CS276989B6

CS276989B6 - The resins are prepared by the addition of epichlorohydrin to polyhydric phenols, in particular bisphenols and phenolic novolaks, in excess of epichlorohydrin and dehydrochlarations of chlorohydrinethers formed by alkali hydroxides. For addition, 0.15 to 0.5 mol of alkali hydroxide is used per equivalent of phenolic hydroxyl groups. The reaction is initiated by the addition of 0.03 to 0.15 moles of hydroxide per equivalent of phenolic hydroxyl groups and the rest of the hydroxide is evenly distributed after a time delay immediately before the reaction is slowed down by alkali deficiency at a rate such that the dosing is stopped within 1 to 4 hours. hours.

Info

Publication number: CS276989B6
Application number: CS551287A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Dostal; Josef Ing Korinek; Milos Ing Novotny; Jiri Zaruba
Original assignee: Pragochema
Priority date: 1987-07-21
Filing date: 1987-07-21
Publication date: 1992-11-18
Also published as: CS8705512A1

Abstract

Leskutvorná přísada je složena ze sodných nebo draselných izoalkylsulfátů, ethoxylovaných alkylfenolů, polyethylenglykolů, vody a sodných nebo draselných solí alkensulfonových kyselin -vinylsulfonanu, allylsulfonanu, 4-pentensulfonanu, 1,3-butadien-l- -sulfonanu a obsahuje vždy nejméně jednu látku z uvedených skupin sloučenin. Má schopnost účinně emulgovat aromatické ketony s dvojnou vazbou mezi uhlíky v alifatické části molekuly a současně při její aplikaci dochází k potlačení degradace, jež přímo nesouvisí s elektrokrystali2ací ve slabě kyselých zinkovacích lázních čeřených stlačeným vzduchem. Důsledkem je jejich výrazné nižší spotřeba v průběhu pokovení a současně snížení negativního působení produktů degradace na parametry vylučovaných povlaků.The gloss-forming additive is composed of sodium or potassium isoalkyl sulfates, ethoxylated alkylphenols, polyethylene glycols, water and sodium or potassium salts of alkenesulfonic acids - vinyl sulfonate, allyl sulfonate, 4-pentene sulfonate, 1,3-butadiene-1- -sulfonate and always contains at least one substance from the above groups of compounds. It has the ability to effectively emulsify aromatic ketones with a double bond between carbons in the aliphatic part of the molecule and at the same time its application suppresses degradation, which is not directly related to electrocrystallization in weakly acidic zinc plating baths clarified with compressed air. The result is their significantly lower consumption during plating and at the same time a reduction in the negative impact of degradation products on the parameters of the deposited coatings.

Description

Vynález se týká leskutvomé přísady do slabě kyselých žínkovacích lázní.The invention relates to a gloss additive for weakly acidic chewing baths.

Pro zinkování ve slabě kyselých lázních byla až dosud navržena celá řada leskutvorných přísad, jejichž společným znakem je, že obsahují aromatické ketony, případně aldehyby a ketony, jež vytvářejí v daném roztoku solí při optimálním koncentračním rozmezí a iotonové síle komplexy mající rozhodující vliv na parametry povlaků, tj. vyrovnání, lesk, tažnost, vnitřní pnutí atd. a vlastnosti lázně, t j. hloubkovou účinnost, krycí schopnost atd. I když lze využít velké množství aromatických aldehydů a ketonů, v praxi se nejvíce rozšířilo použití ketonů a alespoň jednou dvojnou vazbou mezi uhlíky v alifatické části molekuly. Typickým zástupcem takových sloučenin je benzylidenaceton.So far, a number of gloss-forming additives have been proposed for galvanizing in weakly acidic baths, the common feature of which is that they contain aromatic ketones or aldehydes and ketones, which form complexes in a given salt solution at the optimum concentration range and ionic strength. , i.e. alignment, gloss, ductility, internal stress, etc. and bath properties, i.e. depth efficiency, opacity, etc. Although a large amount of aromatic aldehydes and ketones can be used, in practice the use of ketones and at least one double bond has become most widespread. between the carbons in the aliphatic part of the molecule. A typical representative of such compounds is benzylideneacetone.

