CS273956B1 - Method of sulphone removal from biogas - Google Patents

Method of sulphone removal from biogas Download PDF

Info

Publication number
CS273956B1
CS273956B1 CS310889A CS310889A CS273956B1 CS 273956 B1 CS273956 B1 CS 273956B1 CS 310889 A CS310889 A CS 310889A CS 310889 A CS310889 A CS 310889A CS 273956 B1 CS273956 B1 CS 273956B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
biogas
solution
scrubbing
removal
sulfur
Prior art date
Application number
CS310889A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS310889A1 (en
Inventor
Jiri Doc Ing Csc Palaty
Petr Ing Csc Buryan
Original Assignee
Jiri Doc Ing Csc Palaty
Buryan Petr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Doc Ing Csc Palaty, Buryan Petr filed Critical Jiri Doc Ing Csc Palaty
Priority to CS310889A priority Critical patent/CS273956B1/en
Publication of CS310889A1 publication Critical patent/CS310889A1/en
Publication of CS273956B1 publication Critical patent/CS273956B1/en

Links

Landscapes

  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Biogas is released through a porous material, watered by a solution of chelate bonded salts, whose complex-forming component is formed by ethylenediaminetetraacetic acid while maintaining pH between 7 and 9.

Description

(57) Bioplyn se propouští porézním materiálem,’ napojeným roztokem chelátovš vázané soli, jejíž komplexotvorné složka je tvořena kyselinou ethylendiaminotetraoctovou při udržováni pH v rozmezí 7 až 9.(57) Biogas is permeated through a porous material, 'a solution of a chelate-bound salt, the complexing component of which is composed of ethylenediaminotetraacetic acid while maintaining a pH in the range of 7 to 9.

273 956 (li) (13) Bl (51) Int. Cl.5 273 956 (13) Bl (51) Int. Cl. 5

C 10 K 1/08OJ C 10 K 1/08

CS 273956 8181

Vynález se týká způsobu odstraňování sulfanu z bioplynu působením vodného roztoku chelátově vázaných solí železa. Vypíráním sulfanu roztoky s pH vyššími než 7 dojde zprvu k Jeho převedeni na hydrogensulfidové anionty, které jsou potom oxidovány železitou komplexně vázanou solí.The invention relates to a process for removing sulfane from biogas by treating an aqueous solution of chelated iron salts. By washing the sulfane with solutions with a pH higher than 7, it is initially converted to hydrogen sulphide anions, which are then oxidized by a complexed iron salt.

Vypírací účinnost roztoku se obnovuje oxidací želaznaté komplexně vázané soli na železitý komplex pomocí styku s kyslíkem, jehož zdrojem je nejčastěji vzduch.The scrubbing efficiency of the solution is restored by oxidizing the gelatinous complexed salt to the ferric complex by contact with oxygen, most often air.

Optimální funkce a účinnost vypínacího roztoku se dosahuje použitím kyseliny ethylendiaminotetraoctové jako komplexotvorné složky a udržováním hodnoty pH v rozmezí 7 až 9, jenž zaručuje dostatečnou rychlost absorpce sulfanu a omezuje absorpci oxidu uhličitého, jenž je pravidelnou součástí bioplynu.The optimum performance and effectiveness of the shut-off solution is achieved by using ethylenediaminotetraacetic acid as a complexing agent and maintaining a pH in the range of 7-9, which ensures a sufficient rate of absorption of sulfane and limits the absorption of carbon dioxide, which is a regular part of biogas.

Nevýhodou uvedeného procesu při dosavadním provozním provedení procesu Je, že vypíráni sulfanu probíhá odděleně od regenerační oxidace redukované formy vypíracího chelatového roztoku. Vypíráni sulfanu, které se provádí ve Venturiho pračkách, vyžaduje vysokou spotřebu k zajištěni příslušného tlakového režimu pro toto zařízeni. Vertikální i horizontální absorbéry souproudé i protiproudé, popřípadě kombinovaná se vyznačuji malým stykem kapaliny a bioplynu a proto i nízkou účinností.A disadvantage of this process in the prior art process is that the scrubbing of the sulfane takes place separately from the regenerative oxidation of the reduced form of the scrubbing chelate solution. Sulfan scrubbing, which is carried out in Venturi scrubbers, requires a high consumption to provide the appropriate pressure mode for the apparatus. Vertical and horizontal absorbers, both upstream and downstream, or combined, are characterized by low liquid-biogas contact and therefore low efficiency.

