CS277181B6

CS277181B6 - Surface treated leather material and method of production

Info

Publication number: CS277181B6
Application number: CS881346A
Authority: CS
Inventors: Jiri Ing Vylet; Eduard Ing Plicka; Otakar Ing Karasek; Renata Ing Nozickova; Jiri Ing Kokes
Original assignee: Spur
Priority date: 1988-03-02
Filing date: 1988-03-02
Publication date: 1992-12-16
Also published as: CS134688A3

Abstract

Povrchově upravený usňový materiál je tvořen substrátem na bázi přírodní nebo syntetické usně a jednou nebo více vrstvami povrchové úpravy, přičemž alespoň jedna z vrstev povrchové úpravy je tvořena reakč- ním produktem bezrozpouštědlové termoreak- tivní směsi, obsahující polyéter a/nebo polyester o průměrné molekulové hmotnosti 300 až 5000, alifatické nebo aromatické polyizokyanáty a blokovaná polyaminová nebo alkanolaminová prodlužovadla. Řešení se rovněž týká způsobu výroby popsaného povrchově upraveného usňového materiálu.The surface-treated leather material is a natural or synthetic leather substrate and one or more layers of coating, wherein at least one of the coating layers is a reaction product of a solvent-free thermoreactive blend comprising an average molecular weight polyether and / or polyester 300-5000, aliphatic or aromatic polyisocyanates and blocked polyamine or alkanolamine extenders. The invention also relates to a method for producing the surface-treated leather material described.

Description

Vynález se týká povrchově upraveného usňového materiálu na bázi přírodní nebo syntetické usně a dále způsobu jeho výroby.The invention relates to a surface-treated leather material based on natural or synthetic leather and to a process for its production.

Usňové materiály jsou v konečné fázi upravovány nejrůznějším způsobem. Povrchová úprava usní' zahrnuje úpravu líce nebo rubu s cílem dosáhnout požadovaného konečného vzhledu a fyzikálních i chemických vlastností, potřebných z hlediska jejich použití. Povrchové úpravy se nanášejí zpravidla v několika vrstvách. Musí být pevně zakotveny v povrchu usně, musí mít dobré mechanické vlastnosti, mají plošným materiálům zachovat charakter kůže, usnadnit jejich čištění a údržbu, zvyšovat odolnost proti vodě a musí splňovat také módní požadavky spotřebitelů. Dále musí vyhovovat požadavkům, kladeným na materiál zpracovatelem. To znamená, že jejich vlastnosti mají odpovídat technologickému zpracování v galanterní, obuvnické či konfekční výrobě.Leather materials are finally treated in various ways. The surface treatment of the leather includes the treatment of the face or back in order to achieve the desired final appearance and the physical and chemical properties required for their use. Surface treatments are usually applied in several layers. They must be firmly anchored in the surface of the leather, have good mechanical properties, preserve the character of the leather materials, facilitate their cleaning and maintenance, increase water resistance and must also meet the fashion requirements of consumers. In addition, it must meet the requirements imposed on the material by the processor. This means that their properties should correspond to the technological processing in haberdashery, footwear or ready-made production.

K účelům povrchové úpravy usní slouží apretovací roztoky vodné, rozpouštědlové nebo směsné. Apretury mohou být kaseinové, kaseino-pryskyřičné, pryskyřičné, nitrocelulozové a v poslední době také polyuretanové nebo na bázi jiných syntetických polymerních materiálů. Vedle vlastní polymerní složky obsahují zpravidla řadu dalších komponent - především rozpouštědla, změkčovadla, pigmenty nebo barviva, zahušťovadla, konzervační prostředky, přísady na bázi vosků, přírodní či syntetické modifikační přísady, polymerní modifikační přísady apod.Aqueous, solvent or mixed finishing solutions are used for the purpose of surface treatment of leather. The finishes can be casein, casein-resin, resin, nitrocellulose and, more recently, polyurethane or based on other synthetic polymeric materials. In addition to the polymer component itself, they usually contain a number of other components - especially solvents, plasticizers, pigments or dyes, thickeners, preservatives, wax-based additives, natural or synthetic modifiers, polymeric modifiers, etc.

Nevýhodou kaseinových apretur je především křehkost získaného filmu, jeho poměrně rychlé stárnutí a obtíže při změkčování. Podstatného zlepšení kvality kaseinových apretur lze dosáhnout přídavkem disperzí syntetických pryskyřic, jimiž lze jednak modifikovat kaseinové apretury a jednak vhodně upravovat jejich vlastnosti podle příslušné aplikace.The disadvantages of casein finishes are mainly the fragility of the obtained film, its relatively fast aging and difficulty in softening. A substantial improvement in the quality of casein finishes can be achieved by the addition of dispersions of synthetic resins, which can be used to modify casein finishes and to suitably adjust their properties according to the respective application.

