CS273137B1 - Method of paper sizing agents production - Google Patents
Method of paper sizing agents production Download PDFInfo
- Publication number
- CS273137B1 CS273137B1 CS867887A CS867887A CS273137B1 CS 273137 B1 CS273137 B1 CS 273137B1 CS 867887 A CS867887 A CS 867887A CS 867887 A CS867887 A CS 867887A CS 273137 B1 CS273137 B1 CS 273137B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- sizing
- dispersion
- resin
- kpa
- Prior art date
Links
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 21
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 ethylene, propylene, butenes Chemical class 0.000 description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 5
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical class CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- MLBYBBUZURKHAW-MISYRCLQSA-N Palustric acid Chemical compound C([C@@]12C)CC[C@@](C)(C(O)=O)[C@@H]1CCC1=C2CCC(C(C)C)=C1 MLBYBBUZURKHAW-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001941 cyclopentenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;ethanol Chemical compound CCO.ClCCl FHHZOYXKOICLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLEBFDYUDVZRFG-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;propan-2-ol Chemical compound ClCCl.CC(C)O BLEBFDYUDVZRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAPJZAHIPBLCCF-UHFFFAOYSA-N hexadec-1-en-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C=O GAPJZAHIPBLCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZPHJWIVTRIHBG-UHFFFAOYSA-N octadec-1-en-1-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C=O SZPHJWIVTRIHBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy papírenských klížidel na bázi vodných disperzí směsí polymerních karboxylových kyselin s pryskyřičnými kyselinami. Lze je aplikovat především při klížení papíru ve hmotě, ale i při klížení povrchovém.
V papírenském průmyslu se používají klížidla na bázi přírodních a syntetických látek (V. Hněvkovský a kolektiv: Papírenská příručka. Praha, SNTL 1983). Přírodní klížidla jsou tradičně zastoupena vosky, škroby, proteiny, především pak kalafunou a jejími deriváty (NSR patent č.' 1 467 545, USA patent č. 3 400 117, 3 565 755, 3 817 768, britský patent č. 1 026 945). Syntetická klížidla nověji zahrnují především dimery aldoketenů (NSR patent č. 2 848 194, USA petent č. 4 243 481, 4 382 129), uhlovodíkové pryskyřice (čs. autorské osvědčení č. 226 224, japonský patent č. 8 100 399, NSR patent č. 2 434 216, USA patent č. 3 953 407) a jiné vysokomolekulární sloučeniny. Uvedené klížící prostředky přicházejí ve formě vodných roztoků či past jejich mýdel a hlavně jako vodné disperze, popřípadě též jako suché produkty. Používají se ke klížení papíru buň ve hmotě (vnitřní klížení), nebo jeho povrchu (povrchové klížení). Klížením papíru se dosahuje jeho odolnosti proti pronikání kapalin, zvláště vody a inkoustu. Nejčastěji používaná kalafuna není však celosvětově k dispozici v dostatečném množství, také její složení a čistota podle provenience značně kolísá. Syntetická klížidla tyto qevýhody nemají a dají se z nich připravit přesně definované produkty. Jsou často použitelné pouze pro určitý způsob klížení některých speciálních druhů papíru. Jejích syntéza, n§př. dimerů, je velmi obtížná a nákladná. Mnohé vysokomolekulární látky mají jen nízký klížící efekt a jsou více vhodné jako pojivá papírenských natiracích prostředků.
