CS276516B6

CS276516B6 - Way of removal of fillers from waste paper

Info

Publication number: CS276516B6
Application number: CS90170A
Authority: CS
Inventors: Ansgar Dr Behler; Rainer Dr Hofer; Klaus Hornfeck; Rybinski Wolfgang Dr Von
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1989-01-14
Filing date: 1990-01-12
Publication date: 1992-06-17
Also published as: CS9000170A2; WO1990008219A1; EP0453449B1; FI95606B; ES2041172T3; FI95606C; AU630403B2; AU4808590A; CA2007736A1; TR24119A; FI913327A0; DE59001624D1; NO912125L; NO912125D0; DE3900940A1; YU3490A; ATE90122T1; JPH04502789A; PT92860A; EP0453449A1

Abstract

Description of a process for the flotation of fillers in the presence of tensides containing sulphonate groups.

Description

Vynález se týká způsobu odstraňování plniv ^ze starého papíru při použití smáčedel s obsahem sulfonátových skupin.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for removing fillers ^from waste paper using sulfonate-containing surfactants.

Téměř všechny druhy papíru obsahují plniva ke zlepšení vlastností při tisku, ke zvýšení opacity a těsnosti, jakož i ke zvýšení rovnoměrnosti průsvitnosti a bělosti. Plniva, jichž se k tomuto účelu užívá, jsou anorganické povahy nebo jde o chemicky získané produkty, zvláště aluminiumsilikáty, například kaoliny, nebo křemičité hlinky, uhličitany vápenaté, například křída nebo vápno, mastek, síran vápenatý a/nebo barnatý, jak je uvedeno v publikaci Ullmanns Encyklopedie der technischen Chemie·.17,5/7, ff (1979). Podíl plniva v papírové hmotě závisí na účelu použití papíru a obvykle se pohybuje v rozmezí 7 až 25 % hmot. Aby bylo možno vyrobit papír standardizované kvality, je nezbytné, aby také suroviny a pomocné látky, jichž se užívá při výrobě papíru měly stále , stejnou kvalitu.Almost all types of paper contain fillers to improve printing properties, to increase opacity and tightness, as well as to increase uniformity of translucency and whiteness. The fillers used for this purpose are of an inorganic nature or are chemically derived products, in particular aluminum silicates, for example kaolins or siliceous earths, calcium carbonates, for example chalk or lime, talc, calcium sulphate and / or barium, as described in Ullmanns Encyclopedia der technischen Chemie, 17,5 / 7, ff (1979). The proportion of filler in the paper mass depends on the intended use of the paper and is usually in the range 7 to 25% by weight. In order to produce paper of a standardized quality, it is essential that the raw materials and auxiliaries used in the manufacture of the paper also have the same quality.

Potištěný starý papír se často užívá ve velkém množství při'výrobě tiskařského papíru, toaletního papíru, ubrousků a podobně. K dosažení vysoké bělosti je zapotřebí odstranit z potištěného papíru tiskařské barvy. Tento postup probíhá obvykle ve dvou stupních:Printed old paper is often used in large quantities in the manufacture of printing paper, toilet paper, napkins and the like. In order to achieve high whiteness, printing inks must be removed from the printed paper. This is usually done in two stages:

1. Rozmělnění starého papíru, například rozemletím ve vodě při současném působení chemických látek, nutných k odloučení částic tiskařských barev a1. Grinding of waste paper, for example by grinding in water with the action of chemicals necessary to separate particles of printing inks; and

2. oddělení uvolněných částic tiskařských barev ze suspenze vláknité hmoty.2. separating the released ink particles from the fibrous slurry.