Nevýhodou všech apretur na vodné bázi je to, že jejich použití je z energetického i časového hlediska poměrně značně náročné. Zvlhčené usně nelze totiž sušit při vyšších teplotách, takže sušení je dlouhodobou záležitostí.The disadvantage of all water-based finishes is that their use is relatively demanding in terms of energy and time. Moistened leather cannot be dried at higher temperatures, so drying is a long-term matter.

Pro rozpouštědlové apretury lze použít širokou škálu polymerních materiálů, případně i jejich kombinací, takže lze dosáhnout bez velkých problémů požadovaných vlastností povrchových úprav. Lze získat filmy dobře lnoucí k usním, odolné vůči otěru, vodě, rozpouštědlům, atd.A wide range of polymeric materials, or even combinations thereof, can be used for solvent finishes, so that the desired surface treatment properties can be achieved without major problems. Films adhering well to leather, resistant to abrasion, water, solvents, etc. can be obtained.

Podstatnou nevýhodou použití rozpouštědlových apretur je ovšem to, že exhaláty, uvolňované při sušení, jsou hořlavé a toxické. Dodržení bezpečnostních a zdravotních předpisů tak vyžaduje značné investice strojní i stavební.However, a significant disadvantage of using solvent finishes is that the exhalates released during drying are flammable and toxic. Adherence to safety and health regulations thus requires significant investment in machinery and construction.

Všechny používané apretury se navíc aplikují na usňové materiály stříkáním, poléváním nebo natíráním, což jsou technologie, vyznačující se značnými úlety a ztrátami, jak rozpouštědel, tak i vlastních polymerních materiálů.In addition, all the finishes used are applied to leather materials by spraying, pouring or painting, which are technologies characterized by considerable drift and losses, both of solvents and of the polymer materials themselves.

Nevýhody současného stavu do značné míry odstraňuje povrchově upravený usňový materiál a způsob jeho výroby podle vynálezu. Jedná se o povrchově upravený usňový materiál, tvořený substrátemThe disadvantages of the current state are largely eliminated by the surface-treated leather material and the method of its production according to the invention. It is a surface-treated leather material, formed by a substrate

CS 2771781 B6 na bázi přírodní nebo syntetické usně a jednou nebo více vrstvami povrchové úpravy. Podstata vynálezu spočívá v tom, že alespoň jedna z vrstev povrchové úpravy je tvořena reakčním produktem bezrozpouštědlové termoreaktivní směsi, obsahující předpolymer ze 100 hmotnostních dílů polyéteru a/nebo polyesteru o průměrné molekulové hmotnosti 300 až 5000, a 7 až 250 hmotnostních dílů alifatického nebo aromatického polyizokyanátu resp. polyizokyanátů a blokovaná polyaminová nebo alkanolaminová prodlužovadla v množství 1,5 až 70 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů předpolymeru.CS 2771781 B6 based on natural or synthetic leather and one or more coatings. The invention is based on the fact that at least one of the coating layers consists of a reaction product of a solvent-free thermoreactive mixture comprising a prepolymer of 100 parts by weight of polyether and / or polyester having an average molecular weight of 300 to 5000 and 7 to 250 parts by weight of aliphatic or aromatic polyisocyanate. resp. polyisocyanates and blocked polyamine or alkanolamine extenders in an amount of 1.5 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of prepolymer.

Podstat způsobu výroby povrchově upraveného usňového materiálu podle vynálezu spočívá v tom, že se na nosnou separační podložku nanese jedna nebo postupně i více vrstev bezrozpouštědlové termoreaktivní polyuretanové směsi a do posledního nánosu se zalaminuje substrát na bázi přírodní nebo syntetické usně. Po zesíťování vrstvy, resp. vrstev bezrozpouštědlové termoreaktivní směsi při teplotě 100 až 180 °C po dobu 1 až 20 minut, s výhodou při teplotě 150 °C po dobu 3 minut, se získaný usňový materiál separuje od podložky.The essence of the method for the production of the surface-treated leather material according to the invention consists in applying one or more layers of a solvent-free thermoreactive polyurethane mixture to the supporting separation pad and laminating a substrate based on natural or synthetic leather to the last application. After crosslinking the layer, resp. layers of a solvent-free thermoreactive mixture at a temperature of 100 to 180 ° C for 1 to 20 minutes, preferably at a temperature of 150 ° C for 3 minutes, the obtained leather material is separated from the pad.

