CS273290B1 - Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation - Google Patents
Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273290B1 CS273290B1 CS388488A CS388488A CS273290B1 CS 273290 B1 CS273290 B1 CS 273290B1 CS 388488 A CS388488 A CS 388488A CS 388488 A CS388488 A CS 388488A CS 273290 B1 CS273290 B1 CS 273290B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydroquinone
- tetramethylbutyl
- bis
- alkylation
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- CLDZVCMRASJQFO-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1O CLDZVCMRASJQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(57) Způsob přípravy 2,5-bis-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-hydrochinonu alky lácí hydrochinonu diizobutylenem za katylýzy kyselinou sírovou tak, že alkylace je prováděna při teplotě 40 až 55 °C ve směsi metanolu a alifatických uhlovodíků o počtu uhlíků C5 až Ciq s výhodou benzinu, o vzájemném hmotnostním poměru 1:2 až 1:6.
CS 273290 Bl
CS 273290 Bl
Vynález se týká způsobu přípravy 2,5-bis-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-hydrochinonu vzorce I
reakcí diizobutylenu s hydrochinonem.
Uvedená sloučenina patří do řady hydrochinonových derivátů, obsahujících v molekule objemové alkylové substituenty. Tyto látky, vzhledem k jejich specifickým schopnostem přerušovat nebo zpomalovat radikálové reakce, se používají jako významné stabilizátory a antioxidanty. Nalézají použití při stabilizacích rostlinných i živočišných tuků, nenasycených uhlovodíků, olejů, mazadel, ke stabilizaci některých monomerů, jsou užívány i jako antioxidanty u chemických látek různého charakteru jako jsou například nenasycené alkoholy, aldehydy, mastné kyseliny, organické polymery jako polyolefiny, polyestery, syntetické kaučuky. Významné použití mají i ve fotografické chemii ke stabilizaci barevných fotografických materiálů, kde zabraňují vzniku barevného závoje při vyvolávání.
Tyto látky se obecně připravují kondensací hydrochinonu s příslušným olefinem za katalýzy kyselinou sírovou, chloridem zinečnatým nebo jinými látkami typu Lewisových kyselin nebo potom jinými vhodnými alkylačními činidly. Reakce probíhají v závislosti na typu alkylačního činidla a katalyzátoru s různými výtěžky a není vždy jednoduché je v požadované čisté formě vyrobit.
2,5~bis-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-hydrochinon, jako jedna z důležitých látek této skupiny, byl až dosud připravován alkylací hydrochinonu diizobutylenem za katalýzy koncentrovanou kyselinou sírovou při teplotách 0 až 40 °C buď v přítomnosti indertního rozpouštědla, s výhodou chloroformu, nebo v prostředí ledové kyseliny octové. Nevýhoda těchto postupů spočívá jednak v dlouhé reakční době (3 až 6 dní), jednak v poměrně nízkém výtěžku (15 až 35 % teorie). Produkt se izoluje vytřepáním do benzenu a destilací ve vakuu. Frakce 140 až 180 °C/0,5 mmHg se nakonec krystaluje z petroléteru a získá se produkt ve výtěžku 36 % teorie. Zlepšení přípravy uvádí potom až firma Fuji Photo Film Co., která ke kondensaci používá směs kyseliny sírové s metanolem při teplotě 40 až 45 °C a dosahuje v závislosti na přebytku diizobutylenu výtěžku 25 až 33 % teorie. Oproti předchozím postupům je tento postup jíž průmyslově využitelný, i když má několik nedostatků. Reakční směs dle patentovaného postupu je gelovitá, velmi špatně se promíchává, produkt se získá ve špatně filtrovatelné formě, která působí potíže při izolaci a izolovaný produkt se obtížně zbavuje vedlejších látek.
Výše uvedené nedostatky známých postupů jsou odstraněny postupem, který je předmětem tohoto vynálezu. Reakce není prováděna jako v dosavadních postupech, ve směsi kyseliny sírové s metanolem, ale způsob přípravy spočívá v tom, že alkylace hydrochinonu díizobutylenem za katalýzy kyselinou sírovou se provádí při teplotě 40 až 55 °C ve směsi metanolu a alifatických uhlovodíků o počtu C 1 až 10, s výhodou benzinu, o vzájemném hmotnostním poměru 1:2 až 1:6. Použitím tohoto reakčního prostředí se dosáhne překvapivě dobrých výsledků jak v průběhu reakce, tak i v čistotě získaného produktu.
