CS274156B1

CS274156B1 - Flat fibrous fabric of fibrous leather type

Info

Publication number: CS274156B1
Application number: CS679386A
Authority: CS
Inventors: Marie Ing Bazalova; Miloslav Novak
Original assignee: Marie Ing Bazalova; Miloslav Novak
Priority date: 1986-09-22
Filing date: 1986-09-22
Publication date: 1991-04-11
Also published as: CS679386A1

Abstract

The invention concerns fibrous leather for production of insoles, heels, midsoles and similar parts of shoes. The aim is to produce perfectly felted fibrous leather with high charging of chromic initial raw materials and increase the overall volume of production of by processing fiberised chromic handling waste from shoe production. The aim is achieved in that the flat section of fibrous leather is formed by 50 to 80 mass parts ground chromic raspings and 20 to 50 mass parts fibre at a length of 1.2 to 2.5 mm, prepared by grinding and fiberising waste shoe chromic leather, retanned by 7 to 10 % by weight mixed condensate of sulphonated phenol novolak with bivalent phenols. The chromic raspings may also be retanned with an identical mixed condensate of sulphonated phenol novolak with bivalent phenols as in the case of fiberised chromic handling waste.

Description

Vynález řeší plošný vláknitý útvar typu vláknité usně, zejména pro výrobu atélek, opatkú, popřípadě mezipodešví do obuvi, složený z vyěiněných vláken kolagenového charakteru, pojených latexem, a případnou příměsí plastů v disperzi.The present invention provides a fibrous skin of the fibrous leather type, in particular for the manufacture of athletes, footwear or midsole shoes, composed of tufted collagen-like fibers bonded with latex, and optionally admixed plastics in dispersion.

Pod pojmem vláknité usně ae v obuvnictví rozumí jednovrstvý materiál, vyrobený ze suspenze usňových vláken, navzájem pojených přírodním latexem a vodnými disperzemi umělých hmot s přísadou změkčovadla, upravený do ploten určité velikosti a tloušíky. Použitá vlákna jaou převážně vlákna třísločiněná, připravená z třísloěiněného odpadu, vznikajícího při vysekávání obuvnických dílů ze spodkových usní v obuvnických manipulačních závodech, chromočiněná vlákna jsou postružiny, které vznikají jako odpad při poetruhování chromočiněných usní. Vláknitá useň je zpravidla složena ze 70 % z třísločiněných a ze 30 % z chromočiněných vláken, z nichž oba druhy jsou vlastně druhotnými surovihami.The term fiber leather and footwear is understood to be a single-layer material made of a suspension of leather fibers bonded together with natural latex and aqueous plastic dispersions with plasticizer added, made into plates of a certain size and thickness. The fibers used are predominantly ternary fibers, prepared from tannic waste produced by punching the shoe pieces from the bottom leather in footwear handling plants, chrome-tinned fibers being debris, which are produced as waste when the chrome-tanned leather is re-entangled. Fiber leather is generally composed of 70% tannin and 30% chrome tinned fibers, both of which are actually secondary raw materials.

Je však třeba dodat, že z hlediska výsledných vlastností finálního výrobku se u vláknitých usní nedosahuje při použití chromočiněných postružin shodných účinků jako v případě použití samotných třísločiněných vláken. Trpí zejména pevnoeti v tahu a vznikají také jisté problémy při koagulaci latexového pojivá ve vodných suspenzích. Příčiny nedostatků jsou podle nejnovějších bádání spatřovány především ve značné krátkosti vlákenných útvarů chromočiněných postružin po rozvláknení, což neumožňuje dostatečně dokonalé zplstění na síta odvodňovacího stroje, a negativní vliv má také Vysoký obsah elektrolytů, což značně komplikuje proces mikrokoagulace při pojení ve hmotě (Jekl, Vašica, Vaculík: Studium strukturálních změn usnové vlákniny z chromočiněných postružin při jejím dovlákňování a mletí, Kožařství 1986, 3, 70 až 75).However, it should be added that, in terms of the resulting properties of the finished product, the same effect is not achieved with fibrous leather when using chromium tinned blacks as with the use of tannin fibers alone. In particular, tensile strengths are present and some problems arise in the coagulation of the latex binder in aqueous suspensions. According to the latest research, the causes of the deficiencies are mainly seen in the considerable shortness of the fibrous formations of chromium-tinned post-spinning strands, which does not allow sufficient felting on the dewatering machine sieves, and the high electrolyte content also negatively affects the microcoagulation process. , Vaculík: Study of structural changes of leather fiber from chromium-tanned blacks during its deflaking and grinding, Kožařství 1986, 3, 70 to 75).