Jestliže je z jakýchkoli důvodů třeba laminační teplotu snížit, lze využít možnosti rozkladu metylendiaňilinového komplexu chemickou cestou. To lze uskutečnit uvolněním koordinačních vazeb komplexu bud působením vlhkosti, rozpouštějící sůl, nebo působením rozpouštědla metylendianilinu, popřípadě kombinací směsi rozpouštědla a vody. Vzhledem k ekologii procesu je výhodné využít vlhkost. Realizaci lze provést s výhodou tak, že se nanesená vrstva postříká mlhou vody, případně jemnou mlhou vody a rozpouštědla, např. vody a dimetylformamidu 2:98, vody a acetonu a dietylenglykolu 50:25:25, vody a chloroformu 0,8:98,2 apod., nebo se nanesená vrstva napaří krátkodobě vodní parou. Výhoda vodní páry spočívá jednak v tom, že rozpouští sůl komplexu a tím uvolňuje aminoskupiny metylendianilinu k reakci s izokyanátovou skupinou, jednak přispívá svou entalpií k urychlení této reakce.If, for any reason, the lamination temperature needs to be reduced, the possibility of chemical decomposition of the methylenedianiline complex can be used. This can be done by releasing the coordination bonds of the complex either by the action of moisture, a dissolving salt, or by the action of a methylenedianiline solvent, or by a combination of a mixture of solvent and water. Due to the ecology of the process, it is advantageous to use moisture. The implementation can advantageously be carried out by spraying the applied layer with a mist of water or a fine mist of water and a solvent, e.g. water and dimethylformamide 2:98, water and acetone and diethylene glycol 50:25:25, water and chloroform 0.8: 98.2, etc., or the applied layer is steamed briefly with steam. The advantage of water vapor is, on the one hand, that it dissolves the salt of the complex and thereby releases the amino groups of methylenedianiline for reaction with the isocyanate group, and, on the other hand, contributes to the acceleration of this reaction by its enthalpy.

V případě, že usňový materiál má ze strany laminační hrubší strukturu, je výhodné provádět laminaci do tzv. laminační vrstvy bezrozpouštědlové termoreaktivní polyuretanové směsi, nanesené na kompaktní krycí vrstvu, předem vytvrzenou na separačním papíru. Laminační vrstva může mít totéž složení jako vrstva krycí nebo může být lehčená; jedná-li se o laminaci usně s řidší strukturou, může tato laminační vrstva obsahovat jako modifikační složku 0,1 až 80 % hmotnostních, s výhodou 20 až 30 % hmotnostních polyvinylchloridové pasty. V některých případech je vhodné opatřit krycí vrstvu apreturou na bázi vodné disperze syntetických makromolekulárních látek, s výhodou disperze polyuretanové, polyamidové, polyvinylacetátové nebo polyakrylátové.In case the leather material has a coarser structure on the lamination side, it is advantageous to perform lamination to the so-called laminating layers of a solvent-free thermoreactive polyurethane mixture, applied to a compact cover layer, pre-cured on a release paper. The lamination layer may have the same composition as the cover layer or may be expanded; in the case of laminating leather with a thinner structure, this laminating layer may contain 0.1 to 80% by weight, preferably 20 to 30% by weight, of polyvinyl chloride paste as a modifying component. In some cases, it is suitable to provide the cover layer with an finish based on an aqueous dispersion of synthetic macromolecular substances, preferably a polyurethane, polyamide, polyvinyl acetate or polyacrylate dispersion.

Hlavní výhody povrchově upraveného usňového materiálu podle vynálezu spočívají v jeho vynikajících fyzikálně-mechanických vlastnostech, a to jak za normální, tak za snížené teploty. Další výhoda pak spočívá v tom, že při výrobě tohoto materiálu se používá reverzního nanášení bezrozpouštědlové termoreaktivní polyuretanové směsi, což má nesporné přínosy ekologické - z výroby se odstraňují exhalace těkavých toxických rozpouštědel nebo zplodin reakčních pochodů. Z ekonomického hlediska je potom zají mavé, že prakticky vůbec nedochází ke ztrátám nánosované směsi, které u stávajícího stavu představovaly úlety při nanášení nástřikem nebo strojním natíráním. Povrchová úprava usňových materiálů podle vynálezu umožňuje navíc zpracovat štípenky na plnohodnotný obuvnický materiál.The main advantages of the surface-treated leather material according to the invention lie in its excellent physico-mechanical properties, both at normal and reduced temperatures. Another advantage is that the production of this material uses the reverse application of a solvent-free thermoreactive polyurethane mixture, which has undeniable environmental benefits - the production eliminates the exhalation of volatile toxic solvents or reaction products. From an economic point of view, it is then interesting that there is practically no loss of the applied mixture, which in the current state represented drift during application by spraying or machine painting. In addition, the surface treatment of the leather materials according to the invention makes it possible to process the chips into a full-fledged shoe material.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží následující příklady:The following examples further illustrate the invention:

Příklad 1 ·Example 1 ·

Na separačni papír (značky Highlight Sirocco, výrobek firmy Wiggins Teap), šíře 0,7 m, byla nožem se štěrbinou 0,1 mm nanesena bezrozpouštědlová termoreaktivní směs, obsahující 76,6 % hmot, předpolymeru, na bázi reakčního produktu polyetylenbutylenadipátu o mol. hmotnosti 2000 a toluendiizokyanátu, 13,75 % hmot, disperze metylendianilinového komplexu s chloridem sodným v dioktylftalátu v poměru 1:1, dále 6,6 % hmot, pigmentové předsměsi a 3 % hmot, silikonového surfaktantu a vytvrzena za 2 min při 150 °C. Druhým nožem se štěrbinou 0,25 mm byla potom na vytvrzenou krycí vrstvu nánosována směs laminační vrstvy, složená z 53,3 % hmot, předpolymeru téhož složení jako měla směs pro krycí vrstvu, 9,6 % hmot, metylendianilinové disperze, 1,5 % hmot, silikonového surfaktantu, 15 % hmot, alkanolaminového nadouvadla-aminoetyletanolaminkarbamátu, obsaženého ve směsi polyéterového předpolymeru z 63,7 % hmotnosti polyoxypropylenglykolu o mol. hmot. 300 a 36,3 % hmot. kopolymeru polyoxyetylenpolyoxypropylenglykolu o mol. hmotnosti 5000 a toluendiizokyanátu, dále 0,6 % hmot, barevné předsměsi a 20 % hmot, pasty pólyvinylchloridu v dioktylftalátu, připravené ve hmot, poměru 100/60.A solvent-free thermoreactive mixture containing 76.6% by weight of prepolymer, based on the reaction product of polyethylene butylene adipate of mol. Mol., Was applied to a separating paper (Highlight Sirocco brand, Wiggins Teap product), 0.7 m wide, with a 0.1 mm slit knife. by weight of 2000 and toluene diisocyanate, 13.75% by weight, dispersion of methylenedianiline complex with sodium chloride in dioctyl phthalate in a ratio of 1: 1, further 6.6% by weight, pigment masterbatch and 3% by weight, silicone surfactant and cured in 2 min at 150 ° C . A second knife with a slit of 0.25 mm was then applied to the cured cover layer a mixture of a laminating layer, composed of 53.3% by weight, of a prepolymer of the same composition as the mixture for the cover layer, 9.6% by weight, methylenedianiline dispersion, 1.5% by weight, of a silicone surfactant, 15% by weight, of an alkanolamine blowing agent-aminoethylethanolamine carbamate, contained in a polyether prepolymer mixture of 63.7% by weight of polyoxypropylene glycol of mol. mass 300 and 36.3 wt. of a copolymer of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol of mol. by weight of 5000 and toluene diisocyanate, further 0.6% by weight, color premixes and 20% by weight, of a polyvinyl chloride paste in dioctyl phthalate, prepared in a weight ratio of 100/60.

Do této laminační vrstvy byly potom pokládány hovězinové chromočiněné štípenky o tloušťce 1,2 až 1,6 mm s obsahem vlhkosti 10,2 % hmot. Vytvrzení laminační směsi bylo provedeno v tunelové sušárně s konstantní teplotou 150 °C během 3 min; po vyjetí z tunelové sušárny byly výrobky ihned delaminovány od separačního papíru a po týdenním odležení u nich byly stanoveny následující hodnoty fyzikálně-mechanických vlastností:Beef chromium-plated chips with a thickness of 1.2 to 1.6 mm with a moisture content of 10.2% by weight were then laid into this laminating layer. Curing of the lamination mixture was performed in a tunnel oven at a constant temperature of 150 ° C for 3 min; after leaving the tunnel dryer, the products were immediately delaminated from the separation paper and after a week of aging, the following values of physical and mechanical properties were determined:

t t Jednotka Unit Směr*/ Direction * / Hodnota Value tloušťka thickness mm mm 1,92 1.92 plošná hmotnost basis weight kg.m~² kg.m ~ ² 1,439 1,439 th most common tuhost v ohybu flexural stiffness mN. cm mN. cm 1377 1377 mez pevnosti v tahu tensile strength MPa MPa A A 13,25 13.25 B B 15,05 15.05 tažnost ductility O, *o O, * o A A 47,7 47.7 B B 54,9 54.9 soudržnost vrstev coherence of layers nelze not possible separovat separate odolnost vůči opakovanému ohybu resistance to repeated bending stupeň degree A A 5/5 5/5 při 23± °C, 200 kC, L/R odolnost vůči opakovanému at 23 ± ° C, 200 kC, L / R repeated resistance B B 5/5 5/5 ohybu bending stupeň degree A A 5/5-4 5 / 5-4 při -15 °C, 30 kC, L/R at -15 ° C, 30 kC, L / R B B 5/5-4 5 / 5-4

Jednotka Směr^X// HodnotaUnit Direction ^{X //} Value

odolnost vůči opakovanému resistance to repetition ohybu bending stupeň degree A A 5-4/5-4 5-4 / 5-4 za mokra, 50 kC wet, 50 kC !, L/R !, L / R B B 5-4/5-4 5-4 / 5-4 stálost úpravy stability of treatment za sucha, for drought, 2000 C 2000 C stupeň degree A A 5-4/5-2/5-4 5-4 / 5-2 / 5-4 L/R/T L / R / T B B 5-4/5-2/5-4 5-4 / 5-2 / 5-4 stálost úpravy stability of treatment za mokra, for wet, 2000 C 2000 C stupeň degree A A 5/5-3/5-4 5 / 5-3 / 5-4 vysýchavost dryness 'a 'a 75,3 75.3

x/ A = podélně; B - napříčx / A = longitudinal; B - across

Příklad 2Example 2

Na separační papír (značky Hightemp Veld Blue) byla nožem se štěrbinou 0,1 mm nanesena vrstva apretury na bázi transparentní aniontové polyuretanové disperze Polyurethan-Dispersion D (výrobek fy Bayer), která byla vysušena v tunelové sušárně s teplotami v jednotlivých zónách 60-80-120 °C.A layer of finish based on a transparent anionic polyurethane dispersion Polyurethane-Dispersion D (manufactured by Bayer) was applied to the separation paper (Hightemp Veld Blue) with a knife with a 0.1 mm slit, which was dried in a tunnel dryer with temperatures in individual zones of 60-80. -120 ° C.

Na tento nános byla nožem při štěrbině 0,1 mm nanesena krycí vrstva stejného složení, jako v příkladu 1 a po jejím vytvrzení pak další vrstva téže směsi o tlouštce 0,25 mm, do níž potom byla rubovou stranou laminována třísločiněná vepřovice tlouštky 1,0 až 1,2 mm. Vepřovice byla před laminací sušena 3 minuty při teplotě 150 °C. · .A coating of the same composition as in Example 1 was applied to this coating with a knife at a gap of 0.1 mm, and after it had hardened, another layer of the same mixture, 0.25 mm thick, was then laminated on the reverse side with a 1.0 kg tanned pork. up to 1.2 mm. The pork was dried at 150 ° C for 3 minutes before lamination. ·.

Bezprostředně po vytvrzení byl usňový materiál separován z papíru. Tloušůka nánosované vepřovice činila 1,3 až 1,4 mm. Výrobek měl příjemný suchý omak a kožovitý lom.Immediately after curing, the leather material was separated from the paper. The thickness of the applied pigskin was 1.3 to 1.4 mm. The product had a pleasant dry feel and a leathery break.

Dále byly stanoveny následující hodnoty fyzikálně-mechanických vlastností:Furthermore, the following values of physical-mechanical properties were determined:

Vlastnost Property Jednotka Unit Směr*/ Direction * / Hodnota Value pevnost v tahu tensile strength N/2 cm N / 2 cm A A 412 412 B B 687 687 tažnost ductility O, ABOUT, A A 45 45 B B 61 61 mez pevnosti v tahu tensile strength MPa MPa A A 15,0 15.0 B B 23,2 23.2 soudržnost vrstev coherence of layers nelze not possible separovat separate odolnost proti opakovanému resistance to repetition ohybu bending stupeň degree 4/4 4/4 při -25 °C, 30 kC, L/R at -25 ° C, 30 kC, L / R 4/4 4/4 odolnost vůči opakovanému resistance to repetition ohybu bending stupeň degree A A 5/5 5/5 při 23±2 °C, 200 kC, L/R at 23 ± 2 ° C, 200 kC, L / R B B 5/5 5/5 odolnost proti otěru abrasion resistance za sucha, 2000 C, L/R/T dry, 2000 C, L / R / T stupeň degree 4/5 4/5 4/5 4/5 4/5 4/5 odolnost proti otěru abrasion resistance za mokra, 1000 C, L/R/T wet, 1000 C, L / R / T stupeň degree 1/4 3/5 3/5 1/4 3/5 3/5 vysýchavost dryness o. O about. ABOUT 79 79

