CS271589B1 - Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation - Google Patents
Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS271589B1 CS271589B1 CS882014A CS201488A CS271589B1 CS 271589 B1 CS271589 B1 CS 271589B1 CS 882014 A CS882014 A CS 882014A CS 201488 A CS201488 A CS 201488A CS 271589 B1 CS271589 B1 CS 271589B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ethylbenzoate
- magnesium chloride
- chloride
- preparation
- titanium tetrachloride
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- BRRYKAGZJJHJMG-UHFFFAOYSA-J [Mg][Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [Mg][Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl BRRYKAGZJJHJMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 title 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 8
- 239000012453 solvate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WCYYQTPSTNDVMD-UHFFFAOYSA-L magnesium;ethyl benzoate;dichloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-].CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 WCYYQTPSTNDVMD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 compound titanium tetrachloride-magnesium chloride-ethylbenzoate Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKUHBMBIRKWJGP-UHFFFAOYSA-H C(C)OC(C1=CC=CC=C1)=O.[Cl-].[Mg+2].[Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl.[Cl-] Chemical compound C(C)OC(C1=CC=CC=C1)=O.[Cl-].[Mg+2].[Ti](Cl)(Cl)(Cl)Cl.[Cl-] UKUHBMBIRKWJGP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Vynález se týká dosud nepopsané addiční sloučeniny chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý-ethylbenzoát (1:2:5) obecného vzorce TiCl^. 2MgCl2. a způsobu její přípravy.
К průmyslové výrobě různých typů polyolefinů polymeraci a kopolymerací 1-olefinů nebo jejich směsí se jako složek katalyticky aktivních systémů velmi často používá různých směsí, obsahujících sloučeniny hořčíku a titanu spolu s elektrondonorovými sloučeninami. Prekursory vysoce aktivních katalytických systémů s vynikající stereospecifickou účinností byly získány za použití směsí chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý-ethylbenzoát v Širokém rozsahu poměrů komponent a 8 různým opracováním a úpravou tohoto materiálu. Dosud však к uvedenému účelu nebylo použito čistého chemického individua, které v tomto systému vzniká, ani nebyl registrován pokus o jeho isolaci.
Předmětem vynálezu je addiční sloučenina chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý -ethylbenzoát (1:2:5) obecného vzorce TiClj|.2MgCl2.5C6H^CO2C2H^ a dále způsob přípravy této sloučeniny, jehož podstata spočívá v tom, že se směs bezvodného chloridu hořečnatého a chloridu titaničitého nebo jeho ‘solvátů s ethylbenzoátem nechá reagovat s nadbytkem ethylbenzoátu. Při způsobu přípravy podle vynálezu se reakce provádí při teplotách 0 °C až 60 °C za míchání a v ochranné atmosféře suchého inertního plynu (dusíku nebo argonu) za atmosférického tlaku. Molární poměr reagujících komponent může být MgClgíTiCl^ = 3 až 0,5íl> výhodně v poměru 2:1; množství použitého ethylbenzoátu cca 100 až 150 ml na 0,1 molu TiCl^· Produkt se po ukončení reakce isoluje krystalizací a následnou filtrací, promytím inertním rozpouštědlem, jako jsou alifatické, cyklické nebo aromatické uhlovodíky až výhodně petroléterem. Podle způsobu provedení se dosahuje výtěžku 25 až 33 % teorie.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady:
Příklad 1
Do vysušené a suchým inertním plynem vypláchnuté baňky ae naváží 13,72 g bezvodého MgCl2 (0,144 mol) a 13,66 g TiCl^ (0,072 mol)· Za míchání a chlazení na 0 až 5 °C se přikape 150 ml suchého ethylbenzoátu. Exotheroiní reakcí vzniká velké množství žluté sraženiny. Po přidání ethylbenzoátu se reakční směs ohřeje na 60 °C a míchá do rozpuštění tuhé fáze. Homogenní žlutý roztok (nedošlo-li ani po 4 h míchání к úplnému rozpuštění veškeré sraženiny, je možno zbytky sraženiny odfiltrovat) se uloží do lednice při teplotě 0 až 5 °C a nechá krystalizovat. Vyloučí se velmi jemné vatovité krystaly, které se zfiltrují, promyjí 3x 20 ml petroléteru a vysuší ve vakuu. Získá se 20,4 g Žlutého produktu, tj. 25 % teorie.
Použije-li se reakční směs v poměru MgCl^TiCl^ = 3:1, získá se produkt ve výtěžku 27 % teorie. Naopak při poměru MgCl^.TiCl·^ = 1:1 poklesne výtěžek pod 20 % teorie. Příklad 2
Do reakční nádoby dobře vysušené a vypláchnuté suchým inertem se předloží 6,27 g bezvodého chloridu hořečnatého (0,066 mol) a 11,2 g solvátu TiCl. .C^CO^I^ (0,033 molu). Ke směsi se přileje 120 ml ethylbenzoátu a zahřeje na 55 °C. Po 2 h míchání se žlutohnědá reakční směs zfíltruje a nechá při teplotě 0 až 5 °C krystalizovat.
