CS273444B1 - Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation - Google Patents
Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273444B1 CS273444B1 CS857588A CS857588A CS273444B1 CS 273444 B1 CS273444 B1 CS 273444B1 CS 857588 A CS857588 A CS 857588A CS 857588 A CS857588 A CS 857588A CS 273444 B1 CS273444 B1 CS 273444B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- salts
- cyclobutanone
- acids
- situ
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- QZQQBWVFOFYUBV-UHFFFAOYSA-N cyclobutanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1CCC1 QZQQBWVFOFYUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N cyclobutanone Chemical compound O=C1CCC1 SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 3
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N L-Ephedrine Natural products CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N d-ephedrine Natural products CNC(C)C(O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229960002179 ephedrine Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká alkalických cyklobutansulfonových soli obecného vzorce I, kde X znamená atom halogenu,* Y je atom halogenu nebo trifluormethylová skupina a M+ znamená kation alkalického kovu. Uvedené sulfonové soli jsou nové sloučeniny, které jsou užitečné při syntéze pyrethroidnich insekticid. Sulfonové soli vzorce I vznikají v krystalické formě působením pyrosiřičitanu nebo hydrogensiřičitanu alkalického kovu, popřípadě in šitu připraveného na cyklobutanon, popřípadě rovněž in šitu připravený, obecného vzorce II, kde X a Y mají dříve uvedený význam, přičemž reakce se s výhodou provádí v protickém rozpustidle nebo v směsi protických rozpustidel při teplotě -25 až'60 °C.The invention relates to alkali cyclobutanesulfone salts of formula I wherein X is halogen, * Y is halogen or trifluoromethyl and M + is an alkali metal cation. Said sulfone salts are novel compounds which are useful in the synthesis of pyrethroid insecticides. The sulfone salts of formula I are formed in crystalline form by treatment with alkali metal pyrosulphite or bisulphite, optionally in situ prepared for cyclobutanone or in situ prepared, of formula II, wherein X and Y are as previously defined, the reaction preferably being carried out in a protic solvent. or in a mixture of protic solvents at a temperature of -25 to 60 ° C.
Složeni sulfonových soli vzorce I bylo prokázáno obvyklými analytickými postupy, zahrnujícími zejména elementární analýzu a NMR spektroskopii. Konfigurace substituentů v poloze 2 a 4; skupiny X a CH^CX^Y, byla prokázána chemickou korelaci, spočívající v převedeni sulfonové kyseliny vzorce I na výchozí keton vzorce II. Přitom bylo zjištěno, že vzájemná konfigurace substituentů v poloze 4 a 2 se v průběhu chemické transformace nemění, např. cis-cyklobutanon vzorce II poskytuje cis-isomar sulfonové soli vzorce I, jež hydrolýzou opět poskytne výchozí cis-cyklbutanon vzorce II. Tyto okolnosti jsou pro praktické využiti významné. Významná je i okolnost,' žs uvedené chemické transformace probíhají prakticky v kvantitativním výtěžku.The composition of the sulfone salts of formula I has been shown by conventional analytical procedures, including, but not limited to, elemental analysis and NMR spectroscopy. The configuration of the substituents at the 2 and 4 positions; groups X and CH ^CX ^Y have been shown to be chemically correlated by converting the sulfonic acid of formula I to the starting ketone of formula II. It has been found that the mutual configuration of the substituents at the 4 and 2 positions does not change during the chemical transformation, for example cis-cyclobutanone of formula II provides cis-isomar sulfone salts of formula I, which hydrolyzes again to give the starting cis-cyclobutanone of formula II. These circumstances are important for practical use. Also important is the fact that said chemical transformations take place virtually in quantitative yield.
