CS273842B1 - Method of n-isopropylaniline production - Google Patents

Method of n-isopropylaniline production Download PDF

Info

Publication number
CS273842B1
CS273842B1 CS190289A CS190289A CS273842B1 CS 273842 B1 CS273842 B1 CS 273842B1 CS 190289 A CS190289 A CS 190289A CS 190289 A CS190289 A CS 190289A CS 273842 B1 CS273842 B1 CS 273842B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
isopropylaniline
aniline
alkylation
concentrate
isopropyl
Prior art date
Application number
CS190289A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS190289A1 (en
Inventor
Josef Prof Ing Drsc Pasek
Celina Mgr Mrazova
Alois Ing Jaros
Pavel Ing Dolezel
Milan Ing Halomi
Ivan Ing Dudek
Dusan Ing Skrada
Martin Ing Macak
Original Assignee
Pasek Josef
Celina Mgr Mrazova
Alois Ing Jaros
Dolezel Pavel
Halomi Milan
Ivan Ing Dudek
Skrada Dusan
Macak Martin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pasek Josef, Celina Mgr Mrazova, Alois Ing Jaros, Dolezel Pavel, Halomi Milan, Ivan Ing Dudek, Skrada Dusan, Macak Martin filed Critical Pasek Josef
Priority to CS190289A priority Critical patent/CS273842B1/en
Publication of CS190289A1 publication Critical patent/CS190289A1/en
Publication of CS273842B1 publication Critical patent/CS273842B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

This method of preparing N-isopropylaniline by reductive alkylation of aniline is based on the fact that it is produced simultaneously during production of N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine by alkylation of a mixture of 4-aminodiphenyl amine with 1 to 10 % by weight aniline by acetone on copper catalysts in the liquid phase. Un-reacted acetone, then alcohol and reaction water are separated from the reaction mixture after alkylation by rectification and then vacuum rectification is used to separate the concentrate of N-isopropylaniline from the distillation residue, which is N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylene diamine, and pure N-isopropylaniline is finally isolated from the concentrate of N-isopropylaniline by rectification. N-isopropylaniline is an initial substance for preparation of herbicide.

Description

Vynález se týká způsobu výroby N-izopropylanillnu. N-izopropylanílin je výchozí látkou k přípravě herbicidu Ramrod.The invention relates to a process for the preparation of N-isopropylaniline. N-isopropylanine is the starting material for the preparation of the Ramrod herbicide.

N-izopropylanilin so běžně vyrábí reduktivní alkylaci anilinu acetonem za přítomnosti měděných katalyzátorů nebo katalyzátoru na bázi platiny Pt a palladia Pd. Anilin je též možné alkylovat izopropylalkoholem za přítomnosti měděných katalyzátorů (čs. autorské osvědčení č. 237 663). Spotřeba N-izopropylanilinu jo relativně malá a při výrobě na zvláštní tlakové aparatuře jsou náklady značné.N-isopropylaniline is commonly produced by reductive alkylation of aniline with acetone in the presence of a copper catalyst or a catalyst based on platinum Pt and Pd. Aniline can also be alkylated with isopropyl alcohol in the presence of copper catalysts (cf. No. 237,663). The consumption of N-isopropylaniline is relatively small and the costs are considerable when manufactured on a special pressure apparatus.