Příklad 3Example 3

Na separační papír (značky Highlight Ipanema) byla nožem při štěrbině 0,05 mm nanesena krycí vrstva, složená ze směsi 72,7 hmot, dílů předpolymeru na bázi polyoxypropylenglykolu o mol. hmotnosti 1200 a difenylmetandiizokyanátu, 17,3 hmot, dílů metylendianilinového komplexu, dispergovaného v tetraetylenglykoldioktoátu 50/50, 7 hmot, dílů barevné předsměsi a 3 hmot, díly povrchově aktivní látky metylsiloxanového typu. Nános byl vytvrzen při 130 ’C za 6 minut. Na vytvrzený nános byla potom nožem při štěrbině 0,1 mm nanášena laminační vrstva, složená z 0,5 hmot, dílů barevné předsměsi, 15 hmot, dílů předpolymeru a polyoxypropylenglykolu o mol. hmotnosti 2000 a toluendiizokyanátu, obsahujícího 3 hmot, díly alkanolaminkarbamátového nadouvadla (aminoetyletanolaminkarbamátu), 1,5 hmot, dílů silikonové povrchově aktivní látky, 12,6 hmot, dílu diaminodifenylmetanového komplexu s chloridem sodným, dispergovaného v dioktylftalátu a 70,4 hmot, dílů předpolymeru z polyoxypropylenglykolu o mol. hmotnosti 2000 a toluendiizokyanátu. Do této laminační vrstvy byl potom rubem laminován teletinový box o tloušťce 0,55 až 0,62 mm, předem sušený 2 minuty při teplotě 140 °C. Po vytvrzení při 130 °C po dobu 4 minut byl pak usňový materiál separován z podložky. Dodatečně byl materiál z lícové strany upraven nánosem transparentní polyakrylátové disperze. Získaný usňový materiál byl měkký, vláčný, se suchým omakem.A cover layer, consisting of a mixture of 72.7 wt.%, Of parts of a prepolymer based on polyoxypropylene glycol of mol. M., Was applied to the release paper (Highlight Ipanema brands) with a knife at a gap of 0.05 mm. weight 1200 and diphenylmethane diisocyanate, 17.3 parts by weight of methylenedianiline complex dispersed in tetraethylene glycol dioctoate 50/50, 7 parts by weight of color premix and 3 parts by weight of methylsiloxane type surfactant. The coating was cured at 130 ° C in 6 minutes. A laminating layer consisting of 0.5 wt.%, Parts of color premix, 15 wt.%, Parts of prepolymer and polyoxypropylene glycol of mol. M.p. was then applied to the cured coating with a knife at a gap of 0.1 mm. 2000 parts and toluene diisocyanate containing 3 parts by weight of alkanolamine carbamate blowing agent (aminoethylethanolamine carbamate), 1.5 parts by weight of silicone surfactant, 12.6 parts by weight of diaminodiphenylmethane complex with sodium chloride dispersed in dioctyl phthalate and 70.4 parts by weight of prepolymer. of polyoxypropylene glycol of mol. by weight of 2000 and toluene diisocyanate. A calf box 0.55 to 0.62 mm thick was then back-laminated into this laminating layer, pre-dried for 2 minutes at 140 ° C. After curing at 130 ° C for 4 minutes, the leather material was then separated from the pad. Additionally, the material on the front side was treated by applying a transparent polyacrylate dispersion. The leather material obtained was soft, supple, with a dry feel.

Vlastnosti Properties J ednotka J unit Směr^X// ^X direction // Hodnota Value tloušťka thickness mm mm 0,84 0.84 pevnost v tahu tensile strength N/2 cm N / 2 cm A A 153 153 B B 252 252 tážnost gravity Q„ Q „ A A 63 63 B B 44 44 mez pevnosti v tahu tensile strength MPa MPa A A 9,18 9.18 B B 14,84 14.84 soudržnost vrstev za sucha dry cohesiveness of layers N/m N / m A A 1195 1195 B B 743 743 soudržnost vrstev za mokra wet cohesiveness N/m N / m A A 680 680 B B 605 605 odolnost vůči opakovanému resistance to repetition ohybu bending stupeň degree A A 5/4 5/4 při 23±2 °C, 200 kc, L/R at 23 ± 2 ° C, 200 kc, L / R B B 5/4 5/4 odolnost vůči opakovanému resistance to repetition ohybu bending stupeň degree A A 5-4/4 5-4 / 4 za mokra, 50 kc, L/R wet, 50 kc, L / R B B 5-4/4 5-4 / 4 vysýchavost dryness % % 80,5 80.5 navlhavost dampness mg.cm /16 mg.cm / 16 h h 43,5 43.5

