CS273540B1 - Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation - Google Patents

Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation Download PDF

Info

Publication number
CS273540B1
CS273540B1 CS17189A CS17189A CS273540B1 CS 273540 B1 CS273540 B1 CS 273540B1 CS 17189 A CS17189 A CS 17189A CS 17189 A CS17189 A CS 17189A CS 273540 B1 CS273540 B1 CS 273540B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
minutes
reaction
isobutanol
dewatering
resin
Prior art date
Application number
CS17189A
Other languages
English (en)
Other versions
CS17189A1 (en
Inventor
Jan Ing Brabec
Jindrich Ing Smrcka
Stanislav Ing Machovsky
Josef Ing Kase
Original Assignee
Brabec Jan
Smrcka Jindrich
Stanislav Ing Machovsky
Kase Josef
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Brabec Jan, Smrcka Jindrich, Stanislav Ing Machovsky, Kase Josef filed Critical Brabec Jan
Priority to CS17189A priority Critical patent/CS273540B1/cs
Publication of CS17189A1 publication Critical patent/CS17189A1/cs
Publication of CS273540B1 publication Critical patent/CS273540B1/cs

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

(57) Pryskyřice ee připravuji současnou reakci melaminu,! vodného formaldehydu a isobutanolu ve stanovaných molárnich poměrech nejprve v alkalickém prostředí při teplotě 80 oi 90 eC a potom v prostředí kyselém při teplotě 88 až 110 °C. Pryskyřice Jsou vhodné pro výrobu teplem tvrditelnýcK nátěrových hmot. Podstata spočívá v tom,' že po 30 až 60 minutách reakoe v alkalickém prostředí ee pH reakčni směsi sníží přídavkem specifikovaných kyselin v závislosti na předpokládané rychlosti odvodňování reakčriiho produktu,* a to při době odvodňováni 180 až 300 minut na hodnotu 6,13 až 6,'6,< při důbě odvodňování 300 až 600 minut na hodnotu 6,6 až 6,9 a při době odvodňováni 600 až 900 minut na hodnotu 6,9 až 7,il. Po dosaženi požadovaného stupně kondenzace a etherifikaco sa pryskyřičný roztok zahusti destilaci za specifikovaných podmínek.
CS 273840 01
Vynález ao týká technologického postupu přípravy vyeoce reaktivních meleminformaldehydových pryskyřic, používaných předevěim pro výrobu tepelná tvrditelných nátěrových hmot.
Příprava ethsrifikovaných melaminformeldehydových pryskyřic je známe (např. Sňupárok 3.» Carný 3,, Amlnopleoty, SNTL, Prah· 1063,' etr. 91 ež 93®' δ·.' patent č.
117 210, pol. pat, č, 72 804,' pot. NSR č, 1586 224, fr«no. pst, δ. 1469 769, rum. pat. č. 75 703; maň pat. č. 27 924 a další). Pro přípravu vyeoce reaktivních pryskyřic, tvrditolných v kombinaci β alkydovými pryokyřlcomi při teplotách 00 sž 100 °C ea využívá postupů, kterými 90 získají aminopryekyřice β vysokým obsahem methylolových skupin, jejichž obsah spolu ee stupněm kondenzace a etherlfikace, kterou Je v průběhu přípravy možno oriontočně olodovat mieitolnosti odvodněná pryskyřice · alifatickými uhlovodíky,· má rozhodující vliv na reaktivitu těchto pryskyřic, neboř při uvedených vytvrzovecích teplotách se síťováni účastni alkoxyly blokovaná methylolové skupiny Jen minimálně. Při přípravě lékařských amlnopryskyřic ve fázi ethorlflkace i ve fázi úpravy koncentrace produktu probíhá současně kondenzace i etherifikace mathylolových skupin, vytvořených adici formaldehydu na melamín, Pro tyto simultánní reakce platí,· že stupeň kondenzace se . - r- .