Druhý z uvedených stupňů je možno provádět také Vymýváním nebo flotaeí, jak je uvedeno v publikaci Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4.vydání, sv. 17, str.. 570 až 571 (1979), Při flotaci se využívá různé schopnosti smáěení tiskových barev a papírových látek, postupuje se tak, že se suspenzi prohání vzduch nebo se vzduch ze suspenze vyssává. Přitom docházi k tomu, že malé blublinky vzduchu se spojí s částicemi barev a vytváří na povrchu vody pěnu, kterou je možno odstranit.The latter step may also be carried out by elution or by flotation as described in Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4th edition, vol. 17, pp. 570-571 (1979). The flotation utilizes a variety of mixing properties of printing inks and paper fabrics, by air being blown through the slurry or the air from the slurry being aspirated. In this case, small air bubbles blend with the paint particles and form a foam on the water surface, which can be removed.

Při odstraňování barviv ze starého papíru se obvykle pracuje při alkalickém pH za přítomnosti hydroxidů alkalických kovů, křemičitanů alkalických kovů, oxidativně působících bělicích látek a smáčedel při teplotě 30 až 50 °C. Ze smáčedel, která napomáhají uvolnění a odděleni barev se často používá mýdla á/ňebo polyglykoletheru alifatických alkoholů, jak bylo popsáno v publikaci Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4.vydání, sv. 17, str. 571 až 572 (1979). V japonském patentovém spisu č. 61/207686, který je zkráceně uveden v Chem. Abstr. 106, 121694V . se popisuje použití alifatických e4 -šulfokarboxylových kyselin a esterů těchto kyselin při shora uvedeném postupu. V sovětském autorském osvědčení 773 174 a 717 195, jejichž obsah je uveden v Derwent 51102 D/28 a 72992 C/41 se popisuje, že je možno dosáhnout dobrých výsledků při uvedené flotaci v případě, že se starý papír zpracuje působením směsi s obsahem alkylsulfonátu a mýdla. Podle US patentového spisu č. 1 925 372 je možno dosáhnout i zvláště dobrých výsledků v případě, že se starý papír s obsahem plniva zpracovává působením vodných roztoků, obsahujících mýdla a/nebo sulfonované minerální oleje a potom se oddělí papírová vlákna filtrací. V případě, že starý papír plnivo neobsahuje, přidávají se tyto látky odděleně.The removal of dyes from the waste paper is generally carried out at an alkaline pH in the presence of alkali metal hydroxides, alkali metal silicates, oxidizing bleaching agents and wetting agents at a temperature of 30 to 50 ° C. Of the surfactants that aid color release and separation, soaps and / or polyglycol ethers of aliphatic alcohols are often used, as described in Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4th Edition, Vol. 17: 571-572 (1979). Japanese Patent Publication No. 61/207686, which is abbreviated to Chem. Abstr. 106, 121694V. discloses the use of aliphatic 4 4 -sulfocarboxylic acids and esters thereof in the above process. Soviet copyright certificates 773 174 and 717 195, the contents of which are given in Derwent 51102 D / 28 and 72992 C / 41, suggest that good flotation results can be obtained if the old paper is treated with an alkylsulfonate mixture. and soaps. According to U.S. Pat. No. 1,925,372, particularly good results are obtained when the old filler paper is treated with aqueous solutions containing soaps and / or sulfonated mineral oils and then the paper fibers are separated by filtration. If the old paper does not contain filler, these are added separately.

Známé postupy k oddělení uvolněných částic tiskových barev že suspenze vláken' však mají velké nevýhody. Při flotaci dochází pouze k nedostatečnému odstranění vysokého podílu plniva ve starém papíru, takže při výrobě papíru je zejména zapotřebí omezit podílnovinového papíru na nejvýš 50 %. Při promytí papírových látek sice dochází k odstranění plniv ze starého papíru, dochází však současně k velké spotřebě vody a k velkým ztrátám papírových vláken.However, known processes for separating released ink particles that fiber suspensions have major drawbacks. In the flotation process, only a high proportion of filler in the waste paper is insufficiently removed, so that in particular in the manufacture of paper, the share paper must be limited to a maximum of 50%. While washing the paper cloth, the fillers are removed from the waste paper, but at the same time there is a high water consumption and a large loss of paper fibers.

