CS271588B1 - Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation - Google Patents

Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS271588B1
CS271588B1 CS882011A CS201188A CS271588B1 CS 271588 B1 CS271588 B1 CS 271588B1 CS 882011 A CS882011 A CS 882011A CS 201188 A CS201188 A CS 201188A CS 271588 B1 CS271588 B1 CS 271588B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
magnesium chloride
chloride
ethylbenzoate
ticl
titanium tetrachloride
Prior art date
Application number
CS882011A
Other languages
English (en)
Other versions
CS201188A1 (en
Inventor
Karel Ing Csc Handlir
Jaroslav Ing Csc Holecek
Mihnea Ing Csc Gheorghiu
Jan Ing Kratochvila
Zdenek Ing Salajka
Original Assignee
Handlir Karel
Holecek Jaroslav
Mihnea Gheorghiu
Jan Ing Kratochvila
Salajka Zdenek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Handlir Karel, Holecek Jaroslav, Mihnea Gheorghiu, Jan Ing Kratochvila, Salajka Zdenek filed Critical Handlir Karel
Priority to CS882011A priority Critical patent/CS271588B1/cs
Publication of CS201188A1 publication Critical patent/CS201188A1/cs
Publication of CS271588B1 publication Critical patent/CS271588B1/cs

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Vynález se týká dosud nepopsané addiční sloučeniny chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý-ethylbenzoát ¢1:1:4,5) obecného vzorce TiCl^.MgClg^>5 a způsobu její přípravy.
К průmyslové výrobě různých typů polyolefinů polymeraci a kopolymerací 1-olefinů nebo jejich směsí se jako složek katalyticky aktivních systémů velmi často používá různých směsí, obsahujících sloučeniny hořčíku a titanu spolu s elektrondonorovými sloučeninami. Prekursory vysoce aktivních katalytických systémů β vynikající stereospecifickou účinností byly získány za použití směsí chlorid titaničitý chlorid hořečnatý ethylbenzoát v širokém rozsahu poměrů komponent a β různým opracováním a úpravou tohoto materiálu. Dosud však к uvedenému účelu nebylo použito Čistého chemického individua, které v tomto systému vzniká, ani nebyl registrován pokus o jeho izolaci.
Předmětem vynálezu je addiční sloučenina chlorid titaničitý-chlorid horečnatý-ethylbenzoát (1:1:4,5) vzorce TiCl^.MgC^.Á,5 CgHcCOgCgH^ a dále způsob přípravy této sloučeniny, jehož podstata spočívá v tom, že se směs bezvodého chloridu hořenatého a chloridu titanlčitého nechá reagovat s nadbytkem ethylbenzoátu. Místo chloridu titaničitého lze použít také akvimolární množství jeho eolvátu s ethylbenzoátem složení TiCl^.CgH^COgCgH^· Při způsobu přípravy podle vynálezu se reakce provádí při teplotách 0 °C až 60 °C za míchání a v ochranné atmosféře suchého inertního plynu (dusíku nebo argonu) za atmosférického tlaku. Molární poměr reagujících komponent může být MgClgiTiCl^ = 2 až 0,5:1, výhodně v poměru 1:1, množství použitého ethylbenzoátu cca 100 až 130 ml na 0,1 molu MgClg respektive TiCl^. Produkt se po ukončení reakce isoluje krystalizací a následnou filtrací, promytím inertním rozpouštědlem, jako jsou alifatické, cyklické nebo aromatické uhlovodíky až C10» výhodně n-hexanem. Podle způsobu provedení se dosahuje výtěžku 15 až 50 % teorie.