zvyšuje zejména 0 dobou reakce, stupeň etherifikace Je nepřímo závislý na obsahu vody v roekčni směsi. Rychlost obou reakcí se zvyšuje 0 teplotou a Je závislá na pH reokčniho prostředí. Proto příprava vysoce reaktivních pryskyřic tohoto typu vychází převážně z parnformoldehydv, čímž 00 podstatně zkrátí doba, potřebná k odstraněni vody z roakčniho prostředí a omezí 00 rozsah kondenzačních reakcí, V případě užiti vodnáho formaldehydu je doba ethorlflkace spojená 9 azeotropickým odstraňováním vody zkrácena např. azeotropickým odvodněním vodného formaldehydu v přitomnoeti uhlovodíků před reakci β melaminom o othorifikačnim elkoholem nebo separací vodná fáze, případně vysolením vodná fáze z reakčni směsi v průběhu ethorifikece. Nevýhodou těchto postupů Je však zvýšená znečištěni odpadních vod, spojená a vysokými ztrátami eurovin při výrobě.
Uvedené problémy řeší předložený vynález. Jehož předmětem Je způsob přípravy molomlnformaldohydových pryskyřic etherlfikovaných ieobutanolera současnou reakci melaminu, vodného formaldehydu a isobutenolu v molárnim poměru 1 ί 5,S až 6,5 : 7 až 10 nejprve v alkalickém prostředí při teplotě 80 až 90 °C β pek v proatředi kyselém při teplotě 88 až 110 °C,' v přítomnosti pomocných rozpouštědel ze skupiny niževroucich aromatických uhlovodíků,1 za současného azeotropického odvodňováni až do stupně kondenzace a etherifikace, vyjádřeného snášenlivosti pryskyřice β lakovým benzinem, 10 g pryskyřice na 25 až 50 ml lakového benzinu a konečnou úpravou koncentrace vzniklého pryskyřičného roztoku oddestilovánlm těkavých podílů. Podstata vynálezu epočivá v tom, že pH reakční směsí,· upravená na počátku reakce na hodnotu 10,0 až 11,0 aa po 30 až 60 minutách od dosaženi reakčni teploty 80 °C oníži přídavkem středně silných nebo slabých anorganických kyselin nebo organických mono- až dlkarboxylových kyselin β počtem uhlíkových atomů 1 až 8 nebo jejich anhydrldů v závislosti na předpokládané rychlosti odvodňováni, o to při době odvodňováni 180 až 300 minut na ' hodnotu 6,3 ež 6,6,· při době odvodňováni 300 až 600 minut na hodnotu 6,6 až 6,9 a při době odvodňování 600 až 900 minut ne hodnotu 6,9 až 7,1» Po dosažení požadovaného stupně kondenzace a etherifikace se pryskyřičný roztok zahusti destilaci zo subatmosfórlckóho tlaku při teplotě 50 ež 70 °C nebo po úpravě pH anorganickými nabo organickými bázemi na hodnotu 8,0 až 10,0 za subatmosférického tlaku při teplotě 50 až 90 °C nebo za atmosférického tlaku.
Technickou výhodou uvedeného postupu Je snížení znečištěni odpadních vod ve srovnáni s postupy,' u nichž je prováděna separace vodná fáze oddělené z reakčni směsi, a možnost přípravy vysoce reaktivních pryskyřic i na zařízeních,' na nichž není možno provést azoetropické oddestilování vody z reakčni eměei v době kratší než 300 minut.
