CS273956B1 - Method of sulphone removal from biogas - Google Patents
Method of sulphone removal from biogas Download PDFInfo
- Publication number
- CS273956B1 CS273956B1 CS310889A CS310889A CS273956B1 CS 273956 B1 CS273956 B1 CS 273956B1 CS 310889 A CS310889 A CS 310889A CS 310889 A CS310889 A CS 310889A CS 273956 B1 CS273956 B1 CS 273956B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- biogas
- solution
- scrubbing
- removal
- sulfur
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 title 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims abstract description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 5
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- -1 hydrogen sulphide anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Description
(57) Bioplyn se propouští porézním materiálem,’ napojeným roztokem chelátovš vázané soli, jejíž komplexotvorné složka je tvořena kyselinou ethylendiaminotetraoctovou při udržováni pH v rozmezí 7 až 9.(57) Biogas is permeated through a porous material, 'a solution of a chelate-bound salt, the complexing component of which is composed of ethylenediaminotetraacetic acid while maintaining a pH in the range of 7 to 9.
273 956 (li) (13) Bl (51) Int. Cl.5 273 956 (13) Bl (51) Int. Cl. 5
C 10 K 1/08OJ C 10 K 1/08
CS 273956 8181
Vynález se týká způsobu odstraňování sulfanu z bioplynu působením vodného roztoku chelátově vázaných solí železa. Vypíráním sulfanu roztoky s pH vyššími než 7 dojde zprvu k Jeho převedeni na hydrogensulfidové anionty, které jsou potom oxidovány železitou komplexně vázanou solí.The invention relates to a process for removing sulfane from biogas by treating an aqueous solution of chelated iron salts. By washing the sulfane with solutions with a pH higher than 7, it is initially converted to hydrogen sulphide anions, which are then oxidized by a complexed iron salt.
Vypírací účinnost roztoku se obnovuje oxidací želaznaté komplexně vázané soli na železitý komplex pomocí styku s kyslíkem, jehož zdrojem je nejčastěji vzduch.The scrubbing efficiency of the solution is restored by oxidizing the gelatinous complexed salt to the ferric complex by contact with oxygen, most often air.
Optimální funkce a účinnost vypínacího roztoku se dosahuje použitím kyseliny ethylendiaminotetraoctové jako komplexotvorné složky a udržováním hodnoty pH v rozmezí 7 až 9, jenž zaručuje dostatečnou rychlost absorpce sulfanu a omezuje absorpci oxidu uhličitého, jenž je pravidelnou součástí bioplynu.The optimum performance and effectiveness of the shut-off solution is achieved by using ethylenediaminotetraacetic acid as a complexing agent and maintaining a pH in the range of 7-9, which ensures a sufficient rate of absorption of sulfane and limits the absorption of carbon dioxide, which is a regular part of biogas.
Nevýhodou uvedeného procesu při dosavadním provozním provedení procesu Je, že vypíráni sulfanu probíhá odděleně od regenerační oxidace redukované formy vypíracího chelatového roztoku. Vypíráni sulfanu, které se provádí ve Venturiho pračkách, vyžaduje vysokou spotřebu k zajištěni příslušného tlakového režimu pro toto zařízeni. Vertikální i horizontální absorbéry souproudé i protiproudé, popřípadě kombinovaná se vyznačuji malým stykem kapaliny a bioplynu a proto i nízkou účinností.A disadvantage of this process in the prior art process is that the scrubbing of the sulfane takes place separately from the regenerative oxidation of the reduced form of the scrubbing chelate solution. Sulfan scrubbing, which is carried out in Venturi scrubbers, requires a high consumption to provide the appropriate pressure mode for the apparatus. Vertical and horizontal absorbers, both upstream and downstream, or combined, are characterized by low liquid-biogas contact and therefore low efficiency.