Při známých postupech, uváděných např. v NSR patentu č. 1 131 348, USA patentu
6. 3 966 654, 4 199 396 a 4 203 776, se postupuje tak, že se kalafuna roztaví při 200 °C nebo i vyšší teplotě a disperguje se při teplotách nad 100 až 180 °C a tedy při vysokých tlacích. Ještě vyšších teplot je třeba při použiti syntetických pryskyřic s vyššími body měknutí. Dále lze zmínit i několik čs. autorských osvědčení, které řeší oblast klížidel, např. čs. autorské osvědčení č. 242 203 chrání způsob přípravy staršího typu klížidel, kde principem je převedení hydrofilních karboxylových kyselin do formy ve vodě rozpustných solí' alkalií či dusíkatých bází za použití homogenizace v přítomnosti uhlovodíků nebo směsi uhlovodíků, které v klížidle zůstávají a svou přítomností ve vyrobeném papíře způsobují nepříjemný zápach, což je určitou nevýhodou čs. autorského osvědčení č. 242 203. Podle čs. autorského osvědčení č. 256 868 se směs pryskyřic v tavenině rovněž převádí alkaliemi na vodorozpustné soli, které se potom intenzivní dispergací a vysokotlakou homogenizací převádějí do konečné formy klížidla. Citovaná dispergace a vysokotlaká homogenizace je i předmětem dalšího čs. autorského osvědčení č. 256 867, kde směs pryskyřic se za přídavku tenzidů a ochranných koloidů takto převádí do jemné disperze s vyšší klížící Účinností. Nevýhodami uvedených postupů jsou především používání vysokých teplot a tlaků.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je způsob výroby papírenských klížidel na bázi vodných disperzí pryskyřic přírodních a syntetických a aditiv o složení 20 až 40 hmot. dílů směsi polymerních karboxylových kyselin o průměrné číselné molekulové hmotnosti Mn 500 až 20 000 a obsahu 45 až 125 g C00H/1 000 g s pryskyřičnými kyselinami a/nebo jejich deriváty, zejména s adukty «6 ,fi -nenasycených karboxylových kyselin se 3 až 6 uhlíkovými atomy či jejich anhydridy o teplotě měknutí 50 až 120 °C a obsahu 40 až 180 g C00H/1 000 g, ve hmotovém poměru 0,95 : 0,05 až 0,05 : 0,95. Podstata uvedeného způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se směs uvedených pryskyřic rozpustí ve 2 až 30 hmot. dílech organických rozpouštědel ze skupiny methylenchloridu, 1,2-dichlorpropanu, ethanolu, propanolu a isopropanolu za teploty 15 až 80 °C a roztok se disperguje při teplotách 20 až 95 °C a tlacích 100 až 300 kPa s 60 až 20 hmot. díly vody, obsahující 1 až 10 hmot. dílů tenzidů a/nebo ochranných koloidů, načež se organické rozpouštědlo odstraní destilací při teplotě 30 až 90 °C a tlaku 6 až 50 kPa a vzniklá disperze se ochladí pod teplotu 25 °C a případně doplní vodou tak, aby vznikla disperze o obsahu sušiny 30 až 50 % hmot.
•'Jn
CS 273137 Bl
Příprava klížidel podle předloženého vynálezu má ve srovnání se známými postupy výroby některé výhody, z nichž na prvém místě je nutno jmenovat práci při podstatně nižších teplotách a téměř bez tlaku. To zjednodušuje nároky na výrobní zařízení a nároky na množství energie. Lze je vyrábět ve velmi širokém rozsahu kompozic polymerních karboxylových kyselin, pryskyřičných kyselin a/nebo jejich derivátů. Postup představuje snížení tepelného namáhání pryskyřic a snazší manipulaci. Vodné disperze směsí těchto klížidel jsou chemicky i mechanicky velmi stabilní. Při ředění i tvrdou vodou nemají tendenci ke koagulaci. Průměrná velikost částic disperze se pohybuje pod l^uin a vykazuje vysoký klížící efekt Při klížení částice zaujímají větší plochu povrchu papírenských vlákán v tenké vrstvě, čímž se dosahuje značné úspory klížidel, vhodných pro povrchové i vnitřní klížení téměř všech druhů papíru, kartonů i lepenek.