Pro úpravu pH reakčni směsi je možno jako bázickó látky používat z anorganických bázi zejména hydroxid sodný a draselný, uhličitan sodný β draselný, z organických bázi terciární aminy nebo kvarterní aminiové bóza, Oako kyselé látky lze z anorganických £
CS 273540 Bl kyselin používat např* kyselinu fosforečnou nsbo boritou/ z organických kyselin kyselinu mravenči nsbo octovou, kyselinu ěťavelovou, kyselinu maleinovou nebo její anhydrid a kyselinu ftalovou nebo její anhydrid.
Pryskyřice podle vynálezu ss připravuji společnou kondenzaci všech základních složek reakčniho systému, tj* melaminu, vodného formaldehydu a isobutanolu v mol. poměru 1 s 5/5 až 5,5 í 7 až 10,í v zásaditá oblasti pH, dosažené přídavkem anorganických nebo organických zásad, při teplotě 80 až 90 °C a pH 10,0 až 11,0 po dobu 30 až 60 minut od dosaženi reakčni teploty 80 °C* Potom.se pH reakčni směsi upraví přidáním roztoku minerální nebo karboxylové kyseliny, případně anhydridů dikarboxylové kyseliny, ve směsi toluenu nebo xylenu a isobutanolu na hodnotu 6,3 až 7,0 a azeotropickou cirkulační destilaci se oddestilovává vodná fáze za současně probíhající etherifikace methylolových skupin přítomným lsobutanolem. S klesajícím podílem vody v reakčni směsi vzrůstá teplota varu reakční směsi a při dosaženi teploty 95 °C ee odebere prvni vzorek pryskyřice ke stanovení misitelnosti s lakovým benzinem, případně se dslší vzorky odebírají v 1/2 hodinových intervalech.
Tato fáze připravy je ukončena při dosaženi misitelnosti 25 až 50 ml lakového benzinu s 10 g pryskyřice* Obvykle Je této hodnoty dosaženo po 360 až 600 minutách. Protože další kondenzace a etherifikace methylolových skupin Je nežádoucí, je nutno omezit ve fázi zahušťováni pryskyřičného roztoku vliv vyšších teplot,' zejména při pH 7,0. Proto se pryskyřice zahusti bez úpravy pH nad hodnotu 7,0 oddestilovénim vratných rozpouštědel za 8ubatmosférického tlaku při teplotě 50 až 70 °C nebo po úpravě pH alkalickými hydroxidy nebo terč* aminy oddestilovénim vratných rozpouštědel za atmosférického tlaku, případně opět za subatmosférického tlaku při teplotě 50 až 70 °C*
Průběh a ukončeni zahušťováni se sleduje množstvím vydestilovaných vratných rozpouštědel* Po ukončeni zahušťováni se pryskyřice při 50 až 70 °C přefiltruje* Rozmezí hod not pH 6,i3 až 7/1 při etherifikaci Je nutno při přípravě pryskyřic požadovaných vlastnosti dodržet, protože při nižším pH než 6,3 se přiliš zvyšuje stupeň kondenzace a etherifikace,'. poklesne obsah methylolových skupin a výsledný produkt je méně reaktivní. Naopak při pH vyššim než 7,(1 obsahuji konečné pryskyřice sice vysoký podíl methylolových skupin, ale nemají dostatečnou mísitelnoet s alifatickými uhlovodíky a v kombinaci s lakydovou pryskyřicí v nátěrových systémech poskytuji příliš tvrdé a křehké filmy.
Přiklad 1