Příklad 4Example 4

Na separační papír (značky Multithane 700) byla nanesena nožem transparentní vrstva apretury na bázi 20% roztoku směsného polyamidu Ultramid 1 C (výrobce fa BASF) v etanolu. Po vysušení byl tento nános opatřen nánosem 0,1 mm laminační vrstvy o složení shodném jako v příkladu 1, do něhož pak byly zalaminovány vepřovicové štípenky, předsušené při 150 °C po dobu 3 minuty. Po vytvrzení posledního nánosu při 150 °C za 3 minuty byl materiál delaminován.A transparent coating layer based on a 20% solution of mixed polyamide Ultramid 1 C (manufactured by BASF) in ethanol was applied to the release paper (Multithane 700). After drying, this coating was provided with a coating of 0.1 mm of a laminating layer of the same composition as in Example 1, into which the pork chips, pre-dried at 150 ° C for 3 minutes, were then laminated. After curing the last deposit at 150 ° C in 3 minutes, the material was delaminated.

Byl získán povrchově upravený, měkký usňový materiál s vynikajícím leskem, suchým omakem, kožovitým lomem, hladký, bez plošných deformací, zvlnění či jiných vad, způsobených nerovnoměrným smrštěním. Příklad 5A surface-treated, soft leather material was obtained with an excellent gloss, dry feel, leathery fracture, smooth, without surface deformations, waviness or other defects caused by uneven shrinkage. Example 5

Na separační papír (značky Veld Blue Hightemp) byl nanesen nožem nános 0,1 mm krycí vrstvy, obsahující předpolymer z polytetrametylenglykolu o mol. hmotnosti 1000 a izophorondiizokyanátu i(hmot. poměr 100:22,2) v množství 70 hmot, dílů (6,1 % hmot. NCO skupin), hnědý barevný batch v množství 6,6 % hmot., povrchově aktivní činidlo (Polyurax SC-246) v množství 3 % hmot., metylendianilinový komplex v dioktylftalátové disperzi 50/50 v množství 20,4 % hmot. Vzniklá vrstva byla vytvrzena za 2 minuty při 150 °C. Na tuto vrstvu byl nanesen nožem nános 0,25 mm o složení: předpolymer z polytetrametylenglykolu o molekulové hmotnosti 2000 a toluendiizokyanátu (v hmot, poměru 100:17,4) v množství 81,8 hmot, dílu, hnědý barevný batch v množství 0,9 hmot, dílu, povrchově aktivní látka (Dow Corning 1312 silicone surfactant) 2,3 hmot, dílu a 14,9 hmot, dílu disperze 50/50 komplexu metylendianilinu ve Flexolu GO 4 (výr. Union Carbide).On the release paper (Veld Blue Hightemp brand), a coating of 0.1 mm of a cover layer containing a prepolymer of polytetramethylene glycol of mol. 1000 and isophorone diisocyanate i (weight ratio 100: 22.2) in an amount of 70 parts by weight (6.1% by weight of NCO groups), brown color batch in an amount of 6.6% by weight, surfactant (Polyurax SC -246) in an amount of 3% by weight, methylenedianiline complex in dioctyl phthalate dispersion 50/50 in an amount of 20.4% by weight. The resulting layer was cured in 2 minutes at 150 ° C. A 0.25 mm coating was applied to this layer with a knife of the composition: prepolymer of polytetramethylene glycol with a molecular weight of 2000 and toluene diisocyanate (in a weight ratio of 100: 17.4) in an amount of 81.8 parts by weight, a brown color batch in an amount of 0, 9 parts by weight of Dow Corning 1312 silicone surfactant 2.3 parts by weight and 14.9 parts by weight of a 50/50 dispersion of methylenedianiline complex in Flexol GO 4 (manufactured by Union Carbide).

Nános se umístil na 3 sekundy v komoře s nasycenou vodní parou, vzápětí se potom laminovaly vepřovicové štípenky. Vytvrzením nánosu při teplotě 70 °C za 3 minuty vzniklo dostatečně mechanicky pevné spojení, které umožnilo delaminaci povrchově upravených štípenek od separačního papíru. Získaný materiál byl vláčný, měkký, světlostálý.The deposit was placed in a saturated steam chamber for 3 seconds, then the pork chips were laminated. Curing of the coating at 70 ° C in 3 minutes created a sufficiently mechanically strong connection to allow delamination of the surface-treated chips from the release paper. The material obtained was supple, soft, lightfast.

