CS271573B1 - Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization - Google Patents
Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization Download PDFInfo
- Publication number
- CS271573B1 CS271573B1 CS879424A CS942487A CS271573B1 CS 271573 B1 CS271573 B1 CS 271573B1 CS 879424 A CS879424 A CS 879424A CS 942487 A CS942487 A CS 942487A CS 271573 B1 CS271573 B1 CS 271573B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- polymerization
- poly
- mol
- caprolactamo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 229920000933 poly (ε-caprolactam) Polymers 0.000 title abstract description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 16
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 37
- PMDCZENCAXMSOU-UHFFFAOYSA-N N-ethylacetamide Chemical compound CCNC(C)=O PMDCZENCAXMSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- GYLDXXLJMRTVSS-UHFFFAOYSA-N n-butylacetamide Chemical compound CCCCNC(C)=O GYLDXXLJMRTVSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N n-ethyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCC VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DJWFNQUDPJTSAD-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DJWFNQUDPJTSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical group CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MIUPVUSAABKKQX-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylbutanamide Chemical compound CCCC(=O)NC1CCCCC1 MIUPVUSAABKKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOSILEXHUBACKG-UHFFFAOYSA-N n-octadecylacetamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(C)=O NOSILEXHUBACKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- WRAGCBBWIYQMRF-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1CCCCC1 WRAGCBBWIYQMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 24
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 3
- -1 poly(ε -caprolactam) Polymers 0.000 abstract description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 7
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- XPMMAKUHNMSONL-UHFFFAOYSA-N 6-methylpiperidin-2-one Chemical compound CC1CCCC(=O)N1 XPMMAKUHNMSONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N alumane;sodium Chemical class [Na].[AlH3] YCNZFPXXIWEFCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
Aniontová polymerace ζ, -kaprolaktamu je v současné době využívána v průmyslovém měřítku předevěím к výrobě polyamidových odlitků neomezené velikosti a tvaru přímou polymerací ve formách při teplotách pod teplotou tání polymeru. Značné úsilí je věak věnováno možnostem využití tohoto procesu při teplotách nad teplotou tání polymeru v kontinuálním uspořádání; pro které Jej jeho extrémní polymerační rychlost přímo předurčuje* ZvláěT atraktivní možnost přináší aniontová polymerace £-kaprolaktamu pro výrobu polymeru obsahujícího jen minimální množství vodou extrahovatelných podílů (VEP), nižší než 4 %t které není nutné z produktu odstraňovat buS náročnou extrakcí, nebo vakuovou demonomeraci, jak je dosud obvyklé při klasické hydrolytické polymeraci. Aniontová polymerace totiž umožňuje snížit obsah vodou extrahovatelných podílů v polymerizátu připraveném při teplotách nad teplotou tání polyamidu-6 následnou dopolymerací při teplotách nižších, než je bod tání polymeru* Za těchto podmínek jo rovnováha monomer-polymer posunuta výrazněji ve prospěch polymeru v porovnání s hodnotami dosahovanými za teplot nad teplotou tání polyamidu-6.
Lze tedy postupovat tak, že se aniontovou polymeraci při teplotách nad teplotou tání polymeru (například při 230 až 260 °C) připraví polymer, který obsahuje 10 nebo i více procent vodou extrahovatelných podílů a následující dopolymerací při teplotách nižších než teplota tání polymeru (například při 160 až 190 °C), ee změní složeni polymerizátu tak, že obsah vodou extrahovatelných podílů klesne na hodnoty nižší než 4 %. Základní podmínkou, kterou je nutné splnit, je zachování takové aktivity iniciačního systému, která umožní Ještě dostatečnou rychlost dopolymerace a která zároveň nebude na závadu pří dalším, relativně krátkodobém tepelném zpracování polymerního granulátu opět při teplotách nad teplotou tání polymeru* Specifický charakter běžných iniciačních systémů o složeni inícíátor-aktivátor, které v průběhu polymerace podléhají chemickým změnám, totiž vede ve své podstatě postupně к poklesu při dlouhodobém zahřívání až к zániku polymerační aktivity systému.
