 1112 kg / ha of releasable carbon disulfide content.

Obvykle se při celkovém vykuřování obdělaných po-lí peletizované kompozice podle vynálezu aplikují vdávkách od asi 11,2 do asi 560 kg/ha uvolnitélného obsa-hu sirouhlíku; výhodně se tyto kompozice aplikují v dáv-kách menších mež asi 280 kg/ha, výhodněji v dávkách men-ších než asi 140 kg/ha, a nejvýhodněji v dávkách od asi 16,8 do asi 84 kg/ha uvolnitelného obsahu sirouhlíku.Typically, in the overall fumigation of the cultivated field of the pelletized composition of the invention, doses of from about 11.2 to about 560 kg / ha of carbon disulfide release are administered; preferably, these compositions are applied at doses of less than about 280 kg / ha, more preferably at doses of less than about 140 kg / ha, and most preferably at about 16.8 to about 84 kg / ha and releasable carbon disulfide content.

Jestliže se peletizované kompozice podle vynálezuaplikují lokalizovaným způsobem, například pod stromydo oblasti spádové vody, potom může být účinné aplikač-ní dávka mnohem vyšší než uvedená průměrná dávka na hek-tar, poněvadž se ve skutečnosti ošetřuje pouze půda vkořenové oblasti. Půda může být ošetřena peletizovanou thiokarbo-nátovou kompozicí podle vynálezu před anebo po zasazenírostlin anebo vzejití rostlin. Je však třeba poznamenat,že různé rostlinné druhy vykazují odlišnou snášenlivostchemických činidel. Kromě toho může být fytotoxicitachemických činidel pro danou rostlinu závislá na jejímrůstovém stádiu. Při použití kompozic podle vynálezu ne-dochází u většiny rostlinných semen po ošetření půdy kinhibici klíčení a ani růst vzešlých rostlin není obvyklevýrazněji nepříznivě ovlivněn. Některé sazenice mohouvykazovat symptomy fytotoxicity.If the pelletized compositions of the invention are sprayed in a localized manner, for example, under a downcomer, then the effective delivery dose may be much higher than the average hek-tar dose, since only the root region is treated. The soil may be treated with a pelletized thiocarbonate composition of the invention before or after planting or emergence of the plants. It should be noted, however, that different plant species exhibit different tolerance to chemical agents. In addition, phytotoxicachemic agents for a given plant may be dependent on its growth stage. When using the compositions of the invention, the majority of plant seeds do not inhibit germination after soil treatment, and the growth of the resulting plants is not usually significantly affected. Some seedlings may show symptoms of phytotoxicity.

Jiným příkladem půdní aplikace peletizované kom-pozice podle vynálezu je její aplikace při zasazovánístromů nebo při odstraňování nemocných nebo uhynulých 22 stromů v sadech. Když je vykopána nová jáma pro zasaze-ní stromu nebo když vznikna jáma po odstranění staréhostromu, může být peletizovaná kompozice podle vynálezusmíšena s kyprou půdou z jámy, načež se takto ošetřenápůda potom rozmístí okolo kořenového systému nového stro-mu. To zajistí kontrolu škůdců v oblasti jámy a v oblas-ti okolo této jámy a vytvoří zdravější životní prostře-dí pro nově zasazený strom. Příklad provedení vynálezuAnother example of a soil application of a pelletized composition according to the invention is its application to plant trees or to remove diseased or dead 22 trees in orchards. When a new pit is excavated to plant the tree or when a pit is formed after the removal of the old tree, the pelletized composition according to the invention can be mixed with loose soil from the pit, whereupon the treated soil is then distributed around the root system of the new plant. This will ensure pest control in the pit area and around the pit, creating a healthier environment for the newly planted tree. An embodiment of the invention