Praktické provedení ukazuje následující příklad.
CS 273290 Bl
Příklad 1
Do reaktoru se předloží 50 objemových dílů metanolu a 200 objemových dílů lehkého benzinu 60/80, Do této směsi se za mírného přichlazování přidá 50 objemových dílů koncentrované kyseliny sirové a dále 55 hot. dílů hydrochinonu. Ihned nato se přilije 300 objemových dílů diizobutylenu a reakční směs se za rychlého míchání vyhřívá na 45 °C po dobu 6 hodin. Již asi po 20 minutách se z reakční směsi postupně začne vylučovat produkt v krystalické formě, kterého s dobou reakce postupně přibývá. Po skončení reakce se směs zevně ochladí ledovou lázní za míchání na 10 °C a vyloučený produkt se odfiltruje, promyje na filtru lehkým benzinem, roztokem Uhličitanu sodného s přídavkem dithioničitanu a vodou. Je-li třeba, provádí se další přečištění. Výtěžek produktu je 107 dílů, což odpovídá ca 65 % teorie.
Příklad 2
Stejného výsledku se dosáhne s použitím hexanu, n-heptanu a cyklohexanu. Získaná látka má po vysušení teplotu tání 124 °C, po rekrystalizaci 128,5 až 130 °C. Při syntéze lze provést záměnu pořadí přidávání prvých tří složek bez vlivu na kvalitu a výtěžek produktu .
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 2,5-bis-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-hydrochinonu vzorce I alkylací hydrochinonu dlizobutylenem za katalýzy kyselinou sírovou, vyznačuající se tím, že alkylace je prováděna při teplotě 40 až 55 °C ve směsi metanolu a alifatických uhlovodíků o počtu uhlíků C5 až Ο^θ s výhodou benzinu, o vzájemném hmotnostním poměru 1:2 až 1:6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS388488A CS273290B1 (en) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS388488A CS273290B1 (en) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS388488A1 CS388488A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS273290B1 true CS273290B1 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=5380221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS388488A CS273290B1 (en) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273290B1 (cs) |
-
1988
- 1988-06-06 CS CS388488A patent/CS273290B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS388488A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL22669A (en) | (Alaoxy-low benzamide) -New pyrolidines and piperidines | |
| Carlin et al. | Studies on the Fischer Indole Synthesis. I | |
| US4743400A (en) | Process for preparing retinoyl chlorides | |
| US2703808A (en) | Pentaerythrityl sulfonates | |
| Raiford et al. | Benzoxazolone Formation in the Attempt to Prepare Certain Mixed Diacyl Derivatives of o-Aminophenol | |
| US3803252A (en) | Process for the preparation of carotenoid compounds | |
| CS273290B1 (en) | Method of 2,5-bis-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-hydroquinone preparation | |
| US2474808A (en) | Preparation of vinyl sulfones | |
| IE65880B1 (en) | Process for the preparation of 2,6-dichlorodiphenylamino-acetic acid derivatives | |
| GILMAN et al. | Cleavage studies of some organogermanium compounds | |
| US2465293A (en) | Synthesis of 4-hydroxycoumarins | |
| US2496067A (en) | Biphenyl derivatives and method of preparing them | |
| US2704773A (en) | Hydrogenated derivatives of phenyl-p-benzoquinone | |
| US2457074A (en) | Pkopenyl ethacol | |
| Bachmann et al. | Phenanthrene Derivatives. XI. Acetylation and Succinoylation of 3-Methylphenanthrene | |
| US2648708A (en) | Benzamide derivatives | |
| US2396282A (en) | Unsaturated dinitro compounds and method of preparation thereof | |
| KR890005300B1 (ko) | 4,4-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산카르복실산유도체의 제조방법 | |
| US3062834A (en) | Process for preparing thiophencarboxylic acids and their esters | |
| US3248421A (en) | Method of preparing 4, 4-bis (4-hydroxyaryl) pentanoic acids | |
| Spahr et al. | Mono and Disubstituted Organo-Mercury Derivatives of Acetylene | |
| US2588802A (en) | Ketoaliphatic acids derived from hydroxy and alkoxy diphenyl alkanes and the production thereof | |
| US4265833A (en) | Process for the preparation of hydroxy-diphenylamines | |
| US3833648A (en) | Process for preparing acylphenoxyaliphatic acid derivatives | |
| Sawicki et al. | Nitrogen Derivatives of Dibenzoselenophene1 |