Uvedené nevýhody lze odstranit způsobem výroby N-izopropylanilinu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, ža se vyrábí současně při výrobě N-izopropyl-NČfenyl-p-fenylendiaminu reduktivní alkylaci směsi 4-aminodifenylaminu s obsahem 0,1 až 10 -í hmot. anilinu, Reduktivní alkylacc se provádí známým způsobem acetonem na měděných katalyzátorech v kapalné fázi. Z reakční směsi po alkylaci se oddestiluje přebytečný nezreagovaný aceton, dále alkohol vvznikající paralelní hydrogenaci acetonu a reakční voda. Rektifikací za vakua se oddělí koncentrát N-izopropylanilinu od destilačního zbytku, který je N-isopropyl-N-fenyl-p-fenylendiamin. Z koncentrátu N-izopropylanilinu se nakonec rektifikací izoluje čistý N-isopropylanilin.These disadvantages can be overcome by the process according to the invention for the preparation of N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine by reductive alkylation of a 4-aminodiphenylamine mixture containing from 0.1 to 10% by weight of N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine. The reductive alkylation is carried out in a known manner by acetone on copper catalysts in the liquid phase. Excess unreacted acetone, the alcohol resulting from the parallel hydrogenation of acetone and reaction water are distilled off from the reaction mixture after alkylation. Rectification under vacuum separates the N-isopropylaniline concentrate from the distillation residue, which is N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine. Pure N-isopropylaniline is finally isolated from the N-isopropylaniline concentrate by rectification.

Vynález výhodně spojuje výrobu N-lsopropylanilinu s velkovýrobou rozšířených antiozonantů - N-alkylderivátů 4-aminodifenylaminů. Při výrobě 4-aminodifenylaminu téměř vždy zůstává něco anilinu vo finálním aminu a při jeho reduktivní alkylaci acetonem se anilin převede na N-izopropylanilin. Ten se spolu s jinými níževroucími nečistotami musí od vyráběného antiozonantu oddělit ve formě směsi, která se spaluje. Složení uvedené přední frakce bylo dosud neznámé. Zjistili jsme, že frakce obsahuje 10 až 50 M-izopropylanilinu, dále difenylamin a něco finálního antiozonantu, dalšími nečistotami jsou N,NÍdiizopropyl-p-fenylendiamin, 4-(N-izopropylamino)-anizol aj. Účinnou rektifikací lze z této směsi, ktorá obsahuje více jak 10 látek, vyizolovat N-izopropylanilin v čistotě kolem 99 Ve směsi js jen jedna látka s bodem varu velmi blízkým N-izopropylanilinu a to jo N-izopropylaidenanilin, koncentrace této látky je však nejvýše 1 % hmot. počítáno na N-izopropylanilin.The invention advantageously combines the production of N-1-propylaniline with the large-scale production of the extended antiozonants - N-alkyl derivatives of 4-aminodiphenylamines. In the production of 4-aminodiphenylamine, almost always aniline remains in the final amine, and in its reductive alkylation with acetone, aniline is converted to N-isopropylaniline. This, together with other low-boiling impurities, must be separated from the produced antiozonant in the form of a mixture which is incinerated. The composition of said front fraction has not been known yet. We found that the fraction contains 10 to 50 M-isopropylaniline, diphenylamine and some final antiozonant, other impurities are N, N -diisopropyl-p-phenylenediamine, 4- (N-isopropylamino) -anisole etc. Effective rectification can be from this mixture, which contains more than 10 substances, isolate N-isopropylaniline at a purity of about 99. Only one substance with a boiling point very close to N-isopropylaniline, namely N-isopropylaidenaniline, is present in the mixture; calculated on N-isopropylaniline.

Jestliže podle vynálezu spojujeme výrobu N-izopropylanilinu s výrobou N-fenyl-N-izopropyl-p-f enylendiaminu , je výhodné ponechávat ve výchozím 4-aminodifenylaminu anilin. Při výrobě 4-aminodifenylaminu katalytickou hydrogenací 4-nitrosodifenylaminu vzniká anilin hydrolýzou nitrososloučoniny v množství až 1 % hmot. na 4-aminodifenylamin. Při velkovýrobě antiozonantu N-fenyl-iAizopropyl-p-fenylcndiaminu se podle vynálezu může proto získat významné množství N-izopropylanilinu.According to the invention, when combining the production of N-isopropylaniline with the production of N-phenyl-N-isopropyl-p-phenylenediamine, it is preferred to leave aniline in the starting 4-aminodiphenylamine. In the preparation of 4-aminodiphenylamine by catalytic hydrogenation of 4-nitrosodiphenylamine, aniline is formed by hydrolysis of the nitroso compound in an amount of up to 1% by weight. to 4-aminodiphenylamine. Therefore, in the mass production of the N-phenyl-isopropyl-p-phenylindiamine antiozonant, a significant amount of N-isopropylaniline can be obtained according to the invention.

