CS271508B1 - Method of mixed triarylphosphates production - Google Patents
Method of mixed triarylphosphates production Download PDFInfo
- Publication number
- CS271508B1 CS271508B1 CS87371A CS37187A CS271508B1 CS 271508 B1 CS271508 B1 CS 271508B1 CS 87371 A CS87371 A CS 87371A CS 37187 A CS37187 A CS 37187A CS 271508 B1 CS271508 B1 CS 271508B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- condensation
- mixture
- phenol
- phosphorus oxychloride
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OLBCVFGFOZPWHH-UHFFFAOYSA-N propofol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1O OLBCVFGFOZPWHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 17
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- -1 alkyl phenols Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 abstract 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000002264 triphosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])OP(=O)(O[H])O* 0.000 abstract 1
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKMVKEHNEIKUMZ-UHFFFAOYSA-N 1-dichlorophosphoryloxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O BKMVKEHNEIKUMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEFOXNBIQIPHOP-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(propan-2-yl)phenol Chemical class CC(C)C1=CC=CC(O)=C1C(C)C ZEFOXNBIQIPHOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXBLXGYAGZNSAI-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1=C(C(=CC=C1)OP(=O)(O)Cl)C(C)C Chemical compound CC(C)C1=C(C(=CC=C1)OP(=O)(O)Cl)C(C)C QXBLXGYAGZNSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WRXFONORSZHETC-UHFFFAOYSA-N phenyl propan-2-yl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 WRXFONORSZHETC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
1 CS 271 508 Bl
Spósob výroby zmesných triarylfosfátov dvojstupňovou kondenzáciou oxychloridu fos-forečného s alkylfenolmi a fenolmi za použitia katalyzátora kovového horčíka alebo jehozlúčenín. Získaný zmesný triarylfosfát sa následné spraoováva tak, aby sa získal produkto požadovaných fyzikálno-chemickýoh vlastnostiach,
Spósob výroby zmesného triarylfosfátu je popísaný v US patentoch 1 858 659, 1 840 325, 2 890 235, 2 851 476 a 2 931 823 a československých autorských osvedčeniach186 971, 230 995, 233 262.
Vyššie uvedené spósoby přípravy sú odlišné a uvádzajú iný technologický postup aúpravu strojnotechnologického zariadenia ako je popísaný v tejto prihláške vynálezu.
Podstatou tejto technologickéj přípravy zmesných triarylfosfátov, ktoré vznikajúreakciou oxychloridu fosforečného s fenolom a alkylovaným fenolom za katalytického pó-sobenia kovového horčíka a jeho solí, je postupné dávkovanie uvedených zložiek do kon-denzačného reaktora za uvedených technologických'.podmiehok.
Priebeh kondezácie v dvoch stupňoch je znázorněný nižšie uvedenými rovnicemi: POC13 + CgHj-OH -->· CgH5OPOCl2 + HC1
CgH5OPOCl2 + 2 CgHgOH-> /CgH5O/3PO + 2 HC1 priČom na esterifikáciu sa používá zmes fenolu a izopropylfenolov.
Pri dávkovaní zmesi izopropylfenolov k oxychloridu fosforečnému je v I. stupni mo-lárny poměr izopropylfenolov: POC13 = 0,5:1 až 1,5:1. Molárny poměr izopropylfenolovku POClj v 2. stupni je 2,2:0,8. Celkový molárny poměr izopropylfenolov ku POC13 je3:1 až 3,6:1. Uvedenými pomermi s následným dávkováním sa zabezpečí tvorba zmesnýchtrifenylfosfátov tak, aby v molekule bol zastúpený jeden alkylfenol a dva fenoly. Uve-deným sposobom sa zabezpečí tvorba trifenylfosfátu pod 35 % hmotnostných.
Do reaktora sa předloží 30-50 % hmotnostných alkylfenolov /s obsahom fenolu od 5 do20 %, od 75 do 90 % monoizopropylfenolu a od 1-5 % hmotnostných diizopropylfenolu z množ-stva potřebného do 1. stupňa kondenzácie. Obsah reaktora sa vyhřeje na 80 až 180 °C. Vreaktore je tlak 0,095 kPa. Postupné sa za miešania dávkuje odpovedajúce množstvo oxy-chloridu fosforečného. Po jeho vydávkovaní sa súbežne dávkuje oxychlorid fosforečný azmes izopropylfenolov, aby sa zabezpečila reakcia min. jedného chlóru a oxychloridufosforečného a izopropylfenolov. Reakčná zmes sa nechá doreagovat 1 až 2 hodiny. Potomsa do reakčnej zmesi nadávkuje fenol do 2. stupňa kondenzácie pri teplote 150-180 °C atlaku 0,095 kPa.
Po vydávkovaní fenolu sa reakčná zmes vyhřeje na 160-180 °C a chlorovodík rozpuště-ný v reakčnej zmesi sa vyfúka inertom /dusíkom alebo oxidom uhličitým/. Uvedeným sposobomsa získá zmesný triarylfosfát, v ktorom je prebytok alkylfenolov od 3-20 % hmotnostnýcha číslo kyslosti je do 10 mg KOH/g.