Syntéza preparátu je demonstrována následujícími příklady:
Příklad 1
Do vysušené a suchým inertním plynem vypláchnuté banky se naváží 6,86 g bezvodého MgClg mol) a 13,66 g TiCl^ (0,072 mol). Za míchání a chlazení na 0 až 5 °C se přikape 160 ml suchého ethylbenzoátu. Exothermickou reakcí vzniká velké množství žluté sraženiny. Po přidání veškerého ethylbenzoátu se reakční směs ohřeje na vodní lázni na 50 °C a míchá tak dlouho, dokud se veškerá tuhá fáze nerozpustí. Homogenní Žlutohnědý roztok se nechá krystalizovat. Po ochlazení se vyloučí jemný vatovitý produkt, který postupně během několika dnů přechází na čiré kosočtverečné žluté krystaly. Po filtraci, promytí 3x20 ml hexanu a vysušení ve vakuu se získá 10,6 g produktu, tj, 15,3 % teorie.
Při reakci chloridu hořečnatého a chloridu titániČitého v mol. poměru MgCl2= 2 se dosáhne výtěžku 16 %. Při poměru MgC^íTiCl^ =0,5 je výtěžek reakce nižší než 10 Promývací rozpouštědlo hexan lze nahradit beze změn stejným množstvím petrolétheru.
Nahradí-li se chlorid titaničitý solvátem TiCl^.C6H^CO2C2H^ tak, že na každý 1 g TÍCI4 použijeme 1,79 g solvátu, získají se naprosto shodné výtěžky reakce, výhodou je snížení tepelného zabarvení reakce.
Příklad 2
Do reakční nádoby dobře vysušené a vypláchnuté suchým inertem ве předloží 4,13 g bezvodého MgC^ (0,043 molu) a 8,22 g (0,043) molu a přileje se 50 ml suchého hexanu. Za míchání a chlazení na 0 °C se přikape 40 ml ethylbenzoátu. Během přikapávání bílé suspenze přejde na žlutou. Po 1 h míchání se žlutá suspenze zfiltruje, promyje 20 ml pentanu, ve vakuu vysuší. Získá se 24 g žlutého práškovitého produktu, který podle analýzy je směsí MgClg a TiCl4.2 Cgh^CO^CgH^. Produkt se rozpustí za míchání při 60 °C v 50 ml ethylbenzoátu, zfiltruje a nechá krystalizovat. Produkt se oddělí, promyje 3x20 ml hexanu a ve vakuu vysuší. Získá se 21,0 g žlutých kosočtverečných krystalů o složení TiCl^.MgCl2.4,5 0^11^002^2^5’ co^ činí 50,9 % teorie.
Stejného průběhu reakce a srovnatelného výtěžku se dosáhne náhradou hexanu benzenem nebo toluenem. Zvýšení poměru MgC^.TiCl^ na hodnotu 2:1 nevede к zvýšení výtěžku nad 51 naopak trvá déle rozpouštění práškovitého meziproduktu.
Beze změny kvality produktu lze promývací hexan nahradit petroletherem.
Preparáty připravené oběma postupy jsou shodné.
Popis a identifikace produktu
Vzhled a termická stabilita produktu.
Připravený addukt TiCl·^.MgCl2.4,5 tvoří lesklé tmavěžluté kosočtverečné krystaly stálé v suchém prostředí. Na vlhkém vzduchu se během několika minut hydrolyticky rozkládá, což se mimo jiné projeví ztrátou žluté barvy a změnou habitu krystalů. Produktem hydrolytického rozkladu je bílá bezbarvá hmota.
Při zahřívání je látka aŽ do cca 160 °C stálá, nad touto teplotou ae začíná rozkládat. Přitom dochází ke složitým rozkladným reakcím, při kterých vedle chlorovodíku vzniká také značné množství benzoylchloridu. Termickou analýzou byl zjištěn endothermní pík při teplotách 220 až 225 °C, který není přesně totožný s maximem úbytku hmotnosti při zahřívání na křivce DTG při 210 °C. 1
Chemická analýza
Výsledky chemické analýzy shrnuje tabulka I.