Z publikace Wochenblatt fur Papierfabrikation, 17, 646 až 649 (1985) je známo, že podíl odstraněného plniva při flotaci je možno zvýšit V případě, že použitý vodný roztok neobsahuje mýdla nebo neiontová smáčedla, avšak alkylbenzensulfonáty. Toto zlepšení však často nestačí, vzhledem k'velkým nárokům, které jsou kladeny na kvalitu starého papíru, který je vůbec ještě možno opakovaně použít.It is known from Wochenblatt fur Papierfabrikation, 17: 646-649 (1985) that the proportion of removed filler in flotation can be increased if the aqueous solution used does not contain soaps or nonionic surfactants but alkylbenzene sulfonates. However, this improvement is often not sufficient due to the great demands placed on the quality of the old paper which can still be reused.

Vynález si klade za úkol navrhnout postup při němž by bylo možno podstatně zvýšit množstvi odstraněného plniva ze starého papíru.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process in which the amount of filler removed from the waste paper can be substantially increased.

Vynález je založen na překvapujícím zjištěni, že je možno zvýšit podíl odstraněného plniva z vodných suspenzi papírové hmoty za přítomnosti určitých smáčedel s obsahem súlfonátových skupin.The present invention is based on the surprising finding that it is possible to increase the proportion of filler removed from aqueous paper mass suspensions in the presence of certain surfactant-containing surfactants.

Předmětem vynálelu je způsob odstraňováni plniv ze starého papíru, který spočívá v tom,ž_{e se pQ} flotaci tiskových barev k vodné suspenzi papírové hmoty přidá jedno nebo větši počet smáčedel s obsahem súlfonátových skupin ze skupinyThe object of the invention is a method for removing fillers from waste paper, which comprises adding one or more surfactant containing surfactant groups to the aqueous slurry of the paper mass _during flotation of the printing inks.

a) alifatické <A-sulfokyseliny a/nebo estery těchto kyselin obecného vzorce I(a) the aliphatic? -sulfoacids and / or esters thereof of the general formula (I)

R - CH - COOM¹ R - CH - COOM ¹

IAND

SO^M kdeSO ^ M where

RR

M znamená alkylový zbytek o 6 znamená atom vodíku, kation znamená atom vodíku, kation tek b 1 až 4 atomech uhlíku až 20 atomech uhlíku, alkalického kovu nebo amonný aktion a alkalického kovu, kation amonný nebo alkylový zbya/neboM represents an alkyl radical of 6 represents a hydrogen atom, a cation represents a hydrogen atom, a cation of 1 to 4 carbon atoms up to 20 carbon atoms, an alkali metal or ammonium action and an alkali metal, ammonium or alkyl radical and / or

b) soli nenasycených alkalickými kovy, sulfonovaných alifatických amonné soli těchto kyselin kyselin o 12 až 22 atomech uhlíku s á/nebo jejich soli s aminy a/nebo(b) alkali metal unsaturated, sulphonated aliphatic ammonium salts of these acids with 12 to 22 carbon atoms and / or their amine salts and / or

c) mono- a/nebo diestery kyseliny sulfojantarové ve formě solí s alkalickými kovy, amonných solí a/nebo solí s aminy a/nebo monoamidy a/nebo diamidy kyseliny sulfojantarové a/nebo(c) mono- and / or diesters of sulphosuccinic acid in the form of alkali metal salts, ammonium salts and / or salts with amines and / or monoamides and / or diamides of sulphosuccinic acid and / or

d) sekundární alkansulfonáty o 11 až 17 atomech uhlíku ve formě solí s alkalickými kovy, amonných solí a/nebo solí s aminy, v celkovém množství 0,1 až 8 g/kg papírové hmoty, sušené vzduchem, potom se provádí flotace obvyklým způsobem.d) secondary alkanesulfonates of 11 to 17 carbon atoms in the form of alkali metal, ammonium and / or amine salts, in a total amount of 0.1 to 8 g / kg of air-dried paper mass, then flotation is carried out in the usual manner.