Také kolony s výplní tahokovovou nebo se skleněnými spirálami se neosvědčily, zejména při přerušovaném provozu, protože dochází k jejich zanášeni vylučovanou sírou. Oejich pořizovací náklady jsou poměrně vysoké a odstranění nánosů síry v nich usazených je velmi obtížné a nákladné. Odstranění vyloučené siry z vypíracího roztoku je nesnadné pokud není manipulace s roztokem velmi šetrná.Also columns with expanded metal or glass spirals did not work, especially in intermittent operation, because they are clogged by excreted sulfur. Their purchase costs are relatively high and the removal of sulfur deposits deposited therein is very difficult and expensive. Removal of sulfur from the scrubbing solution is difficult if the solution is not very gentle.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob odstraňování sulfanu z bioplynu vypíráním vodným roztokem chelátově vázaných solí železa, jejichž komplexotvornou složkou je kyselina ethylendiamintetraoctová při udržováni pH v rozmezí 7 až 9, podle vynálezu® Oeho podstata špočívá v tom,· že se bioplyn vede vrstvou porézního materiálu, který je napojen vypiracím vodným roztokem chelátově vázaných solí železa. Porézním materiálem může být například pěnová keramická hmota, jako pěnový šamot, pórobeton nebo přirozený porézní materiál, jako pemza nebo odpadní hmoty, jako hnědouhelná škvára atd.According to the invention, the process of removing sulfane from biogas by washing with an aqueous solution of chelated iron salts having a complexing component of ethylenediaminetetraacetic acid while maintaining a pH in the range of 7 to 9 is based on the fact that the biogas is passed through a layer of porous material. it is connected with a scrubbing aqueous solution of chelated iron salts. The porous material may be, for example, a foamed ceramic, such as fireclay, aerated concrete or a natural porous material, such as pumice or waste materials, such as a brown coal slag, etc.
Základní výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom,- že při odsiřováni dochází na velkém specifickém povrchu k rychlé reakci mezi sulfonem a komplexně vázanou železitou solí za tvorby elementární siry, která se usazuje na povrchu nosičového materiálu® Vzniklá železnatá komplexně vázaná sůl se regeneruje kyslíkem, jehož zdrojem může být vzduch, a to bu3 přerušovaně po vyčerpáni reakčni kapacity impregnovaného sorbentu, nebo kontinuálně za provozu dávkováním vzduchu, kyslíku nebo plynu obsahujícího kyslík do odsiřovaného plynu.The main advantage of the process according to the invention is that - during the desulfurization process, a large specific surface area reacts rapidly between the sulfone and the complex-bound ferric salt to form elemental sulfur which settles on the surface of the support material. the source of which may be air, either intermittently after the reaction capacity of the impregnated sorbent has been exhausted, or continuously by operating air, oxygen or oxygen-containing gas into the desulfurized gas.
Protože zpětná oxidace nasáklého chelátového roztoku po reakci se sulfanem, závisí na jeho styčné ploše s kyslíkem, probíhá tento proces na velkém specifickém povrchu porézních materiálů rychle a účinně.Since the re-oxidation of the soaked chelate solution after reaction with the sulfane depends on its oxygen interface, this process proceeds quickly and efficiently on the large specific surface area of the porous materials.
Napojením pouhé vrstvy porézního materiálu vypiracím roztokem se podstatně sníží množství používaného roztoku v odsiřovacím procesu, čímž se sníží ekonomické náklady na použité chemikálie. Vyloučením nezbytností přečerpáváni vypíracího roztoku není nutné zapojeni odpovídajících čerpadel, čímž poklesnou provozní náklady na energii. Odpadne i nutnost odstraňování siry z cirkulujícího odsiřovacího roztoku® Dalši zlepšeni ekonomie procesu umožňuje eoučasné spojení zachycování HgS a regenerace vypíracího roztoku.Joining a mere layer of porous material with a scrubbing solution substantially reduces the amount of solution used in the desulfurization process, thereby reducing the economic cost of the chemicals used. By eliminating the necessity of pumping the scrubbing solution, it is not necessary to connect the corresponding pumps, thereby reducing operating energy costs. The need to remove sulfur from the circulating desulfurization solution is no longer necessary. Further improvement of the process economy is facilitated by the simultaneous combination of HgS capture and scrubbing solution recovery.
Po vyčerpáni kapacity dutin a pórů zanesena sírou je možno bud materiál regenerovat extrakci siry známými postupy a znovu jej napojit odsiřovacím chelátovým roztokem, nebo z materiálu vymýt vodou odsiřovací roztok a potom materiál s usazenou sirou deponovat na skládce.After the capacity of the cavities and pores is clogged with sulfur, either the material can be recovered by sulfur extraction according to known methods and reconnected with a desulphurizing chelate solution, or washed with a desulphurizing solution from the material and then deposited with the sulfur material in a landfill.
Způsob podle vynálezu Je blíže popsán v následujících příkladech.The process of the invention is described in more detail in the following examples.