Nový vynález popisuje přípravu moderních typů vysoce účinných klížidel ve formě jemných disperzí účinné složky pryskyřic ve vodě o velikosti částic do 1 yum. Přednost tohoto nového typu klížidla je především v tom, že pro stejný stupeň zaklížení postačí nekolikaná sobně nižší množství klížidla, navíc nové typy klížidel nemají silně alkalickou reakci, a proto se papír klíží mnohem šetrnějším způsobem, než jak je uvedeno v čs. autorském osvědčení č. 242 203. Dalším podstatným rozdílem proti čs. autorskému osvědčení č. 242 203 je i to, že rozpouštědla se z klížidla odstraňují destilací a nezůstávají v něm do dalšího zpracování. To má nesporný ekologický význam právě při klížení, kdy se nezamořuje pracovní prostředí a vyrobený zaklížený papír nezapáchá po uhlovodících. Těkavá rozpouštědla se totiž snadno odstraňují.
Hlavní složku papírenských klížidel.podle vynálezu tvoří směsi polymerních karboxylových kyselin, pryskyřičných kyselin a/nebo jejich derivátů. Polymerni karboxylové kyseliny zahrnují především kopolymery >4,ft -nenasycených karboxylových kyselin se 3 až 6 uhlíkovými atomy či jejich anhydridy nebo jejich adukty s nenasycenými polymery. Nenasycené kyseliny jsou zastoupeny kyselinou akrylbvou, methakrylovou, maleinovou, fumarovou, citrakonovou, pyrocinchonovou, mesakonovou a itakonovou. Z anhydridů je nejvýznamnější maleinanhydrid. jejich komonomery tvoří především monoolefiny (např. ethylen, propylén, buteny, ptenteny, hexeny, hepteny, styren, vinylpstery, vinylethery, vinylhalogenidy, cyklopenteny, cyklohexeny, indeny, kumaron) a dále 'i diolefiny (butadien, isopron, piperylen, dimethylbutadien, chloropren, pentadieny, hexadieny, cyklopentadien, cyklohexadien, dicyklopentadien aj). Ke kopolymeraci s nasycenými kyselinami či jejich anhydridy lze použit bu3 jednotlivé monomery s jednou nebo se dvěma dvojnými vazbami, nebo jejich různé vzájemné směsi. Místo uvedených komonomerů lze ke*kopolymeraci nebo k adici použít jejich kapalné oligomery, kooligomery nebo nizkomolekulární homopolymery a kopolymery obsahující dvojné vazby. Vhodně polymerni karboxylové kyseliny mají průměrnou molekulovou hmotnost 500 až 20 000 a obsah 45 až 125 g COOH/l 000 g/
Použité pryskyřičné kyseliny tvoří především kalafuna získaná ze dřeva, balzámové pryskyřice a surového taliového oleje. Jejich podstatou je hlavně nenasycená kyselina abietová a levopimarová, dále neoabietová, dehydroabietová, hydroabietová, palustrová, dextropimarová a isodextropimarová. K technicky významným derivátům pryskyřičných kyselin patří především jejich adukty s výše uvedenými^ ,/h -nenasycenými karboxylovými kyselinami či jejich anhydridy, zejména s maleinanhydridem. Dále jsou vhodné reakční produkty sformaldehydem, hydrogenované a polymerované pryskyřičné kyseliny. Používají se produkty o teplotě měknutí 50 až 120 °C a obsahu 40 až 180 g COOH/l· 000 g. S polymerními karboxylovými kyselinami se kombinují ve hmotovém poměru 0,05 s 0,95 až 0,95 : 0,05.
Jako rozpouštědel pro přípravu roztoků směsí polymerních karboxylových kyselin, pryskyřičných kyselin a/nebo jejich derivátů lze použít chlorovaných uhlovodíků, např. methyl enchloridu, chloroformu, 1,2-dichlorpropanu, ale i polárních rozpouštědel, např, ethanolu, butanolu, propanolu, isopropanolu. S výhodou se používá těkavějšího methylenchloridu pro snazší odstraňování z hotové disperze. Výhodné je též použití směsí uvedených skupin rozpouštědel.