Vysokých rychlostí aniontová polymerace 8 -kaprolaktamu se dosahuje při teplotách nad teplotou tání polymeru při použití alkalických solí ó-kaprolaktamu jako iniciátorů v kombinaci s N-acyllaktamy nebo ještě lépe β isokyanáty (pebo jejich prekursory), které umožňují v přijatelném rozsahu zachovat vyhovující zbytkovou polymerační aktivitu systému nutnou pro následující dopolymerací. Případná regulace molární hmotnosti Je možná u aktivované polymerace nejlépe pomocí monoeubstituovaných amidů organických karboxylových kyselin. Polymerační stupeň polymeru je určován pouze koncentrací amidu a jeho funkčností. Dále Je známo, že pro přípravu polymerů £-kaprolaktamu ve vyhovujícím výtěžku a ee zachovanou dopolymeračni aktivitou nelze bez komplikací použít pouze alkalických iniciátorů bez aktivátorové eložky, tj· tzv. neaktivovanou polymeraci, protože dochází po dosažení rovnováhy mezi polymerem a nízkomolekulárnítni podíly к rychlému pokleeu molární hmotnosti* Při neaktivované polymeraci iniciované komplexními sloučeninami na bázi hliníku a sodíku, mezi které patří například bis/-2-methoxoethoху/dí/ -kaprolaktamo/hlinitan sodný, který se stal v posledních letech hojně využívaným iniciátorem, spočívá hlavni potíž ve tvorbě vícerozměrného polymeru znesnadňující přinejmenším transport polymerující reakční směsi reaktorem.
Tyto nedostatky způsobu neaktivovaná polymerace ^-kaprolaktamu odstraňuje způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že ee aniontová polymerace tvářitelného poly/í-kaprolaktamu) o polymeračním stupni v intervalu 100 až 300 iniciovaná bie/2-methoxoethoxy/di/ £ -kaprolaktamo/hlinitanem sodným (OL) nebo tetra/£-kaprolaktamo/ hlinitanem sodným (TL) provádí při teplotách nad teplotou tání poly/£-kaprolaktamu/ v přítomnosti N-alkylamidů organických karboxylových kyeelin β počtem atomu uhlíku 2 až 1S a s počtem atomů uhlíku 1 až 18 v alkylovém řetězci, jejichž koncentrace leží v rozzemí 0,02 až 2ýQ % mol* vztaženo na počet molů ve výchozí reakční směsi, po dobu 2 až 20 min. Po ní následuje dopolymerace při teplotách pod teplotou tání poly/<£ -kaprolaktamu/, nejlépe při 160 až 200 °C pod dobu 0,5 áž 10 hodin. Oako N-alkylamidů orgaCS 271 573 B1 nických karboxylových kyselin lze použít například N-methylacetamid, N-ethylacetamid, N-butylacetamid, N-stearylacetamid,' N-cyklohexylbutyramid, N-ethylstearamid, N-stearylstearamid a podobně, které jsou účinnými regulátory molární hmotnosti a potlačují v závislosti na jejich koncentraci vznik polymerů o nežádoucí vícerozměrné struktuře při zachování polymerační aktivity dostačující pro následující dopolymeraci.
Při koncentracích uvedených iniciátorů 0,1 až 2,0 mol-% jeou vhodné к dosažení uvedeného efektu koncentrace N-alkylamidů organických karboxylových kyselin v rozsahu 0,02 až 2,0 mol^%. Při polymeraci nad teplotou tání polymeru vznikají v přítomnosti tohoto dvojsložkového iniciačního systému neobsahujícího aktivátor, polymery rozpustné v obvyklých rozpouštědlech polyamidu-6, například v trikresolu nebo m-kresolu, a to rychlosti srovnatelnou s rychlosti polymerace v nepřítomnosti amidového regulátoru, přičemž - a to je podstatné - dopolymerace probíhá v přítomnosti regulátorus vysokou rychlostí a dosahuje se dokonce ještě o něco vyšších atupňů přeměny, než za srovnatelných podmínek při dopolymeraci polymerizátů <f-kaprolaktamu připravených v přítomnosti iniciačních systémů iniciátor - aktivátor. Rozdíly v obsahu vodou extrahovatelných podílů dosahují sice 0,1 až 1,0 hmot. %, ale tento rozdíl není při celkovém rozsahu produkce póly (£-kaprolaktamu) nezanedbatelný.