Jemně rozdružený bis-tetraethylamoniumhexathiodi-karbonát /thiokarbonátový dimer/ se slisuje do peletjednak samotný a jednak s rozličnými pojivý za účelemilustrace širokého rozmezí rozpouštěcích rychlostí do-sažitelných použitím peletizovaných kompozic podle vyná-lezu. Každá peleta má průměr 6,3 mm, tlouštku asi 5 mma hmotnost 0,17 gramua je vyrobena v tabletovacím lisupři lisovacím tlaku 14 MPa. Pojivá jsou v peletách obsa-žena v množstvích uvedených v následující tabulce. Roz-pouštěcí rychlosti se stanovují ponořením každé peletynebo nepeletizovaného prášku o stejné hmotnosti do 20 cnPvody obsazené v lekovce o objemu 50 cm , přičemž se směs v peleta-voda ani netřepe ani nemíchá. Čas potřebný k do-sažení rozpuštění 90 procent pelety se stanoví na bázizmenšení velikosti pelety v průběhu rozpouštění. Získané výsledky jsou uvedené v následující tabul- ce. - 23The finely divided bis-tetraethylammonium hexathiodi-carbonate (thiocarbonate dimer) is compressed into the pellet itself and on the other hand with a different binder to illustrate a wide range of dissolution rates achievable using the pelletized compositions of the invention. Each pellet has a diameter of 6.3 mm, a thickness of about 5 mm and a weight of 0.17 gram and is produced in a tablet press by a compression pressure of 14 MPa. The binders are contained in the pellets in the amounts given in the following table. The dissolution rates are determined by immersing each pellet or non-pelletized powder of the same weight up to 20 cP of water in a 50 cm capsule, neither shaking nor mixing the pellet-water mixture. The time required to dissolve 90 percent of the pellet is determined by the base size reduction of the pellet during dissolution. The results are shown in the following table. - 23

TabulkaTable

Pojivo Obsah pojivá v peletě 1/ Doba potřebnák rozpuštění 90 % pelety /h/ Prodloužení rozpouštěcídoby /%/ Λ > hmotn./ Nepeleti- zovaný prášek 0,05 Žádné — ' : 3 26 30 GaO 1 2,7 5400 5 5,3 1 0600 1 0 1 02/ 20000 Ca/OH/2 2 2,1. 4200 5 4,7 9400 Močovina 1 2,3 4600 3/ KelginlíV'3 1 0,3 600 Pólyvinyl-pyrolidon 1 0,3 600 1/ vztaženo na rozpouštěcí čas nepeletizovaného prášku, 2/ extrapolováno z přibližně 67;ó úbytku hmotnosti po 5,3 h3/ alginát. - 24Binder Binder content in pellet 1 / Dissolution time 90% pellet / h / Solvent extension /% / Λ> wt / Non-pelletized powder 0.05 No - ': 3 26 30 GaO 1 2.7 5400 5 5.3 1 0600 1 0 1 02/20000 Ca / OH / 2 2 2.1. 4200 5 4,7 9400 Urea 1 2,3 4600 3 / KelginineV 3 1 0,3 600 Polyvinylpyrrolidone 1 0,3 600 1 / based on the dissolution time of unpelletised powder, 2 / extrapolated from about 67; 5.3 h3 / alginate. - 24

Pouhé slisování thiokarbonétového prášku dopelet i bez použití pojivá má za následek 26-násobnéprodloužení doby rozpouštění pelet. Rychlost rozpouštěnítěchto pelet v nasycené půdě /tj. v půdě s obsahem vlhkos-ti odpovídajícím polní kapacitě/ je obvykle polovičnínež ve vodě. V relativně suché půdě /obsah vlhkostiodpovídající asi 50 % polní kapacity/ mají pelety ještědelší životnost, nebot rozpouštěcí rychlost v takovépůdě činí pouze čtvrtinu rozpouštěcí rychlosti těchžepelet v půdě s vlhkostí odpovídající polní kapacitě.Simply compressing the thiocarbonate powder of the pellets without the use of a binder results in a 26-fold extension of the dissolution time of the pellets. The rate of dissolution of these pellets in saturated soil / ie. in soil with a moisture content corresponding to a field capacity / is usually half as high in water. In a relatively dry soil / moisture content corresponding to about 50% of the field capacity, the pellets have a longer lifetime since the dissolution rate in such a soil is only a quarter of the dissolution rate of the pellets in soil with moisture corresponding to the field capacity.