Sulfonové eoli vzorce I nabízejí řadu způsobů využiti při syntéze pyrethroidnich insekticid. Oeden způsob spočívá ve využiti vynikajících krystalizačnich vlastnosti sulfonových solí vzorce I k čištění cyklobutanonů vzorce II, resp. k jejich izolaci ze směsi, vznikajících známými způsoby syntézy, například P. Martin, H. Greuter, G. Rihs, T. Winkler, □. Belluš; Helv. Chim. Acta 64; 2571, 1981. Tento způsob je však spojen se značnými ztrátami na cyklobutanonu obecného vzorce II. Nyní bylo zjištěno, že uvedené ketony z těchto směsi lze izolovat prakticky kvantitativně převedením přítomného ketonu obecného vzorce II na sulfonovou sůl; jejíž izolace ze směsi js snadnější.The sulfone salts of formula I offer a variety of methods for the synthesis of pyrethroid insecticides. One method is to utilize the excellent crystallization properties of the sulfone salts of Formula I to purify the cyclobutanones of Formula II, respectively. to isolate them from the mixture resulting from known synthesis methods, for example P. Martin, H. Greuter, G. Rihs, T. Winkler, et al. Belluš; Helv. Chim. Acta 64; 2571, 1981. However, this process is associated with considerable losses of cyclobutanone of formula II. It has now been found that said ketones from these mixtures can be isolated virtually quantitatively by converting the present ketone of formula II to the sulfone salt; whose isolation from the mixture is easier.
Oalši způsob využiti alkalických soli vzorce I spočívá v jejich převedeni, působením silných alkalií, na cyklopropankarboxylové kyseliny vzorce III nebo IV, kde X a Y mají dřivé uvedený význam.Another method of utilizing the alkali salts of formula I is to convert them, by treatment with strong alkali, into cyclopropanecarboxylic acids of formula III or IV, wherein X and Y are as previously defined.
V dalším způsobu využiti se alkalické sulfonové solí vzorce I používají k přípravě opticky aktivních cyklobutanonů vzorce II. Racemická alkalická sůl vzorce I v konfiguraci cis; se převede působením soli opticky inaktivni kyseliny a opticky aktivní báze na jeden optický antipod soli vzorce I; v němž M+ znamená protonizovanou formu opticky aktivní báze; tato opticky aktivní sůl ss hydrolýzou převede na opticky aktivní formu cis-cyklobutanonu vzorce II, jenž popřípadě působením báze poskytne opticky aktivní cyklopropanové kyseliny vzorce III a/nebo IV, užitečné pro přípravu vysoce účinných pyrothroidních insekticid.In another method of use, the alkali sulfone salts of formula I are used to prepare optically active cyclobutanones of formula II. Racemic alkali salt of formula I in the cis configuration; is converted by treatment with an optically inactive acid salt and an optically active base into one optical antipode of the salt of Formula I; wherein M + represents a protonated form of an optically active base; this optically active salt with hydrolysis converts to the optically active form of cis-cyclobutanone of formula II, which optionally by treatment with a base gives optically active cyclopropanoic acids of formula III and / or IV useful for the preparation of highly active pyrothroid insecticides.
Podstata vynálezu je blíže objasněna v následujících příkladech, jež rozsah vynálezu nijak neomezují.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.
Příklad 1Example 1
Roztok 26;2 g (0,1 mol) 3;3-dimathyl-4-chlor-2-/2,í2^24trichlorethyl/r-l-cyklobutanonu va 35 ml ethanolu byl přidán k intenzivně míchanému roztoku 13,0 g (0,'068 mol) pyrosiřičitanu sodného ve 36 ml vody. Po 4 hod. mícháni při 45 °C byla směs ochlazena na 15 °c; vyloučený produkt byl ostře odsát, vysušen a překrystalován z 50 % ethanolu při 60 °C. Výtěžek 36,’3 g (99 %) soli vzorce I (X»Y=C1{ M+«Na+) tající při postupném zahříváni za rozkladu; bez definované teploty táni. Pro C8H^CI4NaO4S (368,0) vypočteno: 26,11 % C; 3/01 % Hí 38*53% Clj 8=71 % Sj nalezeno: 25*97 % C; 3J39 % H, 38;35 % Cl/ 8,49 % S.A solution of 26, 2 g (0.1 mol) of 3; 3-dimathyl-4-chloro-2- / 2, s ^ 2 24trichlorethyl / r -l-cyclobutanone in a 35 mL of ethanol was added to a vigorously stirred solution of 13.0 g (0.068 mol) of sodium pyrosulfite in 36 ml of water. After stirring at 45 ° C for 4 h, the mixture was cooled to 15 ° C; the precipitated product was drained vigorously, dried and recrystallized from 50% ethanol at 60 ° C. Yield 36 '3 g (99%) salt of formula I (X »Y = C1 + {M« Na +) m.p. heated gradually decomposition; without a defined melting temperature. For C 8 H 4 Cl 4 NaO 4 S (368.0) calculated: 26.11% C; 3/01% H 38 * 53% Cl 8 = 71% S found: 25 * 97% C; % H, 38.35% Cl / 8.49% S.