Papírem sušeným vzduchem se rozumí postup, při němž se papír suší do rovnovážného stavu, pokud jde o vnitřní obsah vody. Tento stav je závislý na teplotě a na realtivní vlhkosti ovzduší.Air-dried paper is the process of drying the paper to equilibrium with respect to the internal water content. This condition is dependent on temperature and real air humidity.

CS 276516 B 6CS 276516 B 6

Pod pojmem plnivo se rozumí látky, běžně užívané k tomuto úěelu' v papírenském průmyslu, zejména aluminíumsilikáty jako kaolin, křemičité hlinky a/nebo uhličitany vápenaté jako křída nebo vápno.The term filler refers to substances commonly used for this purpose in the paper industry, in particular aluminum silicates such as kaolin, silica clays and / or calcium carbonates such as chalk or lime.

Výhodné alifatické bÍ -sulfokyseliiiy a/nebo jejich, estery've formě alkalických kovů a/nebo amonných solí je možno odvodit od nasycených alifatických kyselin o 12 až 18 atomech uhlíku a/nebo jejich esterů a také od různých směsí, které obsahují převážně nasycené alifatické kyseliny o 12 až 18 atomech uhlíku a/nebo jejieh estery, jde například o sodné soli methylesteru. kyseliny, odvožené z loje, sodnou sůl «A-sulfokyselin z kokosu a/nebo sodnou sůl methylesteru «X-sulfokyselin z palmojádrového oleje. Alifatické οΑ-sulfokyseliny a jejich estery je možno získat sulfonaci odpovídajících alifatických kyselin a/nebo jejich esterů. Jako sulfonačni činidla je možno užít plyn-r né směsi s obsahem oxidu sírového podle publikace Ullmanns Encyklopedie der technischen Chemie, 4.vydání, sv. 22, str. 482,'vydavatelství Chemie Weinheim (1982).Preferred aliphatic β-sulfoacids and / or their alkali metal and / or ammonium salt esters can be derived from saturated aliphatic acids having from 12 to 18 carbon atoms and / or their esters, as well as from various mixtures containing predominantly saturated aliphatic acids. acids with 12 to 18 carbon atoms and / or esters thereof, for example the sodium salts of the methyl ester. tallow-derived acids, coconut sodium? -sulfoacids and / or palm kernel oil? -sulfoacids sodium salt. The aliphatic α-sulfo acids and their esters can be obtained by sulfonating the corresponding aliphatic acids and / or their esters. Sulfonating agents which may be used are gaseous mixtures containing sulfur trioxide according to Ullmanns Encyclopedia der technischen Chemie, 4th edition, vol. 22, p. 482, Chemie Weinheim (1982).

Soli sulfonovaných nenasycených alifatických kyselin s 12 až 22 atomy uhlíku s alkalickými kovy, jejich amonné soli a soli s aminy je možno získat známým způsobem.The alkali metal salts of sulfonated unsaturated aliphatic acids of 12 to 22 carbon atoms, their ammonium salts and amine salts can be obtained in a known manner.