Směs 486 g 37,1% vodného formaldehydu,· 126 g melaminu a 542 g isobutanolu se za mícháni upraví 20% vodným roztokem louhu sodného na pH 10,4 a vyhřeje se na 80 °C během 45 minut. Po 30 minutách od dosaženi uvedené teploty se pH reakčni směsi uprav! roztokem 0,05 ml 85% kyseliny fosforečné ve 100 g směsi isobutanol : toluen 1 : 1 na hodnotu 6,8 a teplota se zvýši k varu* Azeotropickou cirkulační destilací se odstraňuje voda z pryskyřičného roztoku za vzrůstající teploty varu* Při teplotě varu 100 °C,‘ dosažené po 8 hodinách etherifikace a dosaženi misitelnosti pryskyřičného roztoku s lakovým benzinem v poměru 10 g/35 ml se za subatmosférického tlaku oddestiluje 300 ml vratných rozpouštědel při teplotě 65 až 70 °C a získá ee 52,5% roztok pryskyřice s viskozitou 580 mPa*s»' obsahující 4,3 % hmot* methylolových skupin*
Přiklad 2
Směs 482 g 37/1% vodného formaldehydu, 113 g melaminu a 488 g i8obutanolu se upraví trlethylaminem na pH 10,1 a vyhřeje se na 80 °C v průběhu 25 minut. Po 40 minutách od dosaženi teploty 80 °C se přidá 0,06 ml kyseliny mravenčí se 45 9 isobutanolu a 45 g xylenu,1, čimž pH poklesne na 6,9* Po .šesti hodinách azeotropického odstraňování vody se při teplotě. 97 °C dosáhne misitelnosti pryskyřice s lakovým benzinem 10g/30 ml, načež se pryskyřičný roztok ochladí na teplotu 65 °C a pH se upraví přídavkem 1 ml 20%
NaOH na hodnotu 8/6, Oddestilovénim 330 ml vratných rozpouštědel za atmosférického tlaku se získá 55% roztok pryskyřice a viskozitou 900 mPa.s,' obsahujici 4,8 % hmot. methylolových skupin*
CS 273540 Bl
Přiklad 3
Směs 456 g 37,5% vodného formaldehydu, 126 g melaminu a 605 g isobutanolu se uprav! přídavkem 20% NaOH na pH 10,<2 a vyhřeje se na 80 °C. Po 60 minutách se reakčni směa okysel! 0,-15 g anhydridu kyseliny ftalové, rozpučtěného v 50 g toluenu a 50 g izobutanolu, čimž pH poklesne na 6,6» Reakčni směs se vyhřeje k varu a po 10 hodinách etheriflkace za současného odstraňováni vody azeotropickou destilaci so při konečné teplotě 98 °C dosáhne mieitelnosti pryskyřičného roztoku s lakovým benzinem 10 s 50. Pryskyřice ee ochladí na 62 °C a přídavkem 4 ml triethylaminu se upraví pH na 8,-3» Za subatmosférického tlaku ee oddestiluje 400 ml vratných rozpouštědel při teplotě 60.až 70 °C a ziská se roztok pryskyřice o koncentraci 5.1/6 % hmot. s viskozitou 620 mPa.e a β obsahem methylolových skupin 3,4 % hmot.
Přiklad 4
Násada 48S g 37,1% vodného formaldehydu; 126 g melaminu a 542 g isobutanolu ae za mícháni upraví roztokem NagCOg na pH 10,2 a vyhřeje oe na 80 °C. Po 45 minutách od dosaženi teploty 80 °C se pH reakčni směai upraví přídavkem směsi 50 g Isobutanolu; 50 g toluenu a 0,03 ml kyseliny mravenčí na pH 7;1 a azeotropickou cirkulační destilaci se odstraňuje z reakčni směsi voda. Po 15 hodinách varu se při teplotě varu 105 °C dosáhne snášenlivosti pryskyřičného roztoku s lak. benzinem v poměru 10 ; 30 ml; pryskyřičný roztok se ochladí na 63 °C, přídavkem 0,5 ml 20% roztoku KOH se pH upraví na 8,8 a atmosférickým oddestilováním 340 ml vratných rozpouštědel se ziská 55,2% roztok pryskyřice s viskozitou 1 120 mPa.s, obsahující 4;1 % hmot® methylolových skupin®