V případě, žs je požadováno větší množství N-izopropylanilinu, než odpovídá běžnému způsobu výroby antiozonantu, je výhodné přidat do 4-aminodifenylaminu potřebná množství anilinu až do množství 10 % hmot.When more N-isopropylaniline is required than the conventional antiozonant process, it is preferable to add up to 10% by weight of aniline to the 4-aminodiphenylamine.

Postup vlastní alkylace není pro uplatnění vynálezu důležitý, protože 4-aminodifenylamin i anilin se alkylují na dusíku za stejných podmínek.The actual alkylation process is not important to the practice of the invention since both 4-aminodiphenylamine and aniline are alkylated on nitrogen under the same conditions.

Koncentrát N-isopropylanilinu, který se získá jako druhá frakce při destilaci alkylátu (první frakce je nezreagovaný aceton, příslušný alkohol a voda) je pestrou směsí látek, je proto výhodné izolovat z něho čistý N-izopropylanilin vsádkovou rektifikací. K rektifikací je třeba použít kolonu s účinností alespoň 20 teoretických pater, protože zejména anilin se odděluje dost špatně.The N-isopropylaniline concentrate obtained as the second fraction of the alkylate distillation (the first fraction is unreacted acetone, the corresponding alcohol and water) is a varied mixture of substances, therefore it is preferred to isolate pure N-isopropylaniline from it by batch rectification. For rectification, a column with an efficiency of at least 20 theoretical plates should be used, since in particular aniline separates quite poorly.

Aby se ze surového antiozonantu odstranily všechny nížovroucí látky (obsah prchavých látek je normován a jak jsme zjistili je N-izopropylanilin hlavním nositelem zápachu antiozonantu N-fenyl-N-izopropyl-p-fenylendiaminu, oridestilovává se s nimi i jistá část antiozonantu. Tento antiozonant je ztracen, protože celá přední frakce se dosud spaluje. Jestliže se přední frakce tj. koncentrát N-izopropylanilinu zpracuje podle vynálezu, jc výhodné vést rektifikací tak, že se nejprve oddělí anilin, pak N-izopropylanilin, dáleIn order to remove all low-boiling substances from the crude antiozonant (the volatile content is normalized and, as we have found, N-isopropylaniline is the major carrier of the N-phenyl-N-isopropyl-p-phenylenediamine antiozonant odor, some of the antiozonant is also distilled. If the front fraction, i.e. the N-isopropylaniline concentrate, is processed according to the invention, it is advantageous to carry out rectification by first separating the aniline, then the N-isopropylaniline,

CS 273 042 Bl se jímá difenylamin a destilační zbytek pak představuje relativně čistý antiozonant, který se vrátí do reakčni směsi po alkylaci. Tím se současně s izolací čistého N-izopropylanilinu získá i jistý podíl antiozonantu, který se jinak spolu s celým předkovým destilátem spaluje.CS 273 042 B1 collects diphenylamine and the distillation residue then represents a relatively pure antiozonant which is returned to the reaction mixture after alkylation. Thus, along with the isolation of pure N-isopropylaniline, a certain proportion of the antiozonant is obtained, which is otherwise burned together with the whole ancestral distillate.