Při výrobě těchto solí se vychází z jednou a/nebo vícenásobně nenasycených alifatických kyselin o 12 až 22 atomech uhliku, s výhodou o 16 až 22 atomech uhlíku, jde například o kyselinu olejovou, palmitolejovou, elaidinovou, llnolovou, linolenovou, erukóvou nebo o směsi těchto nenasycených kyselin. Sulfonaci ne nasycených kyselin je možno provést působením kyseliny sírové nebo chlorsulfonové nebo působením plynných směsí s obsahem oxidu sírového. S výhodou se sulfonace provádí podle britského patentového spisu č. 1 278 421 při teplotách 20 až 60 °C směsí oxidu sírového a vzduchu nebo inertního plynu, například dusíku, obsah oxidu sírového ve směsi je 1 až 15 S objemových, Sulfonace se provádí v běžných reaktořech, obvykle užívaných k sulfonaci esterů alifatických kyselin nebo olefinů, jde například o kontinuální nebo diskontinuální postup prováděný v příslušných reaktorech a popsaných v publikaci Kirk-Othmer: Encyklopedie of Chemical Technology 22, 28f (1983). Po ukončené sulfonaci se reakční směs hydrolyzujě působením zásady, například hydroxidu sodného, draselného, amoniaku a/nebo ethanolaminů ve formě vodného roztoku.The production of these salts is based on mono- and / or multiply unsaturated aliphatic acids having 12 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms, such as oleic, palmitoleic, elaidinic, linolenic, linolenic, eruconic or mixtures thereof. of unsaturated acids. Sulphonation of unsaturated acids can be accomplished by treatment with sulfuric or chlorosulphonic acid or by gaseous mixtures containing sulfur trioxide. Preferably, the sulfonation is carried out according to British Patent Specification No. 1,278,421 at a temperature of 20 to 60 ° C with a mixture of sulfur trioxide and air or an inert gas such as nitrogen, the sulfur trioxide content of the mixture being 1 to 15 S by volume. The reactors commonly used to sulfonate aliphatic acid esters or olefins are, for example, a continuous or discontinuous process carried out in appropriate reactors and described in Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology 22, 28f (1983). After completion of the sulfonation, the reaction mixture is hydrolyzed by treatment with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and / or ethanolamines in the form of an aqueous solution.

Soli monoesterů , diesterů a/nebo monoamidů nebo diamidů kyseliny sulfojantarové s alkalickými kovy, jejich amonné soli a/nebo jejich soli s aminy je možno připravit reakci s monoestery a/nebo diesteřy kyseliny maleinové a/nebo reakci s odpovídajícími amidy a hydrogensiřičitany, siřičitahy, pyrosiřičitahy nebo disulfity alkalických kovů způsobem podle publikace Ullmanns Encyklopedie der technischen Chemie, š'v. 22, str. 482 až 483, Verlag Chemie Weinheim (1982). S výhodou je možno získat diesteřy a diamidy kyseliny sulfojantarové reakcí anhydridu kyseliny maleinové s přibližně 2 moly alkylalkoholu s přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem nebo odpovídajícího alkylamidu se 4 až 18 atomy uhlíku s následnou sulfonaci ve vodném prostředí nebo ve směsi vody a organického prostředí, například způsobem disulfitů alkalických kovů, například disulfitu sodíku nebo pyrrosulfitů alkalických kovů podle evropského patentového spisu č. 87 711. Výhodné jsou diesteřy kyseliny sulfojantarové s isohexanolem, isooktanolem, isononanolem, isodekanolem a/nebo isotridekanolem jako takové nebo v kombina ci s diesteřy kyseliny sulfojantarové s odpovídajícími lineárními alkylalkoholy.The alkali metal salts of monoesters, diesters and / or monoamides or diamides of sulfosuccinic acid with alkali metals, their ammonium salts and / or their salts with amines can be prepared by reaction with monoesters and / or diesters of maleic acid and / or with corresponding amides and bisulphites, sulfites, alkali metal pyrosulfites or disulfites according to the method of Ullmanns Encyklopedie der technischen Chemie, š'v. 22, pp. 482-483, Verlag Chemie Weinheim (1982). Preferably, the sulfosuccinic acid diesters and diamides can be obtained by reacting maleic anhydride with about 2 moles of a straight, branched or cyclic alkyl alcohol or the corresponding C 4 -C 18 alkyl amide followed by sulfonation in an aqueous medium or in a mixture of water and an organic medium, for example by way of an alkali metal disulfite, for example sodium disulfite or alkali metal pyrrosulfite according to European Patent Specification No. 87,711. linear alkyl alcohols.