Je tedy zřejmé, že se použitím kompozic podle vynálezudosáhne dramatického zvýšení rozpouštěcích časů pelet.Thus, it will be appreciated that by using the compositions of the invention a dramatic increase in pellet dissolution times is achieved.

Uvedený příklad poskytuje údaje o rozpouštěcíchdobách pelet ve vodě. Tyto údaje jsou určující jak prorelativní stabilitu pelet v relativně suché půdě, taki pro relativní rozpouštěcí rychlost pelet v nasycenépůdě. Ukazuje se, že stabilita pelet v relativně suchépůdě závisí do určité míry na obsahu vlhkosti v půdě avýrazně stoupá při nižších obsazích vlhkosti. Obecně lzekonstatovat, že peletizované kompozice podle vynálezuobsahují pelety mající rozpouštěcí dobu pro rozpuštění90 % hmotnosti pelety alespoň asi 0,3 hodiny, výhodněalespoň asi 0,5 hodiny, výhodněji alespoň asi 1 hodinu.Výraz "rozpouštěcí doba pro rozpuštěni 90 % hmotnostipelety" definuje čas nezbytný pro zmenšení velikostipelety o 90 % při jejím ponoření do alespoň 100-násobkujejího objemu vody o těplotě 20 °C, přičemž směs peleta-voda se nemíchá, Mimořádně účinných výsledků se dosáhnepoužitím pelet majících rozpouštěcí dobu pro rozpuštění90 % hmotnosti pelety rovnou až 24 hodinám nebo dokoncerovnou až několika měsícům.This example provides data on the pellet solvent times in water. These data are indicative of both the prorelative stability of the pellets in relatively dry soil and the relative dissolution rate of the pellets in the saturated soil. It appears that the stability of pellets in relatively dry soil depends to some extent on the moisture content of the soil and increases significantly at lower moisture contents. In general, the pelletized compositions of the invention contain pellets having a dissolution time to dissolve 90% by weight of the pellet at least about 0.3 hours, preferably at least about 0.5 hours, more preferably at least about 1 hour. to reduce the size of the pellet by 90% when immersed in at least 100 times the volume of water at 20 ° C, the pellet-water mixture not being mixed. Pellets having a dissolution time to dissolve 90% by weight of pellets up to 24 hours or more complete are particularly effective. up to several months.

Mnohé thiokarbonátové kompozice a způsoby jejichpřípravy a jejich použití jsou popsány v souvisejícíchpatentových přihláškách US 07/262962 /podáno 28.10.1968: - 25 -Many thiocarbonate compositions and processes for their preparation and use are described in the related patent applications US 07/262962 / filed October 28, 1968: - 25 -

Thiokarbonátové roztoky/; 07/262961 /podáno 28.10.198S:Stabilizované thiokarbonátové roztoky/; 07/128146 /podá-no 3.12.1987: Způsoby vykuřování a kompozice pro tytoúčely/; 06/931517 /podáno 17.11.1986: Kompozice pro vy-kuřování/; 07/055923 /podáno 29.05.1987: Stabilizovanéthiokarbonátové roztoky/; 07/055719 /podáno 29.05.1987:Thiokarbonáty vápenaté/; 07/056143 /podáno:29·05· 1 987:Způsob vykuřování/; 458283 /podáno 28.12.1989: Oligomer-ní thiokarbonáty/:, /podáno 28.02.1990: Pevné thiokarbonáty a způdoby Jejich výroby a použití/ a v pa-tentech US 4476113, 4551167 a 4726144. Výraz "průměrný" použitý v popisné části a náro-cích se vztahuje k hmotnostnímu průměru a nikoliv k po-četnímu průměru, přičemž tyto výrazy jsou použity v sou-vislosti s vlastnostmi skupin částic. Výrazem "thiokarbonátová sůl" se zde rozumí libovolná thiokarbonátové sloučenina, ve které alespoň jeden thiokarbonátový atom sírymá negativní náboj a je připojen k jinému kationtu, nežjakým je vodík; tento výraz zahrnuje komplexy i jedno-duchá soli. I když byl vynález detailně popsán odkazy na určité jeho provedení, je samozřejmé, že v rámci vynálezu jemožné provést i některé samozřejmé modifikace. Vynáleztedy není omezen na zde popsané specifické provedení,ale je jednoznačně vymezen pouze definicí patentovýchnároků.Thiocarbonate Solutions; 07/262961 (filed Oct. 28, 1985): Stabilized Thiocarbonate Solutions; 07/128146 (filed Dec. 3, 1987: Methods of fumigation and composition for these purposes); 06/931517 (filed November 17, 1986: Compositions for smoking); 07/055923 (filed May 29, 1987: Stabilized thiocarbonate solutions); 07/055719 (filed May 29, 1987: Calcium Thiocarbonates); 07/056143 / filed: 29 · 05 · 1 987: fumigation method; 458283 (filed December 28, 1989: Oligomeric Thiocarbonates), filed February 28, 1990: Solid Thiocarbonates and Processes Their manufacture and use (and U.S. Pat. Nos. 4,476,113, 4,555,167, and 4,726,144). the claims refer to the weight average and not to the average diameter, which terms are used in relation to the properties of the particle groups. As used herein, the term "thiocarbonate salt" refers to any thiocarbonate compound in which at least one thiocarbonate atom is a sulfur negative charge and is attached to another cation such as hydrogen; the term includes both complexes and single salts. While the invention has been described in detail with reference to certain embodiments thereof, it is to be understood that certain modifications may be made within the scope of the invention. The invention is not limited to the specific embodiment described herein, but is defined solely by the definition of the patent claims.