Příklad 1Example 1
Plyn obsahující 3 g m sulfanu byl prováděn kolonou s náplní pěnového šamotu, která byla napojena roztokem o složení0,1 mol l1 kyseliny ethylendiaminotetraoctové,Gas containing 3 gm of hydrogen sulphide was conducted through a packed column of chamotte foam that was connected to a solution of 1 mole of L složení0,1 ethylene diamine tetraacetic acid,
0,1 mol 1 1 FeS04®7 H20 a 0,17 mol l^ NaHCO^ v množství 3 % objemových. Kolonou o objemu1 1 0.1 M FeS0 4 ®7 H 2 0 and 0.17 mol NaHCO ^ l ^ in an amount of 3% by volume. Volume column
CS 273956 BlCS 273956 Bl
1 sypané náplně bylo za přerušované regenerace propuštěno 1,2 mn modelového plynu, přičemž nebylo ještě dosaženo vyčerpáni sorpční schopnosti kolony,,1 loose charge of 1.2 m n of model gas was released during intermittent regeneration, while the sorption capacity of the column had not yet been exhausted,
Přiklad 2 •3Example 2 • 3
Byl připraven modelový plyn, obsahující 3 g m HgS, který byl prováděn kolonou o průměru 45 mm a výšce 600 mm,, naplněnou hnědouhelnou škvárou· Škvára byla napojena roztokem podle přikladu 1 v množství 150 ml na 1 litr škváry. Kolonou za opakované regenerace prošlo celkem 1 000 1 modelového plynu rychlosti 1 1 min“^·, aniž by byla zjištěna snížená účinnost odsiřováni* Vyloučená sira neovlivňovala účinnost odsířeni plynu.A model gas containing 3 gm HgS was prepared through a 45 mm diameter and 600 mm high column filled with a brown coal slag. The slag was fed with the solution of Example 1 in an amount of 150 ml per liter of slag. A total of 1,000 L of model gas was passed through the column for repeated regeneration at a rate of 1 1 min · ^ · without detecting reduced desulfurization efficiency. * Excluded sulfur did not affect the desulfurization efficiency of the gas.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS310889A CS273956B1 (en) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Method of sulphone removal from biogas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS310889A CS273956B1 (en) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Method of sulphone removal from biogas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS310889A1 CS310889A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273956B1 true CS273956B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5370200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS310889A CS273956B1 (en) | 1989-05-24 | 1989-05-24 | Method of sulphone removal from biogas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273956B1 (en) |
-
1989
- 1989-05-24 CS CS310889A patent/CS273956B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS310889A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1090985C (en) | Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides | |
| CN105854560B (en) | The method of flue gas desulfurization and denitrification | |
| HK97987A (en) | Process for the recovery of co2 from gases | |
| JP2016515936A (en) | Absorption medium, method for producing absorption medium, and method and apparatus for separating hydrogen sulfide from acid gas | |
| CN102527214A (en) | Method for removing hydrogen sulfide from gas | |
| RU2144510C1 (en) | Anaerobic removal of sulfur compounds from sewage | |
| CN103421566B (en) | A kind of natural gas deviates from sulfur recovery technology and device | |
| CN206940821U (en) | Complexing Iron desulfurizer | |
| CN101318099B (en) | Process for removing organic sulfur in low-temperature condition | |
| RU97101088A (en) | ANAEROBIC DISPOSAL OF SULFUR COMPOUNDS FROM WASTE WATERS | |
| US5366710A (en) | Process for removing nitrogen oxides and sulfur oxides from gaseous stream | |
| US5658545A (en) | Metal regeneration of iron chelates in nitric oxide scrubbing | |
| DeBerry | Chemical evolution of liquid redox processes | |
| US6165436A (en) | High-pressure sulfur recovery process | |
| CN103432879A (en) | Method for desulfurization and denitrification of complexing ferroporphyrin smoke based on supergravity | |
| JPS6010773B2 (en) | Removal of hydrogen sulfide from gas | |
| CN105833724B (en) | Regenerated sintering flue gas synchronized desulfuring and denitrifying technique is coupled based on optical-electronic class fenton | |
| CS273956B1 (en) | Method of sulphone removal from biogas | |
| EP1156867B1 (en) | Method for conversion of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| JP2001348346A (en) | Method for purifying methane fermentation gas | |
| JP4725974B2 (en) | Nitrogen oxide removing method and nitrogen oxide removing apparatus | |
| CN104307365A (en) | Cleaning method of hydrogen sulfide gas | |
| SU1233922A1 (en) | Method of cleaning waste gases from fluoride-bearing acid admixtures | |
| SU978899A1 (en) | Method of cleaning gases from hydrogen sulphide | |
| JPS6155560B2 (en) |