Monoestery kyseliny sulfojantarové a monoamidy této kyseliny je možno získat s výhodou reakcí anhydridu kyseliny maleinové s přibližně 1 molem alkylalkoholu a přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem, popřípadě alkoxylovaného nebo popřípadě alko.xylovaného monoalkylfenolu, dialkylfenolu nebo trialkylfenolu o 1 až 12 atomech uhlíku v každém alkylovém řetězci nebo popřípadě alkoxylového alkylaminu s přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem na poloester nebo poloamid kyselina maleinové. Nakonec se provádí sulfinace například působením sulfitu sodného nebo amonného. S výhodou se užije monoester kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku s 0 až 30 moly ethylenoxidu a/nebo monoester kyseliny sulfojantarové s isooktylfenolem, isononylfenolem a/nebo isododecylfenolem a 30 až 30 moly ethylenoxidu.Sulfosuccinic acid monoesters and monoamides of this acid are preferably obtained by reacting maleic anhydride with about 1 mole of alkyl alcohol and a straight, branched or cyclic chain, optionally alkoxylated or optionally alkoxylated monoalkylphenol, dialkylphenol or trialkylphenol of 1 to 12 carbon atoms in each alkyl or a straight, branched or cyclic alkoxy alkylamine to form a maleic acid semi-ester or semi-amide. Finally, the sulfination is carried out, for example, with sodium or ammonium sulphite. Preferably, the monoester of sulfosuccinic acid of 8 to 18 carbon atoms with 0 to 30 moles of ethylene oxide and / or the monoester of sulfosuccinic acid with isooctylphenol, isononylphenol and / or isododecylphenol and 30 to 30 moles of ethylene oxide is used.

Pro použití při provádění způsobu podle vynálezu jsou dále vhodné soli sekundárních alkylsulfonátů 11 až 17 atomech uhlíku s alkalickými kovy, jejich amonné soli nebo jejich soli s aminy, které j_emožno získat v průmyslovém měřítku reakcí nasycených alifatických uhlovodíků. Například působením oxidu siřičitého a kyslíku za přítomnosti sloučenin, podporujících vznik radikálů, . jako jsou ozon, organické peroxidy nebo ultrafialové světlo podle publikace Winnacker/Kuchler: Chemische Technologie, 4.vydáni, sv.7, str. 114 až 116, Karl Hanser Verlag, Mnichov 1986.For use in the present invention are further suitable salts of secondary alkyl sulphonates from 11 to 17 carbon atoms, alkali metal and ammonium salts or amine salts thereof, wherein j _e can be obtained at industrial scale by reacting a saturated aliphatic hydrocarbons. For example, by treatment with sulfur dioxide and oxygen in the presence of radical promoting compounds,. such as ozone, organic peroxides or ultraviolet light according to Winnacker / Kuchler: Chemische Technologie, 4th Edition, Vol.7, pp. 114-116, Karl Hanser Verlag, Munich 1986.

Po flotaci tiskových barev se vodná suspenze papíru smísí s výhodou s 1 až 4 g smáče del s obsahem sulfonátových skupin/kg papíroviny, usušené na vzduchu p'ři teplotě 20 až 60 ^QC. Hodnota pH této suspenze se pohybuje v rozmezí 7 až 11, s výhodou 7 až 10. Obsah papíru v suspenzi se pohybuje v rozmezí například 0,5 až 2 % hmot. Potom se provádí flota ce (flotační komora Denver) známým způsobem při teplotě v rozmezí 20 až 95 °C, s výhodou 45 až 60 °C.After flotation of inks, the aqueous suspension of paper treated with preferably 1 to 4 g of wetting del containing sulfonate groups / kg of pulp, air dried p'ři temperature of 20 to 60 ^Q C. The pH of the suspension is between 7-11 The content of the paper in the suspension is, for example, 0.5 to 2% by weight. The flotation (Denver flotation chamber) is then carried out in a known manner at a temperature in the range of 20 to 95 ° C, preferably 45 to 60 ° C.