Také kolony s výplní tahokovovou nebo se skleněnými spirálami se neosvědčily, zejména při přerušovaném provozu, protože dochází k jejich zanášeni vylučovanou sírou. Oejich pořizovací náklady jsou poměrně vysoké a odstranění nánosů síry v nich usazených je velmi obtížné a nákladné. Odstranění vyloučené siry z vypíracího roztoku je nesnadné pokud není manipulace s roztokem velmi šetrná.Also columns with expanded metal or glass spirals did not work, especially in intermittent operation, because they are clogged by excreted sulfur. Their purchase costs are relatively high and the removal of sulfur deposits deposited therein is very difficult and expensive. Removal of sulfur from the scrubbing solution is difficult if the solution is not very gentle.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob odstraňování sulfanu z bioplynu vypíráním vodným roztokem chelátově vázaných solí železa, jejichž komplexotvornou složkou je kyselina ethylendiamintetraoctová při udržováni pH v rozmezí 7 až 9, podle vynálezu® Oeho podstata špočívá v tom,· že se bioplyn vede vrstvou porézního materiálu, který je napojen vypiracím vodným roztokem chelátově vázaných solí železa. Porézním materiálem může být například pěnová keramická hmota, jako pěnový šamot, pórobeton nebo přirozený porézní materiál, jako pemza nebo odpadní hmoty, jako hnědouhelná škvára atd.According to the invention, the process of removing sulfane from biogas by washing with an aqueous solution of chelated iron salts having a complexing component of ethylenediaminetetraacetic acid while maintaining a pH in the range of 7 to 9 is based on the fact that the biogas is passed through a layer of porous material. it is connected with a scrubbing aqueous solution of chelated iron salts. The porous material may be, for example, a foamed ceramic, such as fireclay, aerated concrete or a natural porous material, such as pumice or waste materials, such as a brown coal slag, etc.

Základní výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom,- že při odsiřováni dochází na velkém specifickém povrchu k rychlé reakci mezi sulfonem a komplexně vázanou železitou solí za tvorby elementární siry, která se usazuje na povrchu nosičového materiálu® Vzniklá železnatá komplexně vázaná sůl se regeneruje kyslíkem, jehož zdrojem může být vzduch, a to bu3 přerušovaně po vyčerpáni reakčni kapacity impregnovaného sorbentu, nebo kontinuálně za provozu dávkováním vzduchu, kyslíku nebo plynu obsahujícího kyslík do odsiřovaného plynu.The main advantage of the process according to the invention is that - during the desulfurization process, a large specific surface area reacts rapidly between the sulfone and the complex-bound ferric salt to form elemental sulfur which settles on the surface of the support material. the source of which may be air, either intermittently after the reaction capacity of the impregnated sorbent has been exhausted, or continuously by operating air, oxygen or oxygen-containing gas into the desulfurized gas.

Protože zpětná oxidace nasáklého chelátového roztoku po reakci se sulfanem, závisí na jeho styčné ploše s kyslíkem, probíhá tento proces na velkém specifickém povrchu porézních materiálů rychle a účinně.Since the re-oxidation of the soaked chelate solution after reaction with the sulfane depends on its oxygen interface, this process proceeds quickly and efficiently on the large specific surface area of the porous materials.

Napojením pouhé vrstvy porézního materiálu vypiracím roztokem se podstatně sníží množství používaného roztoku v odsiřovacím procesu, čímž se sníží ekonomické náklady na použité chemikálie. Vyloučením nezbytností přečerpáváni vypíracího roztoku není nutné zapojeni odpovídajících čerpadel, čímž poklesnou provozní náklady na energii. Odpadne i nutnost odstraňování siry z cirkulujícího odsiřovacího roztoku® Dalši zlepšeni ekonomie procesu umožňuje eoučasné spojení zachycování HgS a regenerace vypíracího roztoku.Joining a mere layer of porous material with a scrubbing solution substantially reduces the amount of solution used in the desulfurization process, thereby reducing the economic cost of the chemicals used. By eliminating the necessity of pumping the scrubbing solution, it is not necessary to connect the corresponding pumps, thereby reducing operating energy costs. The need to remove sulfur from the circulating desulfurization solution is no longer necessary. Further improvement of the process economy is facilitated by the simultaneous combination of HgS capture and scrubbing solution recovery.

Po vyčerpáni kapacity dutin a pórů zanesena sírou je možno bud materiál regenerovat extrakci siry známými postupy a znovu jej napojit odsiřovacím chelátovým roztokem, nebo z materiálu vymýt vodou odsiřovací roztok a potom materiál s usazenou sirou deponovat na skládce.After the capacity of the cavities and pores is clogged with sulfur, either the material can be recovered by sulfur extraction according to known methods and reconnected with a desulphurizing chelate solution, or washed with a desulphurizing solution from the material and then deposited with the sulfur material in a landfill.

Způsob podle vynálezu Je blíže popsán v následujících příkladech.The process of the invention is described in more detail in the following examples.