Přiklad 2Example 2
Postupovalo se podle přikladu 1, avšak namísto pyrosiřičtanu sodného bylo použitoThe procedure of Example 1 was followed, but was used instead of sodium pyrosulphite
15,5 g (0;15 mol) hydrogensiřičitanu sodného in 3itu připraveného zaváděnim S02 do vodného roztoku NaOH. Výtěžek 36,3 g (99 % teorie).15.5 g (0; 15 mol) of sodium bisulfite in situ prepared by introducing SO 2 into an aqueous NaOH solution. Yield: 36.3 g (99% of theory).
CS 273 444 BlCS 273 444 Bl
Příklad 3Example 3
Směs 100/0 g (0/379 mol), 3,3-dimethyl-2-chlor-2-/2^2^2Ítrichlorathyl/-l-cyklobutanonu, 0/5 ml triethylaminu a 400 ni toluenu byla refluxována 24 hod. Tristhylamin byl podle potřeby doplňován tak, aby reakce byla stále alkalické (celkem 1/5 ml}. Směs byla odpařena ve vakuu/ zbytek byl rozpuštěn ve 140 ml 96% ethanolu a přilit k intenzivně míchanému roztoku 52,5 g (0/276 mol) pyroaiřičitanu sodného vs 140 ml vody. Směs byla míchána při 45 °C po dobu 4 hod./ ochlazena na 15 °C a produkt vzorce I (XbYbCIj M+ A mixture of 100/0 g (0/379 mol), 3,3-dimethyl-2-chloro-2- [2- (2,4-trichloroethyl) -1-cyclobutanone, 0/5 ml of triethylamine and 400 µl of toluene was refluxed for 24 hours. Tristhylamine was added as necessary to keep the reaction still alkaline (1/5 mL total) The mixture was evaporated in vacuo / the residue was dissolved in 140 mL 96% ethanol and poured into a vigorously stirred solution of 52.5 g (0/276 mol) Sodium pyrosulphite vs 140 ml of water The mixture was stirred at 45 ° C for 4 h / cooled to 15 ° C and the product of formula I (XbYbCl 3 M +
Na*) byl odsát a vysušen. Výtěžek byl 142 g (obsahoval stržené anorganické sole). Krystalizaci ze 160 ml 50% ethanolu bylo získáno 127,2 g (93 %) čisté cyklobutansulfonové sole. Rozložením vzorku kyselinou solnou byl získán keton vzorce XX (X»Y»Cl)/ obsahující 96 % cis- a 4- % trane-isomsru.Na *) was aspirated and dried. The yield was 142 g (contained entrained inorganic salts). Crystallization from 160 ml of 50% ethanol gave 127.2 g (93%) of pure cyclobutanesulfone salt. Decomposition of the sample with hydrochloric acid afforded a ketone of formula XX (X-Y-Cl) / containing 96% cis- and 4% trans-isomsr.