Vláknina, získaná způsobem podle vynálezu má ve srovnání s materiály, které byly zpracovány při použití běžných smáčedel daleko menší obsah plniva. Způsobem podle vynálezu je tedy poskytnuta možnost zvýšit podíl starého papíru, zbaveného tiskových barev při výrobě nového papíru až nad 50 % hmot.The fiber obtained by the process according to the invention has a much lower filler content compared to materials which have been processed using conventional surfactants. The method according to the invention thus provides the possibility of increasing the proportion of old de-inked paper in the production of the new paper by up to 50% by weight.

Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno v následujících příkladechThe following examples illustrate the process of the present invention

V příkladech byla flotace vždy prováděna v laboratorní flotační komoře (Denver) s objemem 9 litrů při použití vodné suspenze plniva a vodné suspenze papíroviny.In the examples, flotation was always performed in a 9 liter laboratory flotation chamber (Denver) using an aqueous filler suspension and an aqueous pulp suspension.

Přikladl tExample t

Suspenze plniva g plniva se disperguje v 9 litrech vody a pH se upraví hydroxidem sodným na 8,5 . až 9,5. Potom se přidá 0,2 g smáčedla s obsahem sulfonátových skupin, potom se provádí 7 minut flotace v laboratorní komoře. Podíl pevných látek, získaných v přepadu flotační komory se odfiltruje, suší při teplotě 105 °C do stálé hmotnosti a potom se zváží. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 1.The filler suspension g of the filler is dispersed in 9 liters of water and the pH is adjusted to 8.5 with sodium hydroxide. to 9.5. 0.2 g of a sulfonate-containing surfactant is then added, followed by flotation in a laboratory chamber for 7 minutes. The solids collected in the overflow of the flotation chamber were filtered off, dried at 105 ° C to constant weight and then weighed. The results obtained are summarized in Table 1 below.

TABULKA 1 použité smáčedlo užité plnivo % hmot. plniva v přepadu sodná sůl monoalkylesteru kyseliny sulfojantarové s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylové části sodná sůl sulfonátu kyseliny olejovéTABLE 1 wetting agent used filler wt. overflow fillers sodium salt of monoalkyl sulfosuccinate of 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety sodium salt of oleic acid sulphonate

kaolin kaolin 94 94 CaCO₃ kaolin/CaCO₃ ^x) CaCO ₃ kaolin / CaCO ₃ ^x) 64 77 64 77 kaolin kaolin 80 80 CaCO₃ CaCO ₃ 82 82 kaolin/CaC0₃ kaolin / CaCO ₃ 61 61

použité smáčedlo used wetting agent užité plnivo used filler % hmot. plniva v přepadu % wt. fillers in the overflow Pro srovnání: For comparison: sodná sůl n-dodecyl- n-dodecyl- sodium kaolin kaolin 3 3 benzensulfonátu benzenesulfonate CaCOg CaCOg 4 4 kaolin/CaCOj kaolin / CaCO3 4 4 sodná sůl sodium salt kaolin kaolin 42 42 olefinsulfonátu olefin sulfonate CaCO^ CaCO2 43 43 kaolin/CaCO^ kaolin / CaCO 3 60 60 sodná sůl dodeCyldifenyl- dodeCyldiphenyl- kaolin kaolin 30 30 etherdisulfonátu ether disulfonate CaCOg CaCOg 72 72 kaolin/CaCOj kaolin / CaCO3 34 34 X) ' Směs sestávající ze 70 % hmot. X) % Blend consisting of 70 wt. kaolinu a 30 % hmot. uhličitanu vápenatého % kaolin and 30 wt. calcium carbonate