Příklad 1Example 1

Plyn obsahující 3 g m sulfanu byl prováděn kolonou s náplní pěnového šamotu, která byla napojena roztokem o složení0,1 mol l1 kyseliny ethylendiaminotetraoctové,Gas containing 3 gm of hydrogen sulphide was conducted through a packed column of chamotte foam that was connected to a solution of 1 mole of L složení0,1 ethylene diamine tetraacetic acid,

0,1 mol 1 1 FeS04®7 H20 a 0,17 mol l^ NaHCO^ v množství 3 % objemových. Kolonou o objemu1 1 0.1 M FeS0 4 ®7 H 2 0 and 0.17 mol NaHCO ^ l ^ in an amount of 3% by volume. Volume column

CS 273956 BlCS 273956 Bl

1 sypané náplně bylo za přerušované regenerace propuštěno 1,2 mn modelového plynu, přičemž nebylo ještě dosaženo vyčerpáni sorpční schopnosti kolony,,1 loose charge of 1.2 m n of model gas was released during intermittent regeneration, while the sorption capacity of the column had not yet been exhausted,

Přiklad 2 •3Example 2 • 3

Byl připraven modelový plyn, obsahující 3 g m HgS, který byl prováděn kolonou o průměru 45 mm a výšce 600 mm,, naplněnou hnědouhelnou škvárou· Škvára byla napojena roztokem podle přikladu 1 v množství 150 ml na 1 litr škváry. Kolonou za opakované regenerace prošlo celkem 1 000 1 modelového plynu rychlosti 1 1 min“^·, aniž by byla zjištěna snížená účinnost odsiřováni* Vyloučená sira neovlivňovala účinnost odsířeni plynu.A model gas containing 3 gm HgS was prepared through a 45 mm diameter and 600 mm high column filled with a brown coal slag. The slag was fed with the solution of Example 1 in an amount of 150 ml per liter of slag. A total of 1,000 L of model gas was passed through the column for repeated regeneration at a rate of 1 1 min · ^ · without detecting reduced desulfurization efficiency. * Excluded sulfur did not affect the desulfurization efficiency of the gas.

Claims (1)

pRedmEt vynalezuI will invent the object Způsob odstraňováni sulfanu z bioplynu vypiracim vodným roztokem chelátově vázaných soli železa,i jejichž komplexotvornou složkou je ethylendiamintetraoctová kyselí na,· při udržováni pH roztoku v rozmezí 7 až 9, vyznačující se tim,i že se bioplyn vede vrstvou porézního, materiálu, který je napojen vypiracim vodným roztokem chelátově váza ných soli železa.A process for removing sulfane from biogas by scrubbing an aqueous solution of chelate-bound iron salts, the complexing component of which is ethylenediaminetetraacetic acid, while maintaining the pH of the solution in the range of 7 to 9, characterized in that the biogas is passed through a layer of porous material a scrubbing aqueous solution of chelated iron salts.
CS310889A 1989-05-24 1989-05-24 Method of sulphone removal from biogas CS273956B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS310889A CS273956B1 (en) 1989-05-24 1989-05-24 Method of sulphone removal from biogas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS310889A CS273956B1 (en) 1989-05-24 1989-05-24 Method of sulphone removal from biogas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS310889A1 CS310889A1 (en) 1990-08-14
CS273956B1 true CS273956B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5370200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS310889A CS273956B1 (en) 1989-05-24 1989-05-24 Method of sulphone removal from biogas

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273956B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS310889A1 (en) 1990-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1090985C (en) Process for purifying flue gas containing nitrogen oxides
CN105854560B (en) The method of flue gas desulfurization and denitrification
HK97987A (en) Process for the recovery of co2 from gases
JP2016515936A (en) Absorption medium, method for producing absorption medium, and method and apparatus for separating hydrogen sulfide from acid gas
CN102527214A (en) Method for removing hydrogen sulfide from gas
RU2144510C1 (en) Anaerobic removal of sulfur compounds from sewage
CN103421566B (en) A kind of natural gas deviates from sulfur recovery technology and device
CN206940821U (en) Complexing Iron desulfurizer
CN101318099B (en) Process for removing organic sulfur in low-temperature condition
RU97101088A (en) ANAEROBIC DISPOSAL OF SULFUR COMPOUNDS FROM WASTE WATERS
US5366710A (en) Process for removing nitrogen oxides and sulfur oxides from gaseous stream
US5658545A (en) Metal regeneration of iron chelates in nitric oxide scrubbing
DeBerry Chemical evolution of liquid redox processes
US6165436A (en) High-pressure sulfur recovery process
CN103432879A (en) Method for desulfurization and denitrification of complexing ferroporphyrin smoke based on supergravity
JPS6010773B2 (en) Removal of hydrogen sulfide from gas
CN105833724B (en) Regenerated sintering flue gas synchronized desulfuring and denitrifying technique is coupled based on optical-electronic class fenton
CS273956B1 (en) Method of sulphone removal from biogas
EP1156867B1 (en) Method for conversion of hydrogen sulfide to elemental sulfur
JP2001348346A (en) Method for purifying methane fermentation gas
JP4725974B2 (en) Nitrogen oxide removing method and nitrogen oxide removing apparatus
CN104307365A (en) Cleaning method of hydrogen sulfide gas
SU1233922A1 (en) Method of cleaning waste gases from fluoride-bearing acid admixtures
SU978899A1 (en) Method of cleaning gases from hydrogen sulphide
JPS6155560B2 (en)