Stále se Bnižující výskyt třísločiněných manipulačních odpadů však nutí ke zvyšování podílu chromočiněného odpadu do suspenzí pro výrobu vláknitých usní, a protože zatěžování chromočinenými postružinami nad hranici únosného balastu nepřipouštějí poměrně přísné jakostní normy, je třeba hledat nové technické řešení tohoto stále naléhavějšího problému.However, the ever-decreasing occurrence of tannin handling waste forces the increase in the proportion of chromium tinned waste into fibrous leather slurries, and since chromium tungsten loads above the load-bearing ballast limit do not allow relatively high quality standards, a new technical solution to this increasingly urgent problem needs to be sought.

Takovým řešením je plošný vláknitý útvar typu vláknité usně, zejména pro výrobu stélek, opatkú, popřípadě mezipodešví do obuvi, složený z vyěiněných vláken kolagenového charakteru, pojených latexem, s případnou příměsí plastů v disperzi, jehož podstata spočívá podle vynálezu v tom, že je tvořen 50 až 80 hmotnostními díly mletých chromočiněných postružin a 20 až 50 hmotnostními díly vláken o délce 1,2 až 2,5 mm, připravených mletím a rozvlákňováním obuvnického manipulačního odpadu chromočiněných usní, přetříslených 7 až 10 hmotnostními procenty směsného kondenzátu sulfonovaného fenolového novolaku s dvojmocnými fenoly. V alternativním provedení je plošný vláknitý útvar podle vynálezu vyroben tak, že v jeho složení jsou i chromočiněné postružiny přetřísleny shodným směsným kondenzátem sulfonovaného fenolového novolaku s dvojmocnými fenoly jako v případě rozvlákněného chromočiněného manipulačního odpadu.Such a solution is a flat fibrous formation of the type of fibrous leather, in particular for the production of insoles, footwear or midsole for footwear, composed of tufted collagen-like fibers bonded with latex, with the possible addition of plastics in dispersion. 50 to 80 parts by weight of ground chrome-tanned blacks and 20 to 50 parts by weight of fibers of length 1.2 to 2.5 mm prepared by grinding and pulping footwear waste of chrome-tanned leather re-stained with 7 to 10% by weight of mixed condensate sulfonated phenolic novolak with divalent phenols . In an alternative embodiment, the sheet of fiber according to the invention is made such that, in its composition, the chromium-tinned sprays are re-stained with the same mixed condensate of the sulfonated phenolic novolak with divalent phenols as in the case of pulped chrome-tinned handling waste.

Technický a ekonomický účinek vynálezu je nutno vidět v tom, že v porovnání s výrobky, u nichž je použito vysoké nasazení chromočiněných postružin, vykazují výrobky podle vynálezu zvýšenou pevnost v tahu a tažnost, neboí ve srovnání s krátkými vlákny postružin, která je možno charakterizovat téměř jako usňový prach, jsou vlákna z chromočiněného manipulačního odpadu dlouhá vlákna o dálce 1,2 až 2,5 mm, takže se v procesu tvorby na odvodňovacích sítech dokonaleji zplstují. Druhotným, neméně významným účinkem je rovněž zhodnocení dalšího zdroje cenných druhotných surovin a následné rozšíření celkového objemu výroby vláknitých usní.The technical and economical effect of the invention is to be seen in that the products according to the invention exhibit increased tensile strength and ductility compared to products which have a high chromium tungsten bedding, as compared to short strand fibers which can be characterized by almost like leather dust, the fibers from chrome-tinned handling waste are long fibers with a distance of 1.2 to 2.5 mm, so that they are more felted in the dewatering screen process. The secondary, no less significant effect is also the appreciation of another source of valuable secondary raw materials and the subsequent expansion of the total volume of production of fibrous leather.