CS 273137 Bl
Roztoky popsaných směsí polymerních karboxylových kyselin, pryskyřičných kyselin a/nebo jejich derivátů se dispergují ve vodě v přítomnosti tenzidů a/nebo ochranných koloidů.· Obvykle se používá voda změkčená, demineralizovaná nebo deionizovaná. Její obsah v disperzi klížidel se pohybuje v rozmezí 500 až 1 000 % hmot. Vhodné jsou tenzidy ionogenní a neionogenní nebo jejích vzájemné směsi. Z ionogenních tenzidů přicházejí v úvahu především alkalické soli vyšších acyklických, pryskyřičných i polymerních karboxylových kyselin, alkylsulfonáty, alkylpolyethylenglykolétersulfáty, alkylarensulfonáty, alkylíosfáty, alkylpolyethylenglykoletherfosíáty, alkalické soli fluorovaných alkylkarboxylových a alkylsulfonových kyselin, dále soli aminů, amoniové,. sulfoniové, fosfoniové a jiné sloučeniny. Neionogenní typy zahrnují polyethoxylované vyšši acyklické karboxylové kyseliny, jejich amidy a estery, vyšší acyklická alkoholy, zvláště alkylfenoly. Ochranné koloidy jsou zastoupeny vodorozpustnými sloučeninami, jako jsou ethery celulózy (methylceluloza, hydroxyethylcelulóza, karboxyethylcelulpza), alkalické soli polymerů kyseliny akrylové či methakrylové, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, dále algináty, želatina, škrob a proteiny. Tenzidy a ochranné koloidy lze přidávat do disperzí klížidel samostatně nebo společně, a to v množství 0,1 až 10 V hmot.
Podle potřeby je podle vynálezu možno přidávat až 25 hmot. dílů dalších různých přísad. Jsou to zejména podprůměrné klížící prostředky voskové (vosk včelí, karnanbský, montanní, ozokerit, ceresin, parafin), proteinové (kasein, želatina, sojový protein), škrobové (škrob, dextrin, oxidovaný, hydroxyethylovaný a kationický škrob) a celulózové (výše uvedené deriváty a celulózy). Syntetická klížidla jsou zastoupena dimery aldoketenů (hlavně tetradecylketenu a hexadecylketenu) a některými syntetickými polymery. K dalším přísadám patří odpěncvače (silikony, vyšší acyklické monoalkoholy), biocidy (sloučeniny mědi, cínu, zinku, olova, rtuti), běžná barviva, pigmenty, plnidla, opticky zjasňovací prostředky a adítiva zvyšující pevnost papíru za mokra.
Příprava papírenských klížidel podle vynálezu zahrnuje obecně známé technologické způsoby. S výhodou lze postupovat tak, že roztoky polymerních karboxylových kyselin, pryskyřičných kyselin a/nebo jejich derivátů se společně dispergují a homogenizují ve vodě obsahující tenzidy a/nebo ochranné koloidy. Pracuje se za tlaku 100 až 300 kPa a za teploty 20 až 95 °C. Popřípadě se ještě vnesou potřebné přísady. Získají se stabilní vodné 20 až 50 % hmot. disperze klížidla o pH 6 až 11 a průměrné velikosti částic pod 1 yum. Používají se jak pro povrchové, tak hlavně pro vnitřní klížení všech druhů papírů, kartonů a lepenek.
Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedení. Teploty měknutí i pryskyřičných kyselin a jejich derivátů byly stanoveny podle ČSN 65 7060.
V příkladech používané složky a z nich připravená klížidla jsou charakterizovány takto:
Polymerní karboxylové kyselina I
Byla připravena reakcí podle Friedl-Craftse z pentenu-hexenu-cyklopentadienu-piperylenu-índenu-maleinanhydridu. Má číselnou molekulovou hmotnost Rn 4 000 a obsahuje 125 g COOH/ /1 000 g polymerní kyseliny.