Přiklad 4Example 4
21/0 g 3,3-dimethyl-2-chlor-2-(3ý3^3-trlfluor-2-chlorpropyl)-l-cyklobutanonu bylo zahříváno a 1/3 g tetrabutylameoniem chloridu na 130 °C po dobu 8 hod. Produkt lsomerace byl vzat do pentanu/ pentanová vrstva byla promyta vodou/ vysušena a odpařena k suchu. Tuhý odparek (21/0 g) byl rozpuštěn v 70 ml ethanolu β k roztoku byl přidán při 40 °C roztok 8/5 g pyrosiřičitanu draselného ve 40 ml vody. Směs byla míchána při 40 °C jednu hodinu/ za horka zfiltrována a ponechána stát při -25 °C. Produkt byl odsát, promyt malým množstvím 60% ethanolu a potom etherem do vymyti hnědého'zbarveni. Z matečných louhů bylo odpařením získáno další množství soli. Celkem bylo získáno 25,8 g draselné sulfonové soli vzorce X (X*C1/ Y»CP3/ M* K*)/ kterou lze rekryetelovat z 60% ethanolu. Přiklad 521/0 g of 3,3-dimethyl-2-chloro-2- (3,3,3-trifluoro-2-chloropropyl) -1-cyclobutanone was heated and 1/3 g of tetrabutylameonium chloride at 130 ° C for 8 hours. The isomerization was taken up in pentane / the pentane layer was washed with water / dried and evaporated to dryness. The solid residue (21/0 g) was dissolved in 70 ml of ethanol β and a solution of 8/5 g of potassium pyrosulphite in 40 ml of water was added at 40 ° C. The mixture was stirred at 40 ° C for one hour / hot filtered and allowed to stand at -25 ° C. The product was aspirated, washed with a small amount of 60% ethanol and then with ether to wash the brown color. Additional salt was evaporated from the mother liquors by evaporation. A total of 25.8 g of the potassium sulfone salt of formula X (X * C1 / Y * CP 3 / M * K *) / which can be recrystallized from 60% ethanol was obtained. Example 5
K roztoku draselné sulfonové soli z přikladu 4 (4,2 gj 10 mmol) ve 25 ml 60% ethanolu byl za tepla přidán roztok 1/2 g (5/9 mmol) hydrochloridu /-/-efedrinu v 5 ml 60% etha nolu. Po naočkováni a pomalém ochlazeni na 20 °C byla vyloučená opticky aktivní sfil odsáta, promyta 1 ml 60% ethanolu a vysušena; hmotnost 1,6 g (58 %) a potom rozložena zahříváním β 10 ml ethanolu a 2 ml chlorovodíkové kyseliny (1 : 1) za mícháni při 65 °C 1 hod. Po částečném odpařeni byla reakčni směs roztřepána mezi pentan a vodu, pentanová vrstva byla promyta vodou/ vysušena a odpařena. Výtěžek krystalického opticky aktivního cyklobutanonu vzorce IX (X-Clj Y»CF_) byl 0/74 g (86 % teorie), /pC/m » -90,9° (c 0,51 CC14).To a solution of the potassium sulfone salt of Example 4 (4.2 g, 10 mmol) in 25 ml of 60% ethanol was added warmly a solution of 1/2 g (5/9 mmol) of hydrochloride / - / - ephedrine in 5 ml of 60% ethanol. . After inoculation and slow cooling to 20 ° C, the precipitated optically active film was aspirated, washed with 1 ml of 60% ethanol and dried; weight 1.6 g (58%) and then quenched by heating β 10 ml ethanol and 2 ml hydrochloric acid (1: 1) with stirring at 65 ° C for 1 hour. After partial evaporation the reaction mixture was partitioned between pentane and water, pentane layer was washed with water / dried and evaporated. The yield of crystalline optically active cyclobutanone of formula IX (X-Cl 1, Y? CF?) Was 0/74 g (86%), [α] D -90.9 ° (c 0.51 CCl 4 ).
Přiklad 6Example 6
3,66 g (10 mmol) sodné sulfonové soli vzorce X (X»Y«Clj M+ Na*) konfigurace cis bylo přidáno během 1 hod. k intenzivně míchanému roztoku 2/4 g (60 mmol) hydroxidu sodného ve 20 ul vody při O °C. Směs byla míchána ještě 3 hod. při O °C. Okyselením a vytřepánim do etheru byla získána cis-cyklopropankaroboxylová kyselina vzorce IXI (XbYbCI) v téměř kvantitativanim výtěžku.3.66 g (10 mmol) of the sodium sulfone salt of formula X (X Y Y Cl Cl Cl M + Na + ) in the cis configuration was added over 1 hour to a vigorously stirred solution of 2/4 g (60 mmol) of sodium hydroxide in 20 µl of water at 0 ° C. The mixture was stirred for 3 hours at 0 ° C. Acidification and shaking into ether gave cis-cyclopropanecaroboxylic acid of formula IXI (XbYbCl) in almost quantitative yield.