Plošný vláknitý útvar podle vynálezu se skládá z 20 až 50 hmotnostních dílů vláken, která byla připravena mletím a rozvlákňováním obuvnického manipulačního odpadu chromočiněných usní. Délka vláken je 1,2 až 2,5 mm a pro účely plošného vláknitého útvaru podle vynálezu jsou přetríelena 7 až 10 hmotnostními procenty syntanu, tvořenéhoThe fiber sheet according to the invention consists of 20 to 50 parts by weight of fibers which have been prepared by grinding and pulping the footwear handling waste of chrome-tanned leather. The length of the fibers is 1.2 to 2.5 mm, and for the purposes of the sheet fibrous formation according to the invention they are overdistributed by 7 to 10 percent by weight of the synthane formed

CS 274156 Bl směsným kondenzátem sulfonovaného fenolového novolaku s dvojmocnými fenoly. Další vláknitou složku tvoří 50 až 80 hmotnostních dílu mletých chromoSiněných postružin; i tyto postružiny mohou být popřípadě přetřísleny shodným syntanem. Pojení obou druhů vláken v plošném vláknitém útvaru podle vynálezu je provedeno latexovou směsí v obvyklých množstvích, která je na vláknech vysrážena síranem hlinitým.CS 274156 B1 mixed condensate of sulfonated phenolic novolak with divalent phenols. A further fibrous component comprises 50 to 80 parts by weight of ground chromosilicate slacks; even these tufts may optionally be re-stained with the same synthane. The bonding of the two types of fibers in the sheet according to the invention is effected by a latex mixture in conventional amounts, which is precipitated on the fibers by aluminum sulfate.

Plošný vláknitý útvar podle vynálezu se připravuje tak, že chromočiněný odpad se po dodání nejprve třídí od nežádoucích příměsí a předsekává na sekačce Palmann na drobné kousky. Potom se nasekaný manipulační odpad rozvláknuje na mlecí stanici Condux, která se skládá ze dvou mlýnů HZ 8 s ozubenými čelistmi na jemné mletí a ze dvou mlýnů H 10 - rafinerů s kamennými čelistmi na domílání vlákna. Do mlýnů je přiváděna voda, takže rozvlákňování probíhá za mokra a voda umožňuje i dopravu přes šnekový dopravník do rafinerů, kde ee přidává další voda, upravující namletou vlákninu na koncentraci 2 až 3 % v sušině,The fiber sheet according to the invention is prepared by first separating the chromium-tinned waste from unwanted impurities and cutting it into small pieces on a Palmann mower. The chopped handling waste is then pulverized to a Condux milling station consisting of two HZ 8 mills with toothed grinding fines and two H 10 mills - stone refining mills. Water is supplied to the mills so that the pulping takes place in the wet and the water also allows transport through the screw conveyor to the refineries where ee adds additional water, adjusting the ground fiber to a concentration of 2 to 3% in the dry matter,

Chromočiněné postružiny se třídí a za mokra rozvlákňují na samostatné mlecí lince, obsahující pračku, písečník a condux mlýn s jemnými čelistmi, takže hotová chromočiněná vláknina má koncentraci 2 až 3 % s sušině. Chromočiněná vláknina je dopravována do směšovadla, kde se mísí a odtud čerpá do zásobních nádrží, kde se dále provádí mazání, barvení a klížení vláknitého materiálu.The chromed tinned sinters are screened and wet-pulled on a separate grinding line containing a scrubber, a sandstone and a condux mill with fine jaws, so that the finished chrome tinned fiber has a concentration of 2-3% of the dry matter. The chromium tinned fiber is conveyed to the mixer, where it is mixed and pumped from there to storage tanks where the fiber material is lubricated, dyeed and sized.