Předností využiti popsaného dvojsložkového systému obsahujícího místo aktivátorové složky N-alkylamid organické karboxylová kyseliny je dále i skutečnost, že převážná většina dosud používaných aktivátorů se snadno hydrolyzujs vodou již při normální teplotě, což komplikuje jejich skladování a uchováváni; zatímco N-substituované amidy tuto nepříznivou vlastnost nemají.
Polymerace a dopolymerace í-kaprolaktamu iniciovaná bis/2-me.t hoxoe thoxy/di/£.-kaprolaktamo/hlinitanem sodným a/nebo /tetra/<f-kaprolaktamo/hlinitanem sodným v přítomnosti N-alkylamidů organických karboxylových kyselin jako regulátorů je demonstrována v následujících příkladech.
Příklad 1
К 30 g pod argonem předeštilovaného předem rekrystalovaného £-kaprolaktamu bylo přidáno při 90 °C nejprve 0,18 g N-atylacetamidu a potom odparek získaný zahuštěním
8,57 g 10,0 % hmot, roztoku bis/2-methoxoethoxy/di/í-kaprolaktamo/hlinitanu sodného v toluenu. Tak byla získána polymerační směs obsahující 0,75 % mol. bis/2-methoxoethoxy/ di/<£-kaprolaktamo/hlinltanu sodného a 0,76 % mol. regulátoru mol. hmotnosti - N-ethylacetamidu. Tato směs byla naplněna pod inertní atmosférou argonu do tenkostěnných ampulek o vnitřním průměru 5 mm, které byly uzavřeny zatavením.
Po 10 minutové polymeraci při 230 °C v solné lázni (které předcházela 5 min temperace polymerační směsi - násady při 100 °C) byla zjištěna konverze extrakcí vodou 89,2 % a polymerační stupen viskozimetrickou metodou Py » 130. Po následné dopolymeraci, tj. temperaci takto získané polymerační směsi po dobu 4 h při 180 °C vzrostla konverze na 97,3 % při v podstatě shodném ₽v » 136.
Polymerace bez přítomnosti amidu iniciovaná pouze 0,76 mol % bi3/2-methoxoethoxy/di/ á -kaprolaktamo/hlinitanu sodného vykázala po 10 minutách při 230 °C obsah polymeru (extrakce vodou) 88,1 %, který dopolymeraci (4 hodiny, 180 °C) stoupl na 96,0 %. Polymer i dopolymerovaný produkt byly zcela nerozpustné v trikresolu (60 % meta-derivátu)·
Při polymeraci iniciované 0,22 % mol. bis/2-mathoxoethoxy/di/<£-kaprolaktamo/hlinitanu sodného a 0,80 % mol fenylizokyanátu je po 3 min (230 °C) dosaženo v podstatě rovnovážné konverze (88,3 %, ₽v » 170), která po 4 hodinové dopolymeraci dosáhla 96,4 % a Pv - 220.
CS 271 573 Bl
Příklad 2
Obdobně jako v příkladu 1 byly naplněny ©klaněné ampulky polymaraČní násadou, která obsahovala 0,50 % mol iniciátoru - bis/2-mathoxoathoxy/d//-kaprolaktamo/hlinitanu sodného a 0,49 % mol N-cyklohaxylacetamidu.
Po 8 min polymeraci při 230 °C byla konverze 75,0 % a ₽v 226, po dopolymeraci (4 h, 180 °C) byl obsah vodou extrahovatelných podílů pouze 2,3 % hmot·, Pv ® 196.