Vzhledem k tomu, že většina těchto látek je ve vodě nerozpustná a tím nesplňuje základní podmínku pro vznik komplexů, musí laskutvorné přísady obsahovat i vhodné tenzidy, jež převáděcí organické látky do roztoku a současně se spolupodílejí na tvorbě parametrů povlaků a vlastnostech lázní. Společnou vlastností převážné většiny vhodných tenzidů je vysoká pěnivost, která brání použít k čeření lázně stlačený vzduch. V takových lázních se k míchání využívá pohybu katodové tyče.Since most of these substances are insoluble in water and thus do not meet the basic condition for the formation of complexes, color-forming additives must also contain suitable surfactants, which convert organic substances into solution and at the same time participate in the formation of coating parameters and bath properties. A common feature of the vast majority of suitable surfactants is high foaming, which prevents the use of compressed air to clarify the bath. In such baths, the movement of the cathode rod is used for stirring.

Čeření stlačeným vzduchem však má proti míchání pohybem katodové tyče řadu předností. Efektivněji se využívají účinné složky leskutvorných přísad,, které je možno udržovat v nižší koncentraci, což je z hlediska provozu hospodárnější. Lze pokovovat při vyšších proudových hustotách a vyšší vylučovací rychlostí. Tím se zkracují pokovovací časy a zlepšuje se využití galvanické linky. Dochází i k oxidaci dvojmocného železa, jež se do lázně dostává především rozpouštěním ocelových předmětů spadlých se závěsů během provozu, na neškodnou trojmocnou formu, která jako hydroxid železitý vypadává v používaném rozmezí pH z roztoku. K emulgaci aromatických aldehydů a ketonů lze ve vzduchem čeřených zinkovacích lázních použít pouze nepěnivých tenzidů, případně kombinace, kde je pouze malý podíl ppěnivých tenzidů vedle nepěnivých.However, compressed air refining has a number of advantages over mixing by moving the cathode rod. The active ingredients of the brighteners are used more efficiently, which can be maintained in a lower concentration, which is more economical in terms of operation. Can be plated at higher current densities and higher deposition rates. This shortens the plating times and improves the use of the galvanic line. There is also the oxidation of ferrous iron, which enters the bath mainly by dissolving steel objects fallen from the hinges during operation, to a harmless trivalent form, which falls out of the solution as ferric hydroxide in the pH range used. For the emulsification of aromatic aldehydes and ketones, only non-foaming surfactants or combinations in which there is only a small proportion of foaming surfactants in addition to non-foaming surfactants can be used in air-clarified galvanizing baths.

V prostředí vzduchem čeřené zinkovací lázně, kde je elektrolyt za daných podmínek prakticky nasycen rozpouštěným kyslíkem, dochází za současného průchodu elektrického proudu při pokovení k urychlené degradaci ketonů s dvojnou vazbou mezi uhlíky v alifatické části molekuly. Pravděpodobnou příčinou je reakce s organickými peroxosloučeninami vznikajícími v anodovém prostoru. Jejich úbytek je podstatně rychlejší, než odpovídá degradaci v průběhu elektrokrystalizace a pozitivní efekt hospodárnějšího využití účinných složek leskutvorných přísad v lázních čeřených vzduchem se tak vůbec neprojeví. Důsledkem jsou výrazně vyšší náklady na pokovení a hromadění rozkladných produktů, které je třeba nákladně periodicky odstraňovat, protože negativně ovlivňují většinu parametrů vylučovaných povlaků.In the environment of an air-refined galvanizing bath, where the electrolyte is practically saturated with dissolved oxygen under given conditions, accelerated degradation of ketones with a double bond between carbons in the aliphatic part of the molecule occurs with the simultaneous passage of an electric current during plating. The probable cause is the reaction with organic peroxy compounds formed in the anode space. Their loss is significantly faster than corresponds to the degradation during electrocrystallization, and the positive effect of more economical use of the active ingredients of the brightening agents in air-clarified baths will not be manifested at all. The result is significantly higher costs for plating and the accumulation of decomposition products, which have to be costly periodically removed, as they adversely affect most of the parameters of the deposited coatings.