Upravený vláknitý materiál se čerpá do míchacích holendrů, kde se naředívodou na koncentraci 1,6 % sušiny, upraví se amoniakem na hodnotu pH 6,5 až 6,9 a dále se připouští patřičné množství latexové směsi. Po přidání latexové směsi se vláknina dokonale promíchá, načež se provede vysráženi pojidla (latexové směsi) na vlákno pomocí 3,5 % - roztoku síranu hlinitého. Vysrážený vláknitý materiál se odvodňuje buň na odsávacích stolech, kde se vakuem odstraní část vody, nebo na lisech, kde se tlakem odstraní část vody, za vzniku ploten. Obsah sušiny po odvodnění ploten je 35 až 3θ %. Odvodněné plotny se dále přelisovávají k odstranění další části vody a zhuštění, to je zplstění vláko nité masy. Tato operace se provádí na lisech tlakem 20 až 25 kg/cm . Obsah sušiny po přelisování je 47 až 55 %. Sušení vylisovaných ploten je prováděno na dvou průběžných sušárnách prouděním horkého vzduchu. Usušené plotny mají 6 až 10 % vlhkosti. Hotové plotny se povrchově upravují kalandrováním a po úpravě se dále měří a třídí na tloušíky a kontrolují po stránce jakosti a vzhledu.The treated fibrous material is pumped into mixing holenders, where it is diluted to 1.6% solids with dilute water, adjusted to pH 6.5-6.9 with ammonia, and the appropriate amount of latex mixture is allowed. After the addition of the latex mixture, the fiber is mixed thoroughly, followed by precipitation of the binder (latex mixture) onto the fiber using a 3.5% aluminum sulfate solution. The precipitated fibrous material is dewatered by cells on suction tables where some of the water is removed by vacuum, or on presses where some of the water is removed by pressure to form plates. The dry matter content after draining the plates is 35 to 3%. The dewatered plates are further pressed to remove another portion of water and densification, i.e. felting of the filamentous mass. This operation is carried out on presses at a pressure of 20-25 kg / cm. The dry matter content after compression is 47-55%. Drying of the pressed plates is carried out in two continuous driers by the flow of hot air. The dried plates have 6-10% moisture. Finished plates are surface treated by calendering and after treatment they are further measured and sorted into thicknesses and checked for quality and appearance.

Do popsaného způsobu výroby plošného vláknitého útvaru podle vynálezu samozřejmě patří nejdůležitější operace přetříslení vláken z vrchového chromoěiněného manipulačního odpadu, popřípadě i chromoěiněných postružin 7 až 10 % syntanu, připraveného ze sulfonovaného fenolového novolaku, kondenzovaného v poměru 1 : 1 formaldehydem se směsí dvojmocných fenolů, průmyslového označení Kortan SP. Pro přetříslování se zahřívá na teplotu 50 až 60 °C, naředí vodou v poměru 1 : 1 a na vlákna se jím působí za stálého míchání po dobu 4 až 6 hodin.Of course, the described process for producing a sheet of fiber according to the invention includes the most important operations of repainting fibers from top chrome-treated handling waste or even chromium-coated blanks of 7-10% synthane prepared from sulfonated phenol novolak condensed in 1: 1 formaldehyde with a bivalent phenol mixture. Kortan SP. For repainting, heat to 50-60 ° C, dilute with water 1: 1 and treat the fibers with stirring for 4-6 hours.

Plošný vláknitý útvar podle vynálezu se aplikuje v obuvnických závodech na stélky, opatky, mezipodešve, popřípadě jako náhražka usní, přičemž obBah jednotlivých složek se bude v závislosti na předpokládaném účelu použití poněkud odlišovat, jak vyplývá z příkladů v následující přehledné tabulce, v níž jsou množství uváděna v gramech.The fiber sheet according to the invention is applied in shoe factories to insoles, heels, midsoles, possibly as a substitute for leather, and the content of the individual components will vary somewhat depending on the intended use, as shown in the following overview table in which in grams.

