CS276652B6

CS276652B6 - Způsob hydrokrakování vakuového destilátu z ropy

Info

Publication number: CS276652B6
Application number: CS605589A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Ing Skacha; Oldrich Ing Csc Svajgl; Vladimir Stanek; Josef Ing Suber
Original assignee: Chemopetrol
Priority date: 1989-10-26
Filing date: 1989-10-26
Publication date: 1992-07-15

Abstract

Řeší se postup hydrokrakování vakuového destilátu pod tlakem vodíku, při němž se hluboko rafinovaný vakuový destilát ředí níževroucími frakcemi buď externími, nebo v. procesu vzniklými a upravují se parametry procesu k získání většího množství benzinu a/nebo lehkých středních frakcí. Současně se snižuje pokles aktivity lepší rozpustnosti vodíku ve směsi pro hydrokrakování .

Description

Vynález se týká postupu hydrokrakování vakuového ropného destilátu, ke kterému se přidává středně vroucí plynový olej a směs se společně zpracovává hydrorafinací a hydrokrakováním, přičemž se podmínky na štěpném stupni upraví tak, že se získá část produktů vroucích pod bodem varu plynového oleje a zbytek v rozmezí bodu varuiplynového oleje.

Hydrokrakování těžkých ropných frakcí se v současné době provádí za různých podmínek a s různými katalyzátory v závislosti na požadovaných produktech. Při nejčastější palivářské variantě se vede hluboko rafinový vakuový destilát do hydrokrakovacího stupně a produkt částečně zkonvertovaný na níževroucí podíly se odděluje od nezkcnvertovaného zbytku, který cirkuluje až do úplné konverze na níževroucí produkty. Podle úrovně konverze a recirkulace lze vyrábět plyny nebo benziny, nebo benziny a plynový olej vroucí do začátku bodu varu suroviny. Druhý postup se provádí přímým průchodem vakuového destilátu a podle teplot se volí konverze od 30 do 80 %. Kromě tvorby benzinu a plynového oleje dochází k hluboké přeměně zbytku, a to zejména k odstranění polyaromátů a části cykloalkanů. Pro oba zavedené způsoby hydrokrakování se volí jiný typ katalyzátoru. Při provozování technologie na přímý průchod může docházet ke dvěma nestandardním situacím. Při nedostatku suroviny s bodem varu mezi 300 až 550 °C je nutno snížit objemovou rychlost a vstupní teploty v rafinačním i hydrokrakovacím stupni, aby se zachoval výtěžek zbytku, který je cennou surovinou pro pyrolýzu na nízkovroucí olefiny, zvláště ethylen. Naopak v jednotce, v níž lze po strojní stránce zvyšovat množství nástřiku, nedovoluje požádávek na zachování stability katalyzátoru množství nástřiku zvyšovat, protože katalyzátor je náchylný ke tvorbě koksu při daném poměru vodíku k uhlovodíkům a daného tlaku.

Vynález řeší problematiku hydrokrakování přímým průchodem v oboru problémových alternativách. Podle vynálezu se provádí hydrokrakování vakuového destilátu z ropy vroucího nad 300 °C na katalyzátoru šesté a osmé skupiny periodické soustavy na kyselém nosiči zejména na zeolitech podle tlakem vodíku po předchozí tlakové hydrogenační rafinaci tak, že se k vakuovému destilátu z ropy přidává navíc 3 až 50 % obj. níževroucích ropných frakcí vroucích mezi 180 až 400 °C a proces se vede při objemové rychlosti směsi 0,5 až 5 obj./obj.h s objemovým poměrem vodíku ke směsi 500 až 3 000 : 1 v hydrorafinačním i v hydrokrakovacím stupni při vstupních teplotách zvýšených proti vstupním teplotám při hydrokrakování samotného vakuového destilátu o 1 až 20 °C v rozmezí 340 až 427 °C. Frakce vroucí mezi 180 až 400 °C se podle vynálezu získávají přímo při atmosférické nebo vakuové destilaci ropy, resp. jejích zbytků snížením konce teploty varu atmosférického destilátu o 5 až 100 °C nebo snížením začátku teploty varu vakuového destilátu o 5 až 50 °C. Frakce vroucí mezi 180 až 400 °C může být také motorová nafta získávaná separátně z ropy, případně motorová nafta získávaná hydrokrakováním vakuového destilátu nebo hydrokrakováním směsi podle bodu 1.

Význani vynálezu tkví v tom, že není nutno omezovat kapacitu hydrokrakovací jednotky, naopak jí lze využít v celém rozsahu pro současné hydrokrakování vakuového destilátu a atmosférických ropných, event, sekundárních frakcí, takže dochází ke zvýšené tvorbě benzinu a/nebo petrolejových frakcí z·.přidávané atmosférické frakce. Přídavek lehčí frakce má příznivý vliv na koksování katalyzátoru, nebot při reakci v kapalné fázi se vodík lépe rozpouští a zabraňuje tvorbě olefinických meziproduktů. To dovoluje zvýšit kapacitu jednotky pro výrobu lehčích cenných produktů bez omezení tvorby těžkých zbytků pro pyrolýzu.