Příklad 3Example 3

Suspenze papírovinyPulp suspension

Papírovina z novin a ilustrovaných časopisů, v poměru hmot. 1 : 1, sušená na vzduchu se zpracovává působením běžných chemikálií ve flotačním zařízení k odstranění tiskových barev. Suspenze obsahovala 1 % hmot. papíru, její teplota byla 40 °C, hodnota pH 9,0 a obsah popelovin 16 % hmot. K 9 litrům suspenze papíru, zbavená tiskových barev s obsahem 1 % hmot. papíroviny se potom přidá 0,2 g smáčedla s obsahem sulfonátových skupin a flotace se provádí 10 minut v laboratorní flotační komoře (Denver). Po flotaci se papírovina zbaví na filtru vody, potom se suší při teplotě 105 °C do konstantní hmotnosti potom se stanoví obsah popelovin podle normy (DIN 54 371). Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.Paper pulp from newspapers and illustrated magazines, weight ratio. 1: 1, air-dried is treated with conventional chemicals in a flotation device to remove the inks. The suspension contained 1 wt. The paper had a temperature of 40 ° C, a pH of 9.0 and an ash content of 16% by weight. To 9 liters of paper suspension, de-inked with 1% by weight ink. 0.2 g of sulfonate-containing surfactant is then added to the paper stock and flotation is carried out in a laboratory flotation chamber (Denver) for 10 minutes. After flotation, the stock is dewatered on a water filter, then dried at 105 ° C to constant weight, then the ash content is determined according to standard (DIN 54 371). The results obtained are summarized in Table 2 below.

TABULKA 2 smáčedlo obsah plniva po flotaci v % hmot.TABLE 2 surfactant filler content after flotation in% wt.

6,0 sodná sůl sulfonátu. kyseliny; olejové sodná sůl monoalkylesterukyseliny sulfojantarové s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylové části6.0 sodium sulfonate. acids; oily sodium salt of monoalkyl ester of sulfosuccinic acid with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part

Claims

A method for removing fillers from waste paper, characterized in that after flotation of the printing inks, one or more surfactants containing sulfonate groups of the

(a) aliphatic .alpha.-sulfo acids and / or esters of these acids of formula (I)

R - CH - COOM ¹ (I) with ₃ m where

R is an alkyl radical of 6 to 20 carbon atoms,

M represents a hydrogen atom, an alkali metal cation or an ammonium cation a

M ¹ represents a hydrogen atom, an alkali metal cation, an ammonium cation or an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms and / or

(b) alkali metal salts of unsaturated sulphonated aliphatic acids of 12 to 22 carbon atoms, ammonium salts of these acids and / or their salts with amines and / or

(c) mono- and / or diesters of sulphosuccinic acid in the form of alkali metal salts, ammonium salts and / or salts with amines and / or monoamides and / or diamides of sulphosuccinic acid and / or

d) secondary alkanesulfonates of 11 to 17 carbon atoms in the form of alkali metal salts, ammonium salts and / or amine salts, in a total amount of 0.1 to 8 g / kg of air-dried paper mass, then flotation is carried out.

2. A method according to claim 1, characterized in that wetting agents mentioned in a) to d) in point 1 are added to the pulp suspension to a total amount of 1 to 4 g / kg of air-dried pulp.

3. A process as claimed in claim 1, wherein the suspension is added

(a) an aliphatic-sulfoacid and / or an ester thereof having the general formula (I) in which R represents an alkyl radical of 10 to 16 carbon atoms, M represents an alkali metal or ammonium cation and M ¹ represents a cation; an alkali metal, ammonium or C1 -C4 alkyl radical, and / or

(b) alkali metal salts of sulphonated, unsaturated aliphatic acids of 16 to 22 carbon atoms, their ammonium salts and / or their amine salts and / or

(c) alkali metal sulphosuccinic acid esters of C8 -C18 alkyl alcohols, ammonium and / or amine salts with 0 to 30 moles of ethylene oxide and / or isooctylphenols, isononylphenol and / or isododeoylphenol with 3 to 30 moles of ethylene oxide; and / or C 6 -C 14 dialkyl esters of sulfosuccinic acid.