Tabulka I
Výsledky chemické analýzy TiCl^.MgCl2.4,5 C^H^C02C2H^
Obsah prvků (hmot. %) Ti Mg Cl C9H1O°2
Vypočteno 4,99 2,53 22,14 70,34
Nalezeno (průměr
více stanovení) 5,03 2,60 22,51 70,0
Infračervené spektrum
V infračerveném spektru suspenze adduktu v parafinovém oleji byly v oblasti
2 000 až 200 cm“1 nalezeny absorpční pásy, jejichž vlnočty a přiřazení uvádí tabul-
ka II.
Tabulka II
Infračervené spektrum TiCl^.MgCl2·4,5 C^H^.CO2C2H^
Poloha a int. Přiřazení Poloha a ing.. Přiřazení
1 731 m q (co) 945 w 17a A
1 713 vs } (CO) 868 m 10a ) /''(CH)
1 691 vs Λ 857 m 10b J
1 682 vs-b ( 3 (CO·* Mg) 809 vw
1 672 vs 710 vs 11 X (CH)
1 654 vs J 685 8 4 def. kruhu
CS 271588 Bl
Tabulka II pokrač.
Poloha a int. Přiřazení Poloha a int. Přirazení
1 604 s 8a 3 (CC) 672 ra <T (oco)
1 586 s 8b q (CC) 618 vw 6b Л (ССС)
1 496 m 19a q (CC) 527 ra (f (OCO)
1 470 8h 19b Q (CC) 439 w
1 465 vs N 390 3h 3 (TiCl)
1 453 vs qa (сн2,сн3) 360 vs-b Q (tíci)
1 405 s 290 in (TiCUJIg)
1 375 3 I,Js(CH3) 216 w
1 329 vs-b Ί
1 306 vs-b j q a(COC)
1 276 m vs velmi silný
1 179 m 9a A (CH) s silný
1 162 m 9b/3 (CH) m střední
1 142 s w slabý
1 110 m q a (COC) vw velmi slabý
1 073 m 15 & (CH) b Široký
1 028 m 18a A (CH) sh přehyb
1 009 m
1 003 s 12 def. kruhu
N - oblast zvýšené absorpce nujolu
Ve spektru byly identifikovány pásy náležející molekule ethylbenzoátu a dále vibracím vazeb Ti-Cl a TiCl-Mg. Přiřazení vyplývá z vibrační analýzy možných vazebných uspořádání a porovnání se spektry sloučenin MgC^.2 CgH^CO2C2^5*
Práškový difraktogram
V tabulce III jsou uvedeny hodnoty reflexních úhlů 2 a relativních intenzit reflexi v práškovém difraktogramu addiční sloučeniny TiCl^.MgC^«4,5 C^H^CC^H^. Hodnoty úhlů i relativní intenzity se výrazně liší od stejných parametrů složek, ze kterých addiční sloučenina vznikla, včetně binárních adduktů. Addiční sloučenina má tedy zřetelně charakter chemického individua.
Tabulka III
Difrakční linie TiCl4.MgCl2.4,5 CgH^COgCgl^
I/Io 2 © I/Io
8,20 77 22,35 40
8,35 100 22,82 67
9,15 60 27,95 27
10,51 43 32,05 27
13,62 30 37,20 70
16,70 29 40,60 77
18,64 34
CS 271588 Bl
Poznámka:
Dosud zjištěné spektrální charakteristiky a další fyzikální parametry poukazují na to, že addiční sloučenina může být formulována jako hemisolvát molekulárního di-chloro- tetrakis(ethylbenzoát) hořečnato tetrachlorotitáničitého komplexu, jehož strukturu vystihuje vzorec
D Cl
D Cl
Dokud však nebude navržená struktura ověřená kompletní difrakční analýzou, je lépe užívat pro ni názvu, jak je uvedeno v nadpise.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Addiční sloučenina chlorid titaničitý-chlorid hořečnatý-ethylbenzodt (1:1:4,5) vzorce
    TiCl4.MgCl2.4,5 C6H5CO2C2H5.
  2. 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1, vyznačující se tím, že směs bezvodého chloridu hořeČnatého a chloridu titaničitého se nechá reagovat s nadbytkem ethylbenzoátu při teplotách 0 °C až 60 °C.