Vyloučí se žluté vatovité krystaly, které se zfiltrují, promyjí 3x 20 ml petroleteru a vysuší ve vakuu. Získá se 11,0 g žlutého práškovitého produktu, tj. 33 % teorie.
Preparáty připravené oběma způsoby jsou shodné.
Popis a identifikace produktu
Vzhled a termická stabilita produktu.
Připravený addukt TiCl4.2MgCl2»5C6H5CO2C2H5 tvoří žluté jemné vláknité krystaly, po vysušení žlutý prášek, stálý v suchém prostředí. Na vlhkém vzduchu se během několika minut hydrolyticky rozkládá, což se projeví změnou barvy ze žluté na bílou.
Při zahřívání ztrácí preparát hmotnost aniž taje v jediném širokém teplotním rozmezí 110 až 250 °C, cca 15 % hmot, ztrácí v rozmezí 110 až 160 °C, hlavní úbytek je při teplotách 200 až 230 °C. Při zahřívání dochází ke složitým pyrolytickým reakcím, mezi jejímiž produkty byl prokázán benzoylchlorid a chlorovodík. V tuhém zbytku (22 % původní hmotnosti) zůstává malé množství uhlíku, oxid-chlorid hořečnatý a oxid titaničitý.
Chemická analýza
Výsledky chemické analýzy shrnuje tabulka I.
Tabulka I
Výsledky chemické analýzy TiCl^.2MgCl2.5CgH^CO2C2H^
| Obsah prvků (hmot. %) | Ti | Mg | Cl | C9H10°: |
| Vypočteno | 4,24 | 4,29 | 25,08 | 66,39 |
| Nalezeno (průměr | ||||
| více stanovení) | 4,10 | 4,16 | 24,13 | 65,40 |
Infračervené spektrum
V infračerveném spektru suspenze adduktu v parafinovém oleji byly v oblasti
000 až 200 сш“^ nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přirazení uvádí tabulka
II. Ve spektru byly identifikovány pásy náležející molekule ethylbenzoátu a dále vibracím vazeb Ti-Cl a Ti-Cl-Mg. Přirazení vyplývá z vibrační analýzy možných vazebných uspořádání a srovnání se spektry sloučenin MgCl2<2C^H^CO2C2H^ a TiCl^.2C^H^C02CoH^.
Tabulka II
Infračervené spektrum solvátu TiCl^.2MgCl2.
| Poloha | a int. | Přiřazení | Poloha | a int. | Přiřazení | |
| 1 | 730 | s | 3 (CO) | 1 177 | m | 9a β (CH) |
| 684 | vs | 1 162 | w | 9b/? (CH) | ||
| 1 | 671 | vs | q (CO-^Mg) | 1 132 | m | |
| 1 | 654 | sh | 1 109 | m | } 6(COC) | |
| 1 | 604 | m | 8a 71 (CC) | 1 071 | m | 15 β (CH) |
| 1 | 586 | m | 8b 3 (CC) | 1 030 | s | 18 aβ (CH) |
| 1 | 496 | w | 19a Σ) (CC) | 1 003 | m | 12 def. kruhu |
| Ί | 479 | m | 19b Q (CC) | 937 | w | 17a 1 |
| 1 | 453 | s | ď а(сн2,сн3) | 870 | w | 10a \ X(CH) |
| 1 | 405 | m | 857 | w | 10b | |
| 1 | 373 | s | <Ta(CH3) N | 815 | w | ✓ |
| 1 | 328 | vs ů | 780 | vw | ||
| 1 | 305 | 4a(C0C) | 710 | V8 | 11 (CH) | |
| 1 | 275 | S J | 686 | m | 4 def. kruhu |
Tabulka II pokrač.
| Poloha a int. | Přiřazení | Poloha a int. | Přiřazení | ||
| 674 | w | iT (oco) | 389 | sh | 3 (TiCl) |
| 633 | vw | (Г (OCO) | 359 | vs | Q (TiCl) |
| 617 | vw | 6b С* (CCC) | 340 | sh | |
| 591 | vw | / (COC) | 295 | s | 2) (MgCITi) |
| 526 | w | 286 | s | 2) (MgCITi) | |
| 439 | vw | 241 | w | ||
| V8 | velmi silný | ||||
| 3 | silný | N - | oblast zvýšené absorpce | nujolu | |
| m | střední | ||||
| w | slabý | ||||
| vw | velmi slabý | ||||
| sh | přehyb |
Práškový difraktogram
V tabulce III jsou uvedeny hodnoty reflexních úhlu 2 0 a relativních intenzit .reflexí v práškovém difraktogramu addiční sloučeniny TiCl^.2MgCl2.5C^H^CO2C2H^. Hodnoty úhlů i relativní intenzity se výrazně liší od těchže parametrů složek, ze kterých addiční sloučenina vznikla, včetně binárních adduktů. Addiční sloučenina má tedy zřetelně charakter chemického individua.