Polymerní karboxylová kyselina II
Byla připravena reakcí podle Friedl-Craftse z pentenu-hexenu-butadienu-indenu-cyklopentadienu-maleinanhydridu. Má číselnou molekulovou hmotnost Rn 500 a obsahuje 50 g COOH/1 000 g polymerní kyseliny.
Polymerní kyselina III
Byla připravena aniontovou polymerací I,4-butadienu a kyseliny akrylové. Má číselnou molekulovou hmotnost Rn 20 000 a obsahuje 110 g C00H/1 000 g polymerní kyseliny.
GS 273137 Bl
Polymerní karboxylová kyselina IV
Byla připravena radikálovou polymerací styrenu, methylmethakrylátu a kyseliny akrylové do číselné molekulové hmotnosti 15 000 a obsahu 80 g C00H/1 000 g polymerní kyseliny,
Pryskyřičná kyselina A
Parciálně hydrogenovaná kalafuna o teplotě měknutí 85 °C a obsahu 120 g COOH/l 000 g pryskyřice.
Pryskyřičná kyselina B
Byla získána frakcionovanou destilací surového taloového oleje o teplotě měknutí 55 °C a obsahu 40 g COOH/1 000 g pryskyřice.
Pryskyřičná kyselina C
Reakční produkt 87 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny A, 10 hmot. dílů maleinanhydridu a 3 hmot. dílů paraformaldehydu o teplotě měknutí 95 °C a obsahu 160 g COOH/1 000 g pryskyřice .
Pryskyřičná kyselina D
Reakční produkt 85 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny A a 15 hmot. dílů maleinanhydridu o teplotě měknutí 110 °C a obsahu 180 g COOH/1 000 g pryskyřice.
Příklad 1
Připravené papírenské klížidlo se skládá z 95 hmot. dílů polymerní karboxylové kyseliny I a 5 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny A. Při přípravě se postupuje tak, že směs 950 hmot. dílů polymerní karboxylové kyseliny I a 50 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny A se rozpustí v dispergátorů při 25 °C v 60 hmot, dílech rozpouětědlového systému methylenchlorid-isopropanol 1 : 1, připustí se 66 hmot. dílů tetrasodné soli N-(l,2-dikarboxyethyl)-N-oktadecylsulfojantarátu a pak postupně 550 hmot. dílů roztoku ochranného koloidu obsahujícího 75 hmot. dílů kaseinu a 5 hmot. dílů čpavkové vody 24 %. V dispergátorů se zvýší teplota na 35 °C a míchá se nejprve 5 minut rychlostí 150 ot.' min-1, pak se intenzívně disperguje při 6 000 ot.min za současného přidávání 650 hmot. dílů demineralizované vody předehřáté na 85 °C. Připravená disperze se čerpá přes vysokotlaký homogenizátor, kde se homogen nizuje při tlaku 40 MPa do kotle, v němž se destilací při teplotě 90 Ca tlaku 6 kPa odstraní rozpouštědla a dále přes chladič1,’ kde se ochladí na 20 °C. Získané klížidlo má sušinu 45 %, průměrnou velikost částic disperze 0,5 až 0,6 yum a při dávce absolutně suchého klížidla na absolutně suché vlákno l’%, pokud je popel v papíru 11,2 %, vykazuje stupeň zaklížení podle Hercules Sizing Tester 420 s.
Příklad 2
Při přípravě papírenského klížidla se směs 50 hmot. dílů polymerní karboxylové kyseliny II, 150 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny'A a 800 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny C rozpustí v dispergátorů při 25 °C v 800 hmot. dílech methylenchloridu, připustí se 91 hmot. dílů sodné soli sulfatovaného pentaethoxylováného nonylfenolu a pak postupně 200 hmot. dílů roztoku želatiny 50%. Míchá se nejprve 5 minut rychlostí 150 ot. min”''', pak se intenzívně disperguje při 6 000 ot.min za současného přidávání 1 826 hmot. dílů demineralizované vo dy při teplotě 25 °C, Získaná disperze se čerpá přes vysokotlaký homogenizátor nastavený na tlak 50 MPa do kotle, v němž se destilací při teplotě 30 °C a tlaku 40 kPa odstraní methylenchlorid. Získané klížidlo má sušinu 35 %, průměrnou velikost částic disperze 0,7 /um a při dávce absolutně suchého klížidla na absolutně suché vlákno 0,8 % (popel v papíru je 11,2 %) vykazuje stupeň zaklížení podle Hercules Sizing Tester 550 s.