Claims

"3" 3? ι> <= 'SÍ ΐϊί c ο £ r £ f O * 4 O PATENT CLAIMS

1. A pelletized composition characterized in that it contains a finely divided solid thiocarbonate salt.

A pelletized composition according to claim 1, characterized in that it comprises pellets having a weight of about 0.03 to about 50 grams.

A pelletized composition according to claim 1, characterized in that it contains pellets of at least about 0.12 gram.

The pelletized composition according to claim 1, characterized in that it comprises pellets of at least about 0.18grams in weight.

The pelletized composition according to claim 1, characterized in that it comprises an ammonium, organoammonium or organo-phosphonium thiocarbonate salt or a thiocarbonate salt of an alkali metal or alkaline earth metal.

6. The pelletized composition of claim 1 comprising trithiocarbonate, tetrathiocarbonate or hexa thiodicarbonate salt. II

7. The pelletized composition of claim 1, wherein it comprises a bis-quaternary ammonium hexathiodicarbonate.

8. The pelletized composition of claim 1, wherein it comprises potassium tetrathiocarbonate.

A pelletized composition according to claim 1, characterized in that it comprises a binder selected from the group consisting of oxides and hydroxides of alkaline earth metals.

A pelletized composition according to claim 1, characterized in that it comprises a binder selected from the group consisting of calcium oxide and calcium hydroxide.

11. The pelletized composition of claim 1, wherein it comprises about 0.1 to 49.9% by weight of urea.

12. The pelletized composition of claim 1, wherein it is substantially free of urea.

13. A soil fumigation composition comprising a compact finely divided thiocarbonate salt compressed into pellets, wherein at least one of the at least partially water-soluble ones, but dissolving at a rate such that it does not dissolve more than 90 percent during 0, 3 hours in the case of contact with one hundred times its water weight at 20 ° C, the pellet / water mixture is not stirred. III

14. The soil fumigation composition of claim 13 wherein the substantial amount of said pellets is at least soluble in the soil. however, said pellets dissolve at a rate such that they do not dissolve more than 90 percent within 0.3 hours in the case of contact with one hundred times their water weight at 20 ° C when the pellet / water mixture is not stirred.

15. The soil fuming composition of claim 13, comprising thiocarbonate selected from the group consisting of ammonium, organoamonium, and organophosphonium tri-thiocarbonates, tetrathiocarbonates, and hexathiodicarbonates, and trithiocarbonates, tetrathiocarbonates, and alkali metal and alkaline earth metal hexathiodicarbonates.