Spojení výroby N-izopropylanilinu s výrobou antiozonantu N-izopropyl-N-fenyl-p-fenylendiaminu má celou řadu výhod. Zvláštní výroba N-izopropylanilinu alkylaci anilinu acetonem vyžaduje nejen zařízení na tlakovou reduktivní alkylaci, ale též zařízení na separaci katalyzátoru z reakčni směsi a dále rektifikační zařízení na oddělování acetonu a izopropylalkoholu. Při spojené výrobě obou produktů podle vynálezu jsou všechna tato zařízení tak jako tak nutná k výrobě hlavního produktu, dokonce ani vsádková rektifikace koncentrátu na čistý N-izopropylanilin není navíc, protože i při separátní výrobě N-izopropylanilinu je třeba takto dělit izopropylanilin od nezreagovaného anilinu. Další výhodou výroby N-izopropylanilinu podle vynálezu je využití anilinu«obsaženého v surovém 4-aminodifenylaminu. Při izolaci N-izopropylanilinu z destilaěního předku, při výrobě antiozonantu se současně zachrání antiozonant obsažený v této frakci v množství 0,2 až 1 % na celkovou výrobu, což je ekonomicky významné.Combining N-isopropylaniline production with N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine antiozonant production has a number of advantages. The particular production of N-isopropylaniline by alkylation of aniline with acetone requires not only a device for pressure reductive alkylation, but also a device for separating the catalyst from the reaction mixture and a rectifying device for separating acetone and isopropyl alcohol. In the combined production of the two products according to the invention, all of these devices are necessary for the production of the main product anyway, even batch rectification of the concentrate to pure N-isopropylaniline is unnecessary, because even in the separate production of N-isopropylaniline. A further advantage of the preparation of the N-isopropylaniline according to the invention is the use of the aniline contained in the crude 4-aminodiphenylamine. In isolation of N-isopropylaniline from the distillation front, in the manufacture of the antiozonant, the antiozonant contained in this fraction at a rate of 0.2 to 1% for the total production is also rescued, which is economically significant.

Způsob výroby podle vynálezu je blíže objasněn nápomocí příkladů.The process according to the invention is illustrated in more detail by means of examples.

Příklad 1Example 1

Do kontinuálního alkylačního zařízení byl nastřikován 4-aminodifenylamin obsahující 0,3 % anilinu. Amin byl připraven hydrogenaci 4-nitrosodifenylaminu. Reduktivní alkylace byla vedena při teplotě 150 až 170 °C, tlaku 5 MPa, molárním poměru aceton/amin = 3, s koncentrací měónatochromitého katalyzátoru 0,5 % počítáno na nastřikovaný amin. Z reakčního produktu byla na kontinuálně pracující koloně oddestilována směs acetonu, izopropylalkoholu a vody, na další koloně byl oddestllován koncentrát N-izopropylanilinu za tlaku 1 kPa a na třetí koloně destiloval čistý N-fenyl-N-izopropyl-p-fenylendiamin.4-Aminodiphenylamine containing 0.3% aniline was injected into a continuous alkylation apparatus. The amine was prepared by hydrogenating 4-nitrosodiphenylamine. Reductive alkylation was conducted at 150-170 ° C, 5 MPa pressure, acetone / amine molar ratio = 3, with a monochrome chromium catalyst concentration of 0.5%, calculated on the amine feed. A mixture of acetone, isopropanol and water was distilled off from the reaction product on a continuously working column, the N-isopropylaniline concentrate was distilled off at a pressure of 1 kPa on another column and pure N-phenyl-N-isopropyl-p-phenylenediamine was distilled on a third column.

Destilát ze druhé kolony měl složení 40 % antiozonantu N-izopropyl-N-fenyl-p-fcnylendiaminu, 35 % N-izopropylanilinu, 3 % anilinu, 10 % difenylaminu a zbytek představuje několik dalších příměsí. Na laboratorní koloně o účinnosti 25 TP byla směs rektifikována za tlaku 15 kPa. Po první frakci bohaté na anilin byla jímána přechodná frakce obsahující vedle N-izoprůpylanilinu ještě 10 % anilinu, pak byla získána hlavní frakce N-izopropylanilinu s celkovým obsahem nečistot 0,9 % hmot. a pak byla jímána další přechodná frakce. Obě přechodné frakce bohaté na N-izopropylanilin se vrátí do příští násady rektifikace.The distillate from the second column was composed of 40% N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine antiozonant, 35% N-isopropylaniline, 3% aniline, 10% diphenylamine, and the remainder was a few other impurities. On a 25 TP laboratory column, the mixture was rectified at 15 kPa. After the first aniline-rich fraction, an intermediate fraction containing, in addition to N-isopropylaniline, 10% of aniline was collected, then the main fraction of N-isopropylaniline was obtained with a total impurity content of 0.9% by weight. and then another intermediate fraction was collected. Both N-isopropylaniline-rich intermediate fractions are returned to the next batch of rectification.