CS 273137 Bl
Příklad 3
Při přípravě papírenského klížidla se směs 100 hmot. dílů polymerní karboxylové kyseliny III, 809 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny B, 81 hmot. dílů kyseliny akrylové a 10 hmot. dílů 24 % čpavkové vody rozpustí ve 400.hmot. dílech 1,2-dichlorpropanu v dispergátoru při teplotě 20 °C, připustí se 150 hmot. dílů amonné soli sulfatovaných alkylfenocypoly/ /ethylenoxy/ethanolů a pak postupně 100 hmot. dílů 3% roztoku karboxymethylcelulosy. V dispergátoru se zvýší teplota na 95 °C za současného přidáváni 800 hmot. dílů demineralizované vody předehřáté na 90 °C a míchá se nejprve 5 minut rychlostí 150 ot. min-1, později se intenzívně disperguje při 6 000 ot. min-1, při teplotě 95 °C a tlaku 250 kPa. Připravená disperze se čerpá přes vysokotlaký homogenizátor, kde se provádí homogenizace při tlaku 40 MPa do kotle, v němž se destilací při-teplotě 90 °C a tlaku 6 kPa odstraní 1,2-dichlorpropan. Získaná disperze se vede přes výkonný chladič a rychle se ochladí na 20 °C. Klížidlo má sušinu 48 %, průměrnou velikost částic disperze 0,4 až 0,8 yUm a při dávce absolutně suchého klížidla na absolutně suché vlákno 1 % (popel v papíru je 11,2 %) vykazuje stupen zaklížení podle Hercules Sizing Tester 380 s.
Příklad 4
Při přípravě papírenského klížidla se postupuje tak, Že směs 200 hmot. dílů polymerní karboxylové kyseliny IV a 800 hmot. dílů pryskyřičné kyseliny D se rozpustí v dispergátoru při 60 °C ve 300 hmot. dílech rozpouštědlového systému methylenchlorid-ethanol 2 : 1, připustí se 125 hmot. dílů dvojsodné soli poloesťersulfojantarátu ethoxylovaného mastného alkoholu a potom postupně 600 hmot. dílů roztoku koloidu obsahujícího 50 hmot. dílů kaseinu, 5 hmot. dílů čpavkové vody a 25 hmot. dílů karnaubského vosku. V dispergátoru se upraví teplota na 50 °C, přidá se 800 hmot. dílů demineralizované vody a míchá nejprve 5 minut rychlostí 150 ot. min-1, pak se intenzívně disperguje při 6 000 ot. min-1 při teplotě 50 °C a tlaku 150 kPa. Připravená disperze se čerpá přes vysokotlaký homogenizátor, kde se homogenizuje při tlaku 50 MPa do kotle k odstranění rozpouštědel. Destilace probíhá při teplotě 50 °C a tlaku 20 kPa. Disperze ochlazená na 20 °C má sušinu 40 %, průměrnou velikost částic disperze 0,5 yum a při dávce absolutně suchého'klížidla na absolutně suché vlákno 0,8 % (popel v papíru je 11,2 %) vykazuje stupen zaklížení podle Hercules Sizing Tester 460 s.