Claims

CS 277181 B6 6 curing the last coat at 150 ° C in 3 minutes was material delaminated. A surface-treated, soft leather material with excellent gloss, dry feel, leathery fracture, smooth, without flat deformation, ripple or other defects caused by uneven shrinkage was obtained. EXAMPLE 5 A 0.1 mm coating layer containing a poly-tetramethylene glycol prepolymer having a mol of moles was applied to the release paper (Veld Blue Hightemp). isophorone diisocyanate (weight ratio 100: 22.2) in an amount of 70 wt. the brown color batch at 6.6%, the surfactant (Polyurax SC-246) at 3%, the methylene-dianiline complex at the dioctylphthalate dispersion at 50/50 20.4 wt. The resulting layer was cured at 150 ° C for 2 minutes. A coating of 0.25 mm was deposited on this layer with a composition: a prepolymer of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 2000 and toluene diisocyanate (in a ratio of 100: 17.4) in an amount of 81.8 wt. part, brown color batch in 0.9 wt. part, surfactant (Dow Corning 1312 silicone surfactant) 2.3 wt. 14.9 wt. part of a 50/50 dispersion of methylene-dianiline complex in Flexol GO 4 (Union Carbide). The coating was placed in a saturated water vapor chamber for 3 seconds, after which the pigskin splits were laminated. Curing the coating at 70 ° C for 3 minutes resulted in a sufficiently mechanically strong bond to allow delamination of the surface treated chips from the release paper. The material obtained was soft, soft, light-fast. PATENT CLAIMS

A surface-treated leather material consisting of a substrate. bases of natural or synthetic leather and one or more polyurethane-based surface coatings with improved physical-mechanical properties, characterized in that at least one of the coating layers is a reaction product of a non-solvent thermoreactive composition comprising a prepolymer of 100 parts by weight of polyether and / or polyester of average molecular weight weight 300 to 5000 and 7 to 250 parts by weight aliphatic or aromatic polyisocyanate, respectively polyisocyanate mixtures, and blocked polyamine or alkanolamine extender in an amount of 1.5 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of prepolymer.

2. The surface-treated leather material according to claim 1, wherein the surface treatment comprises a compact covering layer based on the reaction product of a solvent-free thermoreactive polyurethane mixture and a compact or porous laminating layer based on the reaction product of a solvent-free thermoreactive polyurethane mixture. 7 CS 277181 B6

3. The surface-treated leather material of claim 1, wherein the laminating layer comprises a reaction product comprising, in addition to the solvent-free thermoreactive polyurethane composition, 0.1 to 80% by weight, preferably 20 to 30% by weight of polyvinyl chloride or paste paste. based on vinyl chloride copolymers.

4. The surface-treated leather material according to claim 1 or claim 1, wherein the topcoat is further provided with a finish based on an aqueous dispersion or a solution of synthetic macromolecular substances, especially polyurethanes, polyamides, polyvinyl acetates or polyacrylates, or mixtures thereof.

5. A process for producing a surface-treated leather material by applying its layers to a carrier separation pad by the process of claim 1, characterized in that one or more layers of a non-solvent-free thermoreactive polyurethane mixture are applied to the carrier separation substrate. laminates the substrate on a natural or synthetic basis and after crosslinking the layer, respectively. of the solvent-free layers of the moreactive mixture, the obtained leather material is separated from the pads.

6. Process according to claim 5, characterized in that the solvent-free thermoreactive polyurethane mixture of one or more coating layers is modified by the addition of a polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer paste.

7. Process according to claim 5, characterized in that, prior to the deposition of the first layer of solvent-free thermoreactive polyurethane mixture, a layer of a coating based on an aqueous dispersion or a solution of synthetic macromolecular substances, in particular polyurethanes, polyamides, polyvinyl acetates, is applied to the release liner. polyacrylates, respectively. mixtures thereof.

8. A method according to claim 5, characterized in that the crosslinking of the layer or of the layer is carried out. multiple layers, including the last layer, are heated to a temperature of 100 to 180 ° C for 1 to 20 minutes, preferably then heated to 150 ° C for 3 minutes.

9. A process according to claim 5, wherein the coating of the last layer into which the substrate is to be laminated is subjected to hot steam for a short time in seconds, and the substrate is laminated to the adjusted coating followed by curing at 60 to 100 DEG C. under for 1 to 20 minutes, preferably at 70 ° C for 3 minutes, whereupon the leather material separates the pads. End of document