Po snížení tlaku na 2 kPa byla oddestilována frakce obsahující difenylamin a řadu dalších nečistot. Destilační zbytek obsahoval 0,5 % difenylaminu a 97,5 % antiozonantu a mohl by ( se přidat do surového alkylátu.After the pressure was reduced to 2 kPa, the fraction containing diphenylamine and a number of other impurities was distilled off. The distillation residue containing 0.5% diphenylamine and 97.5% antiozonant and might (be added to the crude alkylate.

Uvedeným postupem se získá asi 3 kg čistého izopropylanilinu na 1 tunu antiozonantu a dále se zachrání asi 4 kg antiozonantu.This procedure yields about 3 kg of pure isopropylaniline per tonne of antiozonant and further rescues about 4 kg of antiozonant.

Příklad 2Example 2

V laboratorním vsádkovém autoklávu o obsahu 2 1 byl alkylován 4-aminodifenylanilin odebraný z průmyslové aparatury. Alkylace byla vedena za podmínek příkladu 1, pouze koncentrace katalyzátoru byla dvojnásobná a k aminodifenylaminu bylo dále přidáno 2 % anilinu. Přítomnost anilinu nijak neovlivnila průběh alkylace. Po odfiltrování katalyzátoru byl alkylát vsádkově rektifikován, přičemž za atmosférického tlaku byly oddestilovány aceton, izopropylalkohol a voda a za tlaku 0,5 kPa koncentrát N-izopropylanilinu o složení 80 % N-izopropylanilinu, 5 % anilinu, 5¾ difenylaminu, 7 % N-izopropyl-N-fenyl-pfenylendiaroinu a zbytek jsou mineritní příměsi. Z koncentrátu byl rektifikací jako v příkladu 1 získán N-izopropylanilin s obsahem chromatografických nečistot 0,5 % hmot.In a 2L laboratory batch autoclave, 4-aminodiphenylaniline collected from an industrial apparatus was alkylated. The alkylation was conducted under the conditions of Example 1, only the catalyst concentration was doubled and 2% aniline was added to the aminodiphenylamine. The presence of aniline did not affect the course of the alkylation. After filtering off the catalyst, the alkylate was batch rectified, with acetone, isopropyl alcohol and water distilled off at atmospheric pressure and at a pressure of 0.5 kPa N-isopropylaniline concentrate of 80% N-isopropylaniline, 5% aniline, 5¾ diphenylamine, 7% N-isopropyl The N-phenyl-phenylenediaroin and the remainder are mineral impurities. N-isopropylaniline with a content of chromatographic impurities of 0.5% by weight was obtained from the concentrate by rectification as in Example 1.

Claims (2)