Claims (1)
- Způsob výroby papírenských klížidel na bázi vodných disperzí pryskyřic přírodních a syntetických a aditiv o složení 20 až 40 hmot. dílů směsi polymerních karboxylových kyselin o průměrné číselné molekulové hmotnosti ffin 500 až 20 000 a obsahu 45 až 125 g COOH/ /1 000 g s pryskyřičnými kyselinami a/nebo jejich deriváty, zejména s aduktyd ,fi -nenasycených karboxylových kyselin se 3 až 6 uhlíkovými atomy či jejich anhydridy o teplotě měknuti 50 až 120 °C a obsahu 40 až 180 g COOH/l 000 g, ve hmotovém poměru 0,95 : 0,05 až 0,05 : 0,95, vyznačující se tím, že směs uvedených pryskyřic se rozpustí ve 2 až 30 hmot. dílech organických rozpouštědel ze skupiny methylenchloridu, 1,2-dichlorpropanu, ethanolu, propanolu a isopropanolu za teploty 15 až 80 °C a roztok se disperguje při teplotách 20 až 95 °C a tlacích 100 až 300 kPa s 60 až 20 hmot, díly vody obsahující 1 až 10 hmot. dílů tenzidů a/nebo ochranných koloidů, načež se organické rozpouštědlo odstraní destilací při teplotě 30 až 90 °C a tlaku 6 až 50 kPa a vzniklá disperze se ochladí pod teplotu 25 °C, případně doplní vodou tak, aby vznikla disperze o obsahu sušiny 30 až 50 % hmot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867887A CS273137B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Method of paper sizing agents production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867887A CS273137B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Method of paper sizing agents production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS867887A1 CS867887A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS273137B1 true CS273137B1 (en) | 1991-03-12 |
Family
ID=5437689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867887A CS273137B1 (en) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | Method of paper sizing agents production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273137B1 (cs) |
-
1987
- 1987-11-30 CS CS867887A patent/CS273137B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS867887A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6074468A (en) | Sizing composition | |
| US3950290A (en) | Aqueous coating and printing compositions | |
| AU596878B2 (en) | Printing ink composition | |
| US3565755A (en) | Rosin size and paper containing said size | |
| US4199369A (en) | Aqueous fortified rosin dispersions | |
| GB369915A (en) | Improvements in the manufacture and production of aqueous dispersions of water-insoluble materials | |
| DE2416925A1 (de) | Waessrige polymerdispersion und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0468280B1 (en) | Emulsified alkenylsuccinic acid sizing agent | |
| CN110229279A (zh) | 一种水性丙烯酸乳液、其制备方法及应用 | |
| US4711919A (en) | Water-soluble polymers plus natural resins sizing agent | |
| CS273137B1 (en) | Method of paper sizing agents production | |
| EP0810323B1 (fr) | Collage du papier au moyen de dispersions-latex de copolymères monomeres hydrophobes/polymères de type styrène-anhydride maléique à faible masse moléculaire | |
| GB1593470A (en) | Aqueous fortfied rosin dispersions | |
| US3487036A (en) | Ethylene copolymer dispersions containing dimerized wood rosin soaps | |
| US3379663A (en) | Petroleum resin and sizing composition prepared from an unsaturated dicarboxylic acid adduct thereof | |
| NO162969B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av stabile vandige dispersjoner av ketonharpikser, og anvendelse derav. | |
| US3887513A (en) | Non-aqueous printing ink | |
| JPH01245061A (ja) | 低粘度で高度に濃厚化された顔料分散体およびその製造法 | |
| CS256867B1 (cs) | Papírenská klížidla a způsob jejich výroby | |
| US2230230A (en) | Aqueous dispersions of terpene-maleic anhydride, polyhydric alcohol resins | |
| US3770685A (en) | Functional surface coating compositions for cellulosic material | |
| US4422879A (en) | Paper sizing agent and process for the preparation thereof | |
| CS256868B1 (cs) | Papírenská klížidla a způsob jejich přípravy | |
| US2846409A (en) | Furfuryl alcohol polymer-protein-lignocellulose pulping liquor compositions and process of making the same | |
| US20010008921A1 (en) | Hydrocarbon/acrylic hybrid resins for use as sizing compositions |