Claims (1)

  1. pRedmEt VYNALEZU
    Způsob přípravy melaminformaldehydových pryskyřic etheriflícovaných isobutanolem současnou reakci melaminu, vodného formaldehydu a isobutanolu v raolárnich poměrech 1 ! 5,-5 až 6;5 s 7 až 10 nejprve v alkalickém prostředí při teplotě 80 až 90 °C a potom v prostřed! kyselém při teplotě 88 až 110 °C v přítomnosti pomocných rozpouštědel ze skupiny nizkovroucich aromatických uhlovodíků za současného azeotropickóho odvodňováni až do stupně kondenzace a etheriflkace® vyjádřeného snášenlivosti pryskyřice a lakovým benzinem, 10 g pryskyřice na 25 až 50 ml lakového benzinu β konečnou úpravou koncentrace vzniklého pryskyřičného roztoku oddestilováním těkavých podílů; vyznačující se tim, že pH reakčni směsi, upravené na počátku reakce na hodnotu 10,0 až 11,0, se po 30 až 60 minutách od dosažení reakční teploty 80 °C sníží přídavkem středně silných nebo slabých anorganických kyselin nebo organických mono- až dikarboxylových kyselin a počtem uhlíkových atomů 1 až 8 nebo Jejich anhydridů v závislosti na předpokládané rychloati odvodňováni, a to při době odvodňováni 180 až 300 minut na hodnotu 6;3 až 6,6 při době odvodňováni 300 až 600 minut na hodnotu 5,'6 až 6,9 a při době odvodňováni 600 až 900 minut na hodnotu 6;9 az.7;l, a po dosaženi požadovaného stupně kondenzace a etheriflkace se pryskyřičný roztok zahusti destilaci buň za subatmosférického tlaku při teplotě 50 až 70 °C nebo po úpravě pH anorganickými nebo organickými bázemi na hodnotu 8/0 až 10,0 za subatmosférického tlaku při teplotě 50 až 90 °C nebo za atmosférického tlaku.
CS17189A 1989-01-10 1989-01-10 Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation CS273540B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS17189A CS273540B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS17189A CS273540B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS17189A1 CS17189A1 (en) 1990-07-12
CS273540B1 true CS273540B1 (en) 1991-03-12

Family

ID=5333401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS17189A CS273540B1 (en) 1989-01-10 1989-01-10 Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273540B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS17189A1 (en) 1990-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4734216A (en) Composition and method for flocculating and removing solids suspended in water
US4017475A (en) Lignin composition and a process for its preparation
US4110279A (en) High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers
US4474682A (en) Petroleum emulsion-breakers containing nitrogen, and their use
JPS6224447B2 (cs)
CA1296470C (en) Urea-aldehyde polycondensates, preparation thereof and use thereof as surface coating binders
CS273540B1 (en) Method of isobutanol-etherified melamine-formaldehyde resins preparation
CA1263987A (en) Coating agents and their preparation, and cathodic electrocoating
US2237634A (en) Phenol modified resins and process for their preparation
US2636017A (en) Bodied phenolic varnish and process
US4326057A (en) Adducts of acrolein and isocyanuric acid
US4293693A (en) Hemiacetals of adducts of acrolein and isocyanuric acid
US3647755A (en) Process for the preparation of etherified melamine resins
US2548416A (en) Amino-aldehyde condensation products and processes for preparing them
US3677979A (en) Sulfonated phenol-aldehyde resins
US3689463A (en) Method of producing liquid water-soluble urea-formaldehyde resins employing an aryl or alkyl sulfonic acid
US3226364A (en) Two-part catalyst system in process for preparing one stage phenolic resins
US4321375A (en) Acetals of adducts of acrolein and isocyanuric acid
RU2121465C1 (ru) Способ получения пластификатора бетонных смесей
US4615737A (en) Impregnation composition for thermochemical modification of wood and process for preparing same
US4375538A (en) Polymer compositions comprising adducts of acrolein and isocyanuric acid
US3118851A (en) Alkylene oxide adduct of a ketoneformaldehyde reaction product, and mixture thereof with an epoxy resin
CS262927B1 (cs) Způsob přípravy melaminformaldehydových pryskyřic etherifikovaných butanolem nebo isobutanolem
US2576711A (en) Amino-aldehyde resin solutions and processes for preparing them
CS215101B2 (en) Method of making the binders for the water dilutable varnishes,hardenable by the acid