16. The soil fumigation composition of claim 13, comprising bis-quaternary ammonium hexathio dicarbonate.

17. A soil fuming composition according to claim 13, wherein said composition comprises potassium tetrathiocarbonate.

18. The soil fuming composition of item 13, characterized in that it comprises a binder.

19. A soil fuming composition as claimed in claim 13, which comprises pellets which are at least partially soluble in water, but which dissolve at a rate such that no more than 90 percent dissolves in contact with one hundred times their water weight at 20 ° C for 0.5 hour when the pellet / water mixture is not stirred IV

A soil fuming composition according to claim 13, characterized in that it comprises pellets which are at least partially soluble in water, but at a dissolution rate that does not dissolve more than 90 percent within one hour of contact with one hundred times their water temperature. 20 ° C when the pellet / vda mixture is not mixed.

21. A pelletized soil fuming composition comprising a thiocarbonate salt, wherein the pellets of the composition are at least partially soluble in water but are stable for at least one hour in the soil having a moisture content corresponding to 50% of its field capacity.

22. A pelletized soil fuming composition as claimed in claim 21, wherein the pellets are stable for at least 4 hours in soil having a moisture content corresponding to 50% of its field capacity.

The pelletized soil fuming composition according to claim 21, wherein the pellets are stable for at least 8 hours in soil having a moisture content corresponding to 50% of its field capacity.

The pelletized soil fuming composition according to claim 21, wherein the pellets are stable for at least 24 hours in soil having a moisture content corresponding to 50 percent of its field capacity.

25- The pelletized soil fumigation composition according to claim. 21, characterized in that it comprises an ammonium, quaternary ammonium or quaternary phosphonium thiocarbonate salt or a thiocarbonate salt of an alkali metal or alkaline earth metal.

26. A pelletized soil fuming composition as claimed in claim 21 comprising trithiocarbonate, tetrathiocarbonate or hexathiodicarbonate.

27. A pelletized soil fuming composition as claimed in claim 21 comprising bis-quaternary ammonium hexathiodicarbonate.

28. A pelletized soil fuming composition according to claim 21, comprising tetrathiocarbonate potassium.

29. A pelletized soil fuming composition according to claim 21 comprising about 50 to about 99.99% by weight of thiocarbonate and about 0.01 to about 49.9% by weight of binder.

30. A pelletized soil fuming composition according to claim 21, comprising at least about 50% by weight of the finely divided thiocarbonate salt compressed.

31. A method of treating soil, wherein a pelletized composition according to claim 1 is applied to the soil

32. A method of treating soil, characterized in that a soil fuming composition according to claim 13 is applied.

A method for treating a soil, characterized in that a pelletized composition for fumigating the soil according to claim 21 is applied.

A method of treating a soil, characterized in that a pelletized composition comprising a thiocarbonate compound is applied to the soil having a moisture content lower than its field capacity, and then an amount of water sufficient to dissolve the pellets of said composition is applied to the soil.

A method of treating soil, characterized in that the composition according to claim 1 is applied to the soil at a moisture content lower than that of its soil, and an amount of water sufficient to dissolve the pelletized composition is applied to the soil.

36. A method of treating soil, wherein a moisture content of less than its field capacity is applied to the composition of claim 13, and an amount of water sufficient to dissolve said composition is applied to the soil.

37. A method of treating soil, wherein the soil having a moisture content below its field capacity is applied to the composition of claim 21, whereupon an amount of water is applied sufficient to dissolve the pellet of said composition. VII

38. The method of claim 34, wherein said waters are provided by rainfall.

Method according to claim 34, characterized in that the water is supplied by artificial irrigation.

40. The method of claim 34 wherein the composition is applied to the soil surface.

Method according to claim 34, characterized in that the composition is applied below the soil surface.

The soil fumigation composition according to claim 13, wherein at least 50% of said pellets are at least partially soluble in water, but the pellet is dissolved at a rate such that no more than 90% of the pellets are dissolved within 0.3 hours. in the case of contact with 100 times their water weight at 20 ° C, when the pellet / water mixture is not mixed.

43. The soil fumigation composition according to claim 13, wherein at least 80% of said pellets are at least partially soluble in water, but the pellets are dissolved at a rate such that they do not dissolve more than 90 percent within 0.3 hours. contact with one hundred times their water weight at 20 ° C, when the mixes / water are not mixed.