Níže je uveden příklad provozního využití vynálezu, který chrakterizuje podstatu vynálezu, neomezuje však jeho rozsah.

Příklad

Do hydrokrakové jednotky o kapacitě 100 t vakuového destilátu vroucího mezi 300 až.540 °C za hodinu, skládající se z hydrorafinačního a hydrokrakovacího stupně, se vedl v 1. případě běžného využití vakuový destilát č. 1 a v 2. případě vakuový destilát č. 2 podle vyna'lezu mající snížený začátek teploty varu o 20 °C. K surovině se při vakuové

CS 276652 B 6 destilaci přidalo 5 ¾ vakuového plynového oleje (VPO) snížením teploty na odběrovém patře VPO o 40 °C a kvalita přidané frakce je zřejmá z tabulky 1, kde je původní VPO a VPO zbavený cca 75 % těžších podílů převedených do suroviny pro hydrokrakovací jednotku. Katalyzátor na hydrokrakovém stupni byl Mo-Ni na Y-zeolitu. Při LHSV 1,5 h'¹ a cirkulaci vodíkatého plynu 1 400 objemů na objem kapaliny pod tlakem 17 MPa se upravily teploty na 378 °C, resp. 380 °C, v hydrokrakovacím stupni. V tabulce 2 jsou uvedeny výtěžky hydrokrakování obou surovin, původní a podle vynálezu. 3e zřejmé, že došlo ke zvýšení výtěžků cenných produktů, benzinu a motorové nafty a z přidaného VPO vzniklo za jednotku časovou více motorové nafty a celkového benzinu. Rozdělení benzinu mezi lehký (do 80 °C) a těžký (80 až 190 °C) bylo prakticky stejné, motorová nafta i benzin byly stejné kvality z obou surovin.

Tabulka 1

Změna kvality VPO úpravou pro hydrokrakování podle vynálezu

příklad	1 bčžný	2 podle vynálezu
^d20	0,880	0,868
dest. křivka zač.	243	237
10 %	289	266
50 %	319	294
90 %	348	318
95 %	358	330
konec	368	354
teplota tuhnutí, °C	-5	-20
teplota vzplanutí, °C	123	110
S % hmot.	1,49	1,39

Tabulka 2

Vliv přídavku VPO na hydrokrakování vakuového destilátu

•	příklad surovina	1 1 běžná	2 2 podle vynálezu	rozdíl 2-1
	výtěžek % hmot, na surovinu
	benzin celkový	13,1	13,7	0,6
f	motorová nafta	24,5	27,5	3,0
	celkem	37,6	41,2	3,6

CS 276652 B 6

Tabulka 2 - pokračování

výtěžek v t/h benzin .	7,86	8,63	0,77
motorová nafta	14,70	17,32	2,62
celkem	22,56	25,95	3,39
O, 0	100	115	15

Při obdobných zkouškách na laboratorních zařízeních s přídavkem těžké motorové nafty z ropy vroucí mezi 250 až 360 °C 30 % na vakuový destilát nebo s přídavkem motorové nafty z hydrokrakování vroucí mezi 250 až 360 °C ve stejné koncentraci došlo ke zvýšení výtěžku obou benzinů při zachování jejich kvality.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob hydrokrakování vakuového destilátu z ropy vroucího nad 300 °C na katalyzátoru obsahujícím kombinaci oxidů kovů šesté a osmé skupiny periodické soustavy na kyselém nosiči, zejména na zeolitech, pod tlakem vodíku, po předchozí tlakové hydrogenační rafinaci, vyznačený tím, že se k vakuovému destilátu z ropy přidávánavíc 3 až 50 % obj. ropných frakcí vroucích mezi 1Θ0 až 400 °C a proces se vede při objemové rychlosti směsi 0,5' až 5 % obj./obj.h s objemovým poměrem vodíku ke směsi 500 až 3 000 : 1 v hydrorafinačním a hydrokrakovacím stupni při vstupních teplotách zvýšených proti vstupním teplotám při hydrokrakování samotného vakuového destilátu o 1 až 20 °C v rozmezí 340 až 427 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se frakce vroucí mezi 180 až 400 °C získávají přímo při atmosférické nebo vakuové destilaci ropy, resp. jejích zbytků, snížením konce teplot varu atmosférického destilátu o 5 až 100 °C nebo snížením začátku teplot varu vakuového destilátu o 5 až 50 °C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že frakce vroucí mezi 180 až 400 °C je motorová nafta získávaná separátně z ropy, případně motorová nafta získávaná hydrokrakováním vakuového destilátu nebo hydrokrakováním směsi podle bodu 1.