Srovnáni s neaktivovanou polymeraci iniciovanou 0,50 mol % bis/2-methoxoethoxy/di/ £ -kaprolaktamo/hlinitanu sodného - 8 min., 230 °C - 71,9 %, 4 h, 180 °C - 95,6 %♦ Porovnání s aktivovanou polymeraci, viz příklad 1.
Příklad 3
Následující tabulka shrnuje výsledky aniontových polymaraci 230 °C a dopolymeraci (180 °C)£ -kaprolaktamu při koncentraci iniciačního systému 0,75 % mol bis/2-methoxoethoxy/di/ έ -kaprolaktamo/hlinitanu sodného a 0,49 % mol. N-ethylacetamidu·
| ťp (min.) | ^wp (%) | % | ťd (h) | Vwd (%) | ₽vd |
| 6 | 71,7 | 201 | 4 | 97,2 | 183 |
| 8 | 86,1 | 205 | 4 | 97,4 | 169 |
| 10 | 89,4 | 196 | 4 | 97,1 | 199 |
| 15 | 90,8 | 183 | 4 | 97,5 | 198 |
| 20 | 90,7 | 176 | 4 | 97,6 | 173 |
t - doba polymerace při 230 °C, t^ - doba dopolymerace při 180 °C,
- konverze zjištěná 3x opakovanou extrakcí vroucí vodou po 20 minutách, ₽v s tředni viskozimetrický polymaraČní stupeň.
Přiklad 4
Obdobně jako v příkladu 1 byla připravena polymaraČní násada pouze bis/2-methoxoethoxy/di/<£-kaprolaktamo/hlinitan sodný byl zaměněn tstra(£-kaprolaktamo)hlinitanem sodným (TL) a získána polymerační násada o složení 0,52 % mol. /tetra/<£ -kaprolaktoma/hlinitanu sodného a 0,28 % mol. N-butylacetamidu. Po 4 min polymeraci při 225 °C polymerizát obsahoval 86,9 % ve vodě nerozpustného polymeru o ?v « 257, po 3 h dopolymeraci při 185 °C stoupla konverze na 97,7 % a ₽v · 227. Srovnávací neaktivovanou polymeraci 8 0,52 % mol. bie/2-methoxoethoxy/tetra/(£ -kaprolaktamo/hlinitanu sodného byly získány v trikresolu zcsla nerozpustné polymery - konverze byly po 4 min (230 °C) 84,9 % a po dopolymeraci (4 h, 180 °C) 96,2 %.
Příklad 5
Obdobně jako v příkladu 1 byla provedena aniontová polymerace při 230 °C iniciovaná 0,50 mol % iniciátoru - bis/2-methoxoethoxy/di/<£ -kaprolaktamo/hlinitanu sodného a 0,51 % mol N-cyklohaxylbutyramidu. Po Θ minutách byly konverze 73,0 % a » 210, po dopolymeraci (4 h, 180 °C) byl obsah vodou extrahovatelných podílů pouze 2,2 % hmot, a Pv » 190.
Příklad 6
Obdobně jako v příkladu 1 byla provedena aniontová polymerace £-kaprolaktamu při 235 °C iniciovaná 0,75 % mol dilaktamátu, tj. bis/2-methoxoethoxy/di/ d?*kaprolaktamo/hlinitanu sodného v přítomnosti 0,45 % mol N-ethylstearamidu a N-oktadecylstearamidu v ekvimolárním poměru. Po 10 minutách polymerace byla konverze zjištěná extrakcí vodou 89,1 %
CS 271 573 Bl a ₽v n 190, po 5 hodinové dopolymeraci při 178 °C sa konverze zvýšila na 97,0 Polymerační stupeň dosáhl hodnoty 183.