Příklad 7Example 7
Bylo postupováno podle přikladu 7/ avšak reakčni směs před zpracováním byla zahřívána ještě 2 hod. na 100 °C. Bylo získáno 1/6 g (84 % teorie) prakticky čisté cis-cyklopropankarboxylové kyseliny vzorce IV (XbYbCI).The procedure of Example 7 was followed, but the reaction mixture was heated at 100 ° C for a further 2 hours before working up. 1/6 g (84% of theory) of practically pure cis-cyclopropanecarboxylic acid of formula IV (XbYbCl) was obtained.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857588A CS273444B1 (en) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS857588A CS273444B1 (en) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS857588A1 CS857588A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS273444B1 true CS273444B1 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=5436488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS857588A CS273444B1 (en) | 1988-12-22 | 1988-12-22 | Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273444B1 (en) |
-
1988
- 1988-12-22 CS CS857588A patent/CS273444B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS857588A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK164857B (en) | METHOD FOR PREPARING 2,5-BIS (2,2,2-TRIFLUORETHOXY) -N- (2-PIPERIDYLMETHYL) BENZAMIDE | |
| Kittleson | Fungicides, preparation and some properties of N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide | |
| SU747426A3 (en) | Method of producing dithienylalkylamines or salts thereof | |
| CS273444B1 (en) | Salts of cyclobutanesulphonic acids and method of their preparation | |
| JPS606332B2 (en) | Method for producing a carboxylic acid or sulfinic acid derivative having a perfluoroalkyl group | |
| US2852531A (en) | Tris-(2-tetrahydropyranyl) esters of 6, 8-bis (hydrocarbonmercapto)-4, 4-dicarboxy-5-ocaprylic acid and preparation thereof | |
| JPH0912508A (en) | Production of alkyl 2-fluoroisobutyrate | |
| US4499294A (en) | Process for production of methyl 2-tetradecylgycidate | |
| US4284562A (en) | Process for preparing pyrrole-2-acetic acids | |
| US3953530A (en) | Process for making o- and p-chlorophenols | |
| SU1299507A3 (en) | Method for producing derivatives of fluormethylquinoline | |
| SU327187A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-KETO-1-IZONITROSO--1-SULPHONES | |
| NO800372L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF LOW RANGE 4,10-DIHYDRO-10-OKSOTIENO (3,2-C) (1) BENZOXEPIN-8-ACETATE | |
| JPS63190871A (en) | Method for preparing mercaptobenzoic acid ester | |
| SU1685930A1 (en) | Method for obtaining diarylsulfone-3,3-disulfochlorides | |
| SU791230A3 (en) | Method of preparing pyridinealkylsulfonic acid betain | |
| SU212256A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING SUBSTITUTED THIOCARBAMOYLTRHYTHIOPHOSPHONATE | |
| SU322998A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 8- (a-FENETHYL) -THYO-GLYCOLIC ACID | |
| SU54261A1 (en) | The method of obtaining 2, 9, 10-trisulfonic anthracene | |
| SU259891A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2-OXO-3-HRIZANTEMOILOXY- | |
| SU825513A1 (en) | Sulfoacids of phenyl esters of sulfanilic or 2-chloroanilinesulfoacid as intermediate products in synthesis of acid monoazodyes for polyamide fibres and their preparation method | |
| SU404238A1 (en) | METHOD OF OBTAINING FLAVON-7-OXYACETATE LOWER AL KIL | |
| US4978796A (en) | N-alkylpyrrolidone solvents for preparation of aromatic thiols | |
| SU99802A2 (en) | The method of obtaining in - feiylethylamine and its substituted | |
| SU726089A1 (en) | Method of preparing aralkylalkylsulfides |