Popsané nedostatky jsou odstraněny řešením podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že leskutvorná přísada se skládá z 20,0 až 75,0 % hmot. 2-ethylhexylsulfátu, 2- ethylnonyIsulfátu, 2-hexyldodecylsulfátu sodného nebo draselného, 5,0 až 10,0 %The described drawbacks are eliminated by the solution according to the invention, the essence of which consists in that the gloss-forming additive consists of 20.0 to 75.0% by weight. 2-ethylhexyl sulphate, 2-ethylnonylsulphate, sodium or potassium 2-hexyldodecyl sulphate, 5.0 to 10.0%

I ί ' '' CS 276989 B6 »I ί '' 'CS 276989 B6 »

hmot.hexylfenolu , nonylfenolu, dodecylfenolu s pěti až třiceti ethoxylovými skupinami v molekule, 0,1 až 5,0 % hmot, polyethylenglykolů o molekulové hmotě 400 až 10 000. 10,0 až 45,0 % hmot, vody a dále obsahuje 0,01 až 1,0 hmot, vinylsulfonanu, allylsulfonanu, 4-pentensulfonanu, 1,3-butadien-l-sulfonanu sodného nebo draselného a obsahuje vždy nejméně jednu látku z uvedených skupin sloučenin.wt. of hexylphenol, nonylphenol, dodecylphenol with five to thirty ethoxyl groups in the molecule, 0.1 to 5.0 wt.%, polyethylene glycols with a molecular weight of 400 to 10,000. 10.0 to 45.0 wt.%, water and further contains 0 01 to 1.0 by weight of vinylsulphonate, allylsulphonate, 4-pentenesulphonate, sodium or potassium 1,3-butadiene-1-sulphonate and in each case contains at least one substance from the abovementioned groups of compounds.

Bylo zjištěno, že tato leskutvorná přísada má schopnost účinně emulgovat aromatické kotony s dvojnou vazbou mezi uhlíky v alifatické části molekuly a současně při její aplikaci dochází k potlačení degradace, jež přímo nesouvisí s elektrokrystalizací ve slabě kyselých zinkovacích lázních čeřených stlačeným vzduchem. Důsledkem je jejich výrazně nižší spotřeba v průběhu pokovení a současně snížení negativního působení produktů degradace na parametry vylučovaných povlaků. Snižují se náklady na pokovení a odstraňování rozkladných produktů z galvanických lázní.It has been found that this brightener has the ability to effectively emulsify aromatic double-bonded cotons in the aliphatic part of the molecule and at the same time suppress degradation that is not directly related to electrocrystallization in weakly acidic galvanized baths clarified with compressed air. The result is their significantly lower consumption during plating and at the same time a reduction in the negative effect of degradation products on the parameters of deposited coatings. The costs of plating and removing decomposition products from galvanic baths are reduced.

Podrobné vysvětlení je podáno na následujících příkladech.A detailed explanation is given in the following examples.

Příklad 1Example 1

000 ml slabě kyselé zinkovací lázně o složení 70 g chloridu zinečnatého, 150 g chloridu sodného, 30 g kyseliny borité, 0,8 g benzoanu sodného, 0,2 g benzylidenacetonu a 35 ml leskutvorné přísady podle vynálezu o složení 70 % hmot. 2-ethylhexylsulfátu sodného, 10 % hmot, ethoxylovaného nonylfenolu s 15 ethoxylovými skupinami v molekule, 2 % hmot, polyethylenglykolu o m. h. 1 500 a 0,05 % hmot, vinylsulfonanu sodného, zbytek do 100 % hmot, voda, bylo zatěžováno průchodem elektrického proudu 100 A.h na 1 000 ml při teplotě 20°C a pH 4,5 až 5,0. Vzhled a kvalita vyloučených vrstev byly kontrolovány zkušebním pokovením v Hullově cele vždy po průchodu 5 A.h na 1 000 ml a na základě výsledků testu byl doplňován benzylidenaceton.Celkem bylo přidáno 1,82 g benzylidenacetonu.000 ml of a weakly acidic galvanizing bath with a composition of 70 g of zinc chloride, 150 g of sodium chloride, 30 g of boric acid, 0.8 g of sodium benzoate, 0.2 g of benzylideneacetone and 35 ml of a gloss-forming additive according to the invention with a composition of 70% by weight. Sodium 2-ethylhexyl sulphate, 10% by weight, ethoxylated nonylphenol with 15 ethoxyl groups per molecule, 2% by weight, polyethylene glycol of 1,500 and 0,05% by weight, sodium vinylsulphonate, the remainder up to 100% by weight, water, was loaded by passing an electric current 100 Ah per 1,000 ml at 20 ° C and pH 4.5 to 5.0. The appearance and quality of the precipitated layers were checked by test plating in a Hull cell after passing 5 A.h per 1000 ml, and based on the test results, benzylideneacetone was added. A total of 1.82 g of benzylideneacetone was added.