Stélky Insoles Opatky Abbots Mezipodešve Midsole Chromočin. odpady (v sušině) Chromochine. wastes (dry matter) 685,0 685.0 685,0 685.0 685,0 685.0 Mazadlo DS DS lubricant 20,6 20.6 20,1 20.1 - - Parafinová disperze Paraffin dispersion 157,0 157.0 207,0 207.0 230,0 230.0 Asfaltová disperze Asphalt dispersion <* <* 150,3 150.3

CS 274156 Bl rCS 274156 Bl r

Pokračování tabulkyTable continuation

Stélky Insoles Opatky Abbots Mezipodešve Midsole Přírodní latex 60 % Natural latex 60% 206,4 206.4 166,4 166.4 237,5 237.5 Duvilax B Duvilax B 36,1 36.1 75,0 75.0 - - Duvilax BD 50 Duvilax BD 50 - - - - 69,1 69.1 Antioxydant 3 Antioxydant 3 3,0 3.0 3,0 3.0 3,0 3.0 Kortamol NNO Cortamol NNO 10,7 10.7 10,7 10.7 10,7 10.7 Lovosa T 20 Lovosa T 19 0,22 0.22 0,22 0.22 0,22 0.22 Síran hlinitý techn. Aluminum sulphate techn. 26,6 26.6 26,6 26.6 26,6 26.6 Kaolin plavený druh A Kaolin floated species - - - - 20,0 20.0 Syntan Syntan 219,5 219.5 219,5 219.5 219,5 219.5

Závěrem ještě výsledky dvou rozboru plošného vláknitého útvaru podle vynálezu, v němž bylo použito vláken z přetřísleného chromocinšného manipulačního odpadu a chro-In conclusion, the results of two analyzes of a flat fiber structure according to the invention, in which fibers from re-polished chromium-plated handling waste and chromium

močiněných postružin v poměru of urinated whites in proportion 30 : 70 a 32 30: 70 and 32 : 68: : 68: Tloušíka, mm Thickness, mm 2,15 2.15 2,11 2.11 Objemová hmotnost, g/cm^ Bulk density, g / cm ^ 0,80 0.80 *. 0,91 *. 0.91 Vlhkost, % Humidity,% 6,42 6.42 5,71 5.71 Pevnost v tahu za sucha, MPa Dry tensile strength, MPa 11,074 11,074 11,719 11,719 Tažnost za sucha, % Dry ductility,% 29,3 29.3 22,6 22.6 Pevnost v tahu za mokra, MPa Wet tensile strength, MPa 10,115 10,115 9,560 9,560 Pevnost ve vytržení stehu, N/cm Stitch tear strength, N / cm 554,3 554.3 645,4 645.4 Zkouška na dvoj ohyb o 90°, 5 90 ° bend test, kg kg 13 292 13 292 2 391 2 391 Nasákavost za 24 hod, % Water absorption per 24 hours,% 27,85 27.85 28,55 28.55 Botnatelnost za 24 hod, % Swellability in 24 hours,% 17,44 17.44 16,17 16.17 Prodloužení hran za 2 hod, % Edge extension in 2 hours,% 0,75 0.75 1,12 1.12 za 24 hod, % in 24 hours,% 4,50 4.50 5,62 5.62 Smrštění hran za 2 hod/70 °C, % Edge shrinkage in 2 hours / 70 ° C,% 1,50 1.50 1,12 1.12

Použité suroviny:Raw materials used:

1. Chromočiněné odpady:1. Chromium tanned wastes:

Chromočiněné postružiny jsou odpad, který vzniká při postruhování chromočiněných usní.Chromium-tanned black sacks are waste produced by the treading of chrome-tanned leather.

Chromočiněný manipulační odpad vzniká při vysekávání chromočiněných usní v manipulacích.Chromium-tinned handling waste arises when cutting chromium-tinned leather in manipulations.

2. Mazadlo - musí odpovídat techn, podmínce PN 1287988, JK 242252511.2. Lubricant - must comply with techn, condition PN 1287988, JK 242252511.