Claims (2)
1. Způsob přípravy tvářitelného poly/<£ -kaprolaktamu/ o polymeraČním stupni v intervalu 100 až 300 aniontovou polymerací. <£-kaprolaktamu inicovanou bis/2-methoxoethoxy/dí/£ -kaprolaktamo/hlinitanem sodným a/nebo tetra /ó-kaprolaktamo/hlinitaném sodným, vyznačující se tím, že se polymerace provádí při teplotách nad teplotou tání poly/£-kaprolaktamu/ v přítomnosti N-alkylamidů organických karboxylových kyselin e počtem atomů uhlíku 2 až 18 a s počtem atomů uhlíku 1 až 18 v alkylovém řetězci, jejichž koncentrace leží v rozmezí 0,02 až 2,0 % mol., vztaženo na počet molů v celé výchozí reakční eměsi po dobu 2 až 20 minut a následuje dopolymerace při teplotách pod teplotou tání poly/<f -kaprolaktamu/, nejlépe při 160 až 200 °C po dobu 0,5 až 10 hodin.
2* Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že N-alkylamidem organické karboxylové kyseliny je N-mathylacetamid, N-ethylacetamid, N-butylacetamid, N-cyklohexylacetamid, N-ethylstearamid, N-oktadecylstearamid, N-stearylacetamid nebo N-cyklohexylbutyramid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879424A CS271573B1 (en) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879424A CS271573B1 (en) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS942487A1 CS942487A1 (en) | 1990-02-12 |
| CS271573B1 true CS271573B1 (en) | 1990-10-12 |
Family
ID=5444576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879424A CS271573B1 (en) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271573B1 (cs) |
-
1987
- 1987-12-18 CS CS879424A patent/CS271573B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS942487A1 (en) | 1990-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3017391A (en) | Preparation of polycaprolactam using n-acyl activators | |
| US3028369A (en) | Isocyanate catalyzed polymerization of lactams | |
| US3015652A (en) | Process for the production of polyamides | |
| US3251799A (en) | Lactam polymerization, heterocyclic promoters therefor, and products thereof | |
| EP0039508A1 (en) | A process for preparing alkali metal amino alkanoates and use of same | |
| KR20160083649A (ko) | 음이온 중합반응을 통한 폴리아미드 제조 방법 | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| US3138574A (en) | Process for the polymerization of caprolactam with acylating agents and ureas as coactivators | |
| US3174951A (en) | Polymerization of pyrrolidones and piperidones employing oxides of elements of group vi as chain initiators | |
| CS271573B1 (en) | Method of poly (epsilon-caprolactam) preparation by means of anionic polymerization | |
| US3320335A (en) | Process for polymerizing higher lactams in the presence of urethane polymer promoters | |
| US3141006A (en) | Anionic polymerization of lactams with dilactim ethers as cocatalysts | |
| US3562221A (en) | Accelerating anionic polymerization of lactams | |
| US3803101A (en) | Anionic polymerization of lactam | |
| US3681294A (en) | Polymerization of 2-pyrrolidone in the presence of so2 with mixture of an alkali metal sulfite and an alkali metal bisulfite | |
| US3558571A (en) | Process of preparing aromatic polyamides by solid phase thermal polymerization of urea and urethane derivatives of aromatic amino acids | |
| US3027356A (en) | Production of nu-substituted polyamides | |
| US4105644A (en) | Anionic polymerization of caprolactam at a temperature below the melting point of polycaprolactam | |
| US3148174A (en) | Polymerization of pyrrolidone and piperidone employing nu, nu-disubstituted ureas aschain initiators | |
| US3405099A (en) | Polymerization of pyrrolidone employing halides of group iv elements as chain initiators | |
| US3022274A (en) | Polymerization of pyrrolidone and piperidone employing cyanuric chloride | |
| US3249590A (en) | Anionic polymerization of lactams with pyrimidines or pyrazines as activators | |
| US3745152A (en) | Process for polymerizing lactams with trityl-4-n-trityl amino butyrate | |
| US3440227A (en) | Polymerization of higher lactams | |
| US4171425A (en) | Nitrobenzene-accelerated lactam polymerization |