1. Způsob výroby N-izopropylanilinu rcduktivní alkylací anilinu acetonem na měděných katalyzátorech v kapalné fázi, vyznačený tím, že se současně při výrobě N-izopropyl-M-fenyl-p-fenylendiaminu alkylujo acetonem směs anilinu se 4-aminodifenyl-aminem obsahující 0,1 až 10 % hmot. anilinu při teplotě 140 až 180 °C a tlaku 3 až 10 MPa, z reakční směsi po alkylaci se rektlfikací oddělí nezreagovaný aceton, dále alkohol a reakční voda a potom se vakuovou rcktifikací oddělí koncentrát N-izopropylanilinu od destilačního zbytku, kterým je N-izopropyl-N-fenyl-p-fenylendiamin a z koncentrátu N-izopropylanilinu se nakonec izoluje rektifikací čistý N-izopropylanilin.1. A process for the preparation of N-isopropylaniline by conductive alkylation of aniline with acetone on copper catalysts in a liquid phase, characterized in that at the same time in the preparation of N-isopropyl-N-phenyl-p-phenylenediamine alkylone is an aniline with 4-aminodiphenylamine containing 1 to 10 wt. of aniline at 140-180 ° C and 3-10 MPa pressure, unreacted acetone is separated from the reaction mixture after alkylation, alcohol and reaction water are rectified, and then the N-isopropylaniline concentrate is separated from the distillation residue, N-isopropyl, by vacuum. The N-phenyl-p-phenylenediamine is finally isolated from the N-isopropylaniline concentrate by rectification of pure N-isopropylaniline. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že sc čistý N-.ízopropylanilin izoluje z koncentrátu vsádkovou rektifikací, přičemž frakce anilinu se vrací do alkylace, frakce destilující za N-isopropylanilinem, obsahující hlavně difenylamin, se odstraňuje a destilačni zbytek se přidává do reakční směsi po reduktivní alkylaci.2. The process of claim 1 wherein the pure N-isopropylaniline is recovered from the concentrate by batch rectification, wherein the aniline fraction is returned to alkylation, the fraction distilling after N-isopropylaniline, mainly containing diphenylamine, is removed, and the distillation residue is added to the concentrate. reaction mixtures after reductive alkylation.
CS190289A 1989-03-28 1989-03-28 Method of n-isopropylaniline production CS273842B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS190289A CS273842B1 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Method of n-isopropylaniline production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS190289A CS273842B1 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Method of n-isopropylaniline production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS190289A1 CS190289A1 (en) 1990-08-14
CS273842B1 true CS273842B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5354531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS190289A CS273842B1 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Method of n-isopropylaniline production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273842B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS190289A1 (en) 1990-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE44175E1 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamines
US9708243B2 (en) Process for preparing 4-aminodiphenylamine
SK3297A3 (en) Method of manufacturing possibly substituted 4-aminodiphenylamines
Neri et al. Mechanism of 2, 4-dinitrotoluene hydrogenation over Pd/C
KR940006762B1 (en) Method for preparing high purity aniline
EP0262562B1 (en) Color reduction of polyamines by mild catalytic hydrogenation
KR930009038B1 (en) Process for the preparation of alpha/omega diamines
US4140718A (en) Preparation of N,N'-dialkylphenylenediamines
KR20070045301A (en) Method for preparing 2,7-octadienyl derivative
CS273842B1 (en) Method of n-isopropylaniline production
EP1205469B1 (en) Process for the preparation of 4-amino diphenylamine
CN102822137A (en) Process for preparing unsymmetrical secondary tert-butylamines in the liquid phase
US2779789A (en) Reductive alkylation process
KR20180108678A (en) Method for producing aromatic polyamine mixture
US3683025A (en) Hydrogenation of nitrobenzenes
US5986141A (en) Process for the production of cyclopropanemethylamine
US4233244A (en) Novel technique for reacting vinyl cyclohexene with nitrobenzene in the presence of a hydrogen-transfer catalyst
US4219503A (en) Process for producing 2,6-dialkylanilines
US4326080A (en) Process for the preparation of 4-amino-diphenylamines
US20020169319A1 (en) Preparation of n-butylamines
EP1446377B1 (en) Method for producing amines by means of olefin amination in the presence of unsaturated nitrogen compounds
Hata et al. Catalytic Hydrogenation of Aromatic Nitrites
US5068435A (en) Ortho-alkylated aromatic amines via gamma alumina catalyst
DE2810666B2 (en) Process for the preparation of p-amino-diphenylamine
CS266995B1 (en) A method of preparing 2-methyl-6-ethyl-N- (methoxy-2'-propyl) aniline