3. Parafinová disperze je vodný roztok parafinu s vhodným emulgátorem. Má být homogenní, barvy bílé, bez zjevných známek sraženiny. Sušina min. 20 %.3. The paraffin dispersion is an aqueous paraffin solution with a suitable emulsifier. It should be homogeneous, white in color, with no obvious precipitate. Min. 20%.

CS 274156 Bl • 4. Asfaltová disperze je vodný roztok asfaltu s vhodným emulgátorem, Má být homogenní, barvy hnědé bez zjevných známek sraženiny. Sušina min, 20 %.CS 274156 B1 • 4. The asphalt dispersion is an aqueous solution of asphalt with a suitable emulsifier. Dry matter min, 20%.

5. Přírodní latex se získává z kaučukovníků. Po homogenizaci se stabilizuje přídavkem 0,7 až 0,8 NH.}. Sušina 60 %.5. Natural latex is obtained from rubber trees. After homogenization, it is stabilized by the addition of 0.7 to 0.8 NH. Dry matter 60%.

6. Duvilax B - se získává polymerací vinylacetátu ve vodě za použití ochranného koloidu s přísadou změkčovadla. Sušina 50 í 2 %, pH 3 až 5.6. Duvilax B - is obtained by polymerizing vinyl acetate in water using a protective colloid with plasticizer added. Dry matter 50% 2%, pH 3-5.

7. Duvilax BD 50 se získává polymerací vinylacetátu ve vodě za použití ochranného koloidu s přísadou změkčovadla. Obsahuje dibutylftalát jako změkčovadlo v množství % na sušinu. Sušina 58 í 1,5 %, pH 4 až 6.7. Duvilax BD 50 is obtained by polymerizing vinyl acetate in water using a protective colloid with plasticizer added. It contains dibutyl phthalate as an emollient in% of dry matter. Dry matter 58% 1.5%, pH 4-6.

8. Antioxydant - ČSN 68 6340.8. Antioxidant - ČSN 68 6340.

9. Kortamol NNO je směs sodné soli dlnaftylmetansulfokyseliny s malým obsahem síranu sodného, případně nepatrného množství vápenatých solí.9. Corticol NNO is a mixture of the sodium salt of dlnaphthylmethanesulfoacid with a low content of sodium sulphate or a small amount of calcium salts.

10. Lovosa - je karboxymethylcelulosa. Je to sodná sůl eeteru celulosy a kyseliny glykolové.10. Lovose - is carboxymethylcellulose. It is the sodium salt of the cellulose ether and glycolic acid.

11. Síran hlinitý vzniká rozpuštěním hydroxydu hlinitého v kyselině sírové;11. Aluminum sulphate is formed by dissolving aluminum hydroxide in sulfuric acid;

12. Syntan - syntetické tříslivo Kortan SP - PNJ 454-79-69.12. Syntan - Synthetic tannins Kortan SP - PNJ 454-79-69.

Je to sulfonovaný novolak kondenzovaný formaldehydem se směsí formaldehydu a dvojmocných fenolů (Optol). Používá se v koželužství pro činění spodkových usní.It is a sulphonated formaldehyde condensed novolak with a mixture of formaldehyde and divalent phenols (Optol). It is used in tanning for tanning leather.

Claims

1. A fibrous or filamentary fiber structure, in particular for the production of insoles, heel shoes or midsole footwear, consisting of tanned latex-bonded collagen fibers with the possible addition of plastics in dispersion, characterized in that it consists of 50 to 80 parts by weight of ground chromium-tanned blacks and 20 to 50 parts by weight of fibers of length 1,2 to 2,5 mm prepared by grinding and pulping of footwear handling waste of chrome-tanned leather, re-stained with 7 to 10% by weight of mixed condensate of sulphonated phenol novolac with divalent phenols bound by natural latex ammonia.

2. The formation according to claim 1, characterized in that the chromium-tinned blacks are also attached by the same mixed condensate of the sulfonated phenolic novolac with divalent phenols as in the case of pulped chrome-tinned handling waste.