Tabulka III
Difrakční linie TiCl4.2MgCl2·5C6H5CO2C2H^
| 2 | Ι/Χο | 2 Θ | I/I < |
| 6,81 | 21 . | 19,44 | 17 |
| 8,42 | 100 | 20,21 | 14 |
| 9,26 | 18 | 22,33 | 13 |
| 19,55 | 18 | 32,05 | 10 |
| 16,71 | 24 | 39,40 | 13 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Addiční sloučenina chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý-ethylbenzoát (1:2:5) vzorce TiCl4.2MgCl2.5C^H^CO2C2H^.
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1, vyznačující se tím, že směs bezvodého chloridu horečnatého a chloridu titaničitého эе nechá reagovat s nadbytkem ethylbenzcátu při teplotách 0 až 60 °C.
- 3. Způsob přípravy podle bodu 2, vyznačující se tím, že v reakční směsi se chloridu titaničitého použije ve formě ethylbenzoátového solvátu TiCl^ .C^CO^C^.
- 4. Způsob podle bodů 2 a 3, vyznačující se tím, Že se produkt isoluje krystalizací z nasycených ethylbenzoátových roztoků.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882014A CS271589B1 (en) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882014A CS271589B1 (en) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201488A1 CS201488A1 (en) | 1990-02-12 |
| CS271589B1 true CS271589B1 (en) | 1990-10-12 |
Family
ID=5356014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882014A CS271589B1 (en) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271589B1 (cs) |
-
1988
- 1988-03-28 CS CS882014A patent/CS271589B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS201488A1 (en) | 1990-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kroke et al. | Tri-s-triazine derivatives. Part I. From trichloro-tri-s-triazine to graphitic C 3 N 4 structures | |
| Brintzinger et al. | Nature of so-called titanocene,(C10H10Ti) 2 | |
| Dodonov et al. | Activation and modification of carbon dioxide by redox-active low-valent gallium species | |
| Hubert-Pfalzgraf et al. | Praseodymium alkoxide chemistry: synthesis and molecular structure of [Pr4 (μ4-O) 2 (μ3, η2-OR) 2 (μ, η2-OR) 4 (μ, η1-OR)(OR)(OPMe3)] 2 (R= C2H4OMe) and [Y4Pr (μ5-O)(μ3-OR) 4 (μ-OR) 4 (OR) 5](R= Pri) | |
| Palacios et al. | The hydrolysis of pentamethylcyclopentadienyltitanium trihalides and the formation of di-, tri-, and tetra-nuclear μ-oxo complexes. Crystal structure of [(C5Me5) TiBr (μ-O)] 4CHCl3, which contains a Ti4O4 ring | |
| Jones et al. | Bond Cleavage Reactions in Oxygen and Nitrogen Heterocycles by a Rhodium Phosphine Complex | |
| Todd et al. | Organoaluminum (iii) complexes of the bis-N, N′-(2, 6-diisopropylphenyl) imidazolin-2-imine ligand | |
| US6063358A (en) | High surface area alumina and other aluminum products method of preparing by Schiff base mediated hydrolysis products made thereof | |
| Xiao et al. | Reduction of carbodiimides by a dialumane through insertion and cycloaddition | |
| Lin et al. | Reductive N–N bond cleavage and coupling of organic azides mediated by chromium (i) and vanadium (i) β-diketiminate | |
| Gibson et al. | Novel Aluminum‐Containing Ring Systems: An Octanuclear Structural Analogue of a Calix [4] pyrrole | |
| Lorber et al. | Novel aspects of the transamination reaction between Ti (NMe 2) 4 and primary amines | |
| Ji et al. | Synthesis, characterization, and reaction chemistry of chiral half-sandwich ruthenium phosphaallyl complexes | |
| Tamm et al. | Pentacarbonylchromium (0) and-tungsten (0) complexes with the bis (diisopropylamino) cyclopropenylidene ligand | |
| Brunner et al. | Optically active transition metal complexes: LVI. Preparation and Stereochemistry of (+) 578-and (-) 578-(n-C6H6RuX (Me)[Ph2PNHCH (Me)(Ph)], where x= Cl, SnCl3 | |
| Gruden et al. | Synthesis and characterization of partially substituted NHC supported alane adducts using triflate or chloride salts | |
| CS271589B1 (en) | Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation | |
| US3132141A (en) | Aluminum containing complexes of hexamethylene tetramine | |
| Kräuter et al. | The Reaction of a Triorganochloroindate with Dioxygen | |
| Jiang et al. | Thermal decomposition of 1: 1 R3Al: en adducts (R= Me, Et; en= ethylenediamine): synthesis and structure of a novel intermediate, Al [(HNCH2CH2NH) AlMe2] 3 | |
| RU2470029C2 (ru) | Дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) | |
| Cucinella et al. | The chemistry and the stereochemistry of poly (N-alkyliminoalanes): XIV. Some advances in the synthesis of mixed poly (N-alkylimino) derivatives of aluminum and alkaline-earth metals | |
| CS271588B1 (en) | Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation | |
| US3728365A (en) | Cyclopentadienyl-(group iv-b metal) hydrocarbyl sulfinates | |
| Werner et al. | NHC-ligated indenyl-and fluorenyl-substituted Alanes and Gallanes: synthons towards indenyl-and fluorenyl-bridged (AlC) n-heterocycles (n= 2, 3) |