Shodná zkouška byla provedena v zinkovací lázni jako v předchozím případě pouze s rozdílem, že do leskutvorné přísady nebyl přidán vinylsulfonan sodný. Celková spotřeba benzylidenacetonu se zvýšila na 2,35 g.The same test was performed in a galvanizing bath as in the previous case, except that sodium vinylsulfonate was not added to the brightener. Total consumption of benzylideneacetone increased to 2.35 g.

Příklad 2Example 2

000 ml slabě kyselé zinkovací lázně jako v příkladu 1 pouze s rozdílem, že do leskutvorné přísady bylo místo vinylsulfonanu sodného přidáno 0,07 hmot, allylsulfonanu sodného, bylo zatěžováno proudem shodným postupem jako v příkladu 1.000 ml of a weakly acidic galvanizing bath as in Example 1, except that 0.07 wt.% Of sodium allylsulfonate was added to the brightener instead of sodium vinylsulfonate, was charged with a current in the same manner as in Example 1.

Celková spotřeba benzylidenacetonu byla 1,91 g.The total consumption of benzylideneacetone was 1.91 g.

Příklad 3Example 3

000 ml slabě kyselé zinkovací lázně jako v příkladu 1 pouze s rozdílem, že do leskutvorné přísady jako místo vinylsulfonanu sodného přidáno 0 08 % hmot. 1,3-budatien-l-silfonanu draselného, bylo zatěžováno proudem shodným postupem jako v příkladu 1.000 ml of a weakly acidic galvanizing bath as in Example 1, with the only difference that 0 08% by weight is added to the brightener as sodium vinylsulfonate instead of sodium vinylsulphonate. Potassium 1,3-budatien-1-silphonate was charged with current in the same manner as in Example 1.

Celková spotřeba benzylidenacetonu byla 1,79 g.The total consumption of benzylideneacetone was 1.79 g.

Vynález je možno využívat při galvanickém zinkování výrobků v oblasti strojírenských a elektrotechnických podniků a výrobních družstev.The invention can be used in the galvanizing of products in the field of mechanical and electrical engineering companies and production cooperatives.

Claims

PATENT CLAIMS

Gloss-forming additive for weakly acidic galvanizing baths containing zinc chloride or sulphate, sodium or potassium chloride, boric acid and benzoate or sodium or potassium salicylate, containing sodium or potassium isoalkyl sulphates, ethoxylated alkylphenols and polyethylene glycols, characterized in that it consists of 20.0 up to 75.0 wt.

2-ethylhexyl sulphate, 2-ethylnonyl sulphate, sodium or potassium 2-hexyldodecyl sulphate 5.0 to 10.0% by weight, hexylphenol, nonylphenol, dodecylphenol with five to thirty ethoxyl groups per molecule, 0.1 to 5.0% by weight, polyethylene glycols of molecular weight of 400 to 10,000, 10.0 to 45.0% by weight of water and further contains 0.01 to 1.0% by weight of vinylsulfonam, allylsulfonate, 4-pentenesulfonate, 1,3-butadiene-1-sulfonate of sodium or potassium and always contains at least one substance from the groups of compounds mentioned.