    J. Způsob přípravy podle bodu 2, vyznačující se tím, že v reakční směsi se chloridu titaničitého použije ve formě ethylbenzoátového solvátu TiCl^.C^H^CO2 C2^5·
  3. 4. Způsob podle bodů 2 a 3, vyznačující se tím, Že se produkt isoluje krystalizaoí z nasycených othylbenzoátových roztoků.
CS882011A 1988-03-28 1988-03-28 Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation CS271588B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882011A CS271588B1 (en) 1988-03-28 1988-03-28 Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS882011A CS271588B1 (en) 1988-03-28 1988-03-28 Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS201188A1 CS201188A1 (en) 1990-02-12
CS271588B1 true CS271588B1 (en) 1990-10-12

Family

ID=5355973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS882011A CS271588B1 (en) 1988-03-28 1988-03-28 Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271588B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS201188A1 (en) 1990-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cao et al. Photo-induced copper-catalyzed alkynylation and amination of remote unactivated C (sp 3)-H bonds
PL106503B1 (pl) Katalizator do polimeryzacji i kopolimeryzacji olefin,oraz sposob wytwarzania katalizatora do polimeryzacji i kopolimeryzacji olefin
Maier et al. Blue Tetrakis (diisopropylamino)‐cyclo‐tetraborane and Yellow Tetrakis (tetramethylpiperidino) tetrabora‐tetrahedrane
JP7014677B2 (ja) 新規なクロロシリルアリールゲルマン、その製造方法およびその使用
US2990434A (en) Polymerization of acetylenic compounds
CA2086119A1 (en) Synthesis of molybdenum and tungsten complexes
Tacke et al. The synthesis and the crystal and molecular structure of the fungicide bis (4‐fluorophenyl)‐methyl (1H‐1, 2, 4‐triazol‐1‐yl‐methyl) silane (flusilazole, DPX H 6573)
US4231947A (en) Tantalum and niobium catalysts or catalyst precursors
Pinkas et al. Group 13 Azatranes: Structure and Reactivity
CS271588B1 (en) Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride - ethyl benzoate (1:1:4,5) with formula ticl 4.mgc12.4.5c6h5co 2 c2h5 and method of its preparation
Fryzuk et al. Diamidophosphine complexes of niobium (III) and (IV): imide formation via ancillary ligand decomposition
Wells et al. Preparation and chemistry of Me3SiCH2AsH2; Preparation of [Me3SiCH2 (H) AsGaPh2] 3, a trimeric mono (arsino) gallane containing a hydrogen bonded to arsenic. Isolation and X-ray crystal structure of (Me3SiCH2As) 5
JP3743687B2 (ja) ハロゲン化アルキルを用いるテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート誘導体の製造方法
US3132141A (en) Aluminum containing complexes of hexamethylene tetramine
IE50308B1 (en) Catalyst system for production of organolithium compounds and lithium hydride
Eiermann et al. [2.2](2, 6)‐and [2.2](2, 5) Pyrazinophanes: Synthesis and Molecular Structure
US2781360A (en) Organo-thimoercuri compounds
Clot et al. Synthesis and reactivity of ruthenium (II) complexes containing hemilabile phosphine–thiophene ligands
US5171467A (en) Synthesis of organometallic/organobimetallic compositions
CS271589B1 (en) Addition compound: titanium (iv) chloride-magnesium chloride-ethyl benzoate(1 : 2 : 5) with formula ticl4.2mgcl2.5 c6h 5c0 2c2h5 and method of its preparation
Luff et al. On the reactivity of complexes [Ni (NHC) 2] with CS 2
JP2654516B2 (ja) ケイ素アジド化合物の製造方法
US5403946A (en) Process of preparing trimethylsilyloxy functionalized alkyllithium compounds
US3649701A (en) Preparation of solutions of cyclohexyllithium
Barluenga et al. Reactivity and chemoselectivity of primary Z-β-enamino-λ 5-phosphazenes towards electrophiles