Odplyny z reaktorov sú ohladené v kondgnzátoroch, takže připadne unikajúci oxychloridfosforečný sa vracia do kondenzačného reaktora sa dosiahne reakcia jedného chlóru z mole-kuly oxychloridu fosforečného, čím sa vytvoří předpoklad vzniku monoizoprupylfenoldifenylfosfátu a zniži sa možnost vzniku nežiadúceho trifenylfosfátu. V druhom stupni kondnzáciezreaguje fenol s izopropylfenyldichlórfosfátom, diizopropylfenylchlórfosfátom, resp. soxychloridom fosforečným, za vzniku požadovaného zloženia zmesi izopropylfenylfosfátov.Ďalšou výhodou je využitie vrateného oxychloridu fosforečného v reakčnom systéme, preto-že reakcia prebieha nad jeho bodom varu.
Popísaný sposob sa dá usporiadat do kaskády reaktorov, ktorých činnost je zosúladenátak, že v tom istom časovom úseku budú v jednotlivých členoch kaskády prebiehaí rózne
Claims (1)
- 2 CS 271 508 Bl stupně kondenzácie, čím sa može operativně riešit kapacita výroby kaskády. Kaskáda reak-torov može pracovat diskontinuálne aiebo kontinuálně. Do prvého člena kaskády sa dávkujePOClg a izopropylfenoly, do druhého člena fenol a v tretom sa nechá zmes doreagovat adusíkom alebo oxidom uhličitým sa od Stráni chlorovodík rozpuštěný v reakčnej zmesi. Podmienky kondenzácie v jednotlivých reaktoroch pri diskontinuálnom alebo kontinuál-nom spósobe sú teplota 80 až 180 °C a tlak v reaktoroch je 0,095 kPa. Příklad č. 1 Do vyhrievaného miešaného reaktora sa předloží 1014 kg izopropylfenolov obsahujú-cich 10 % hmotnostných fenolu, 85 % hmotnostných monoizopropylfenolu a 5 % hm. diizopro-pylfenolu. Přidá sa k nim 10 kg MgCl2 ako katalyzátora a zmes sa vyhřeje na 150 °C. Dovyhriatej zmesi sa přidává POCl-j v množstve 921 kg, pričom sa teplota udržuje na150-160 °C. Po vydávkovaní tohto objemu sa začne súčasne dávkovat POC13 v množstve 1190 kga 1318 kg izopropylfenolov. Ked sú oba komponenty vydávkované, zmes sa vyhřeje na teplotu165-170 °C a nechá sa 2 hodiny doreagovat. Po doreagovaní sa k reakčnej zmesi přidává fe-nol v množstve 2785 kg po dobu 8 hodin. Vzniknutý kondenzát sa vyhřeje na teplotu 175 °C,pri ktorej sa vyfúka dusíkom. Získaná reakčná zmes je tmavožltá kvapalina s číslom kyslo-sti 3,3 mg KOH/g, obsahom volných chLórov 0,1 % hmotnostných a obsahom nezreagovaných feno-lov 10 % hmotnostných. Příklad č, 2 Zmesný triarylfosfát bol připravený postupom analogickým podlá příkladu 1. Akovýchodisková surovina boli použité izopropylfenoly v množstve 1014 kg, ktoré obsahujú15 % hmotnostných volného fenolu, 80 % hmotnostných monoizopropylfenolov a 5 % hmotnostnýchdiizopropylfenolov. Izopropylfenoly sa vyhrejú na teplotu 150 °C, pri ktorej sa k nim při-dá katalyzátor MgCl2 v množstve 10 kg. Do zmesi sa vydávkuje 921 kg POCl^ po dobu 4 hodin.Po vydávkovaní tohto množstva sa súčasne k reakčnej zmesi po dobu 6 hodin přidá fenol vmnožstve 2785 kg. Vzniknutý kondenzát sa vyhřeje na 175 °C a zmes sa prefúka s CO2· Získa-ný zmesný triarylfosfát obsahuje 8 % hmotnostných nezreagovaných fenolóv, 0,1 % hmotnost-ných volného chlóru, číslo kyslosti bolo 1,5 mg KOH/g. PREDMET VYNÁLEZU Sp&sob výroby zmesných triarylfosfátov reakciou fenolickej zmesi obsahujúce hmotnost-ně od 5 do 20 % fenolu, od 75 do 90 % monoizopropylfenolu a od 1 do 5 % diizopropylfenolus oxychloridom fosforečným za přítomnosti horečnatéj soli ako katalyzátora vyznačujúci satým, že v 1. stupni koncbizácie sa předloží do reaktora 20-50 % hmotnostných z celkovéhomnožstva fenolickej zmesi s katalyzátorom, do tejto zmesi vyhriatej na 80 až 160 °C sadávkuje oxychlorid fosforečný do molárneho poměru k fenolickej zmesi 1:1 až 1:1,5, potomsa súčasne do reaktora dávkuje oxychlorid fosforečný s fenolickou zmesou a reakčná zmessa nechá doreagovat 1 až 2 hodiny a do nej sa přidá také množství fenolickej zmesi, abycelkový molárny poměr ku oxychloridu fosforečnému bol 3 až 3,6:1, zmes sa vyhřeje na250 až 180 °C a vyfúka inertom, aby sa odstránil chlorovodík.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS87371A CS271508B1 (en) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | Method of mixed triarylphosphates production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS87371A CS271508B1 (en) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | Method of mixed triarylphosphates production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS37187A1 CS37187A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271508B1 true CS271508B1 (en) | 1990-10-12 |
Family
ID=5335683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS87371A CS271508B1 (en) | 1987-01-20 | 1987-01-20 | Method of mixed triarylphosphates production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271508B1 (cs) |
-
1987
- 1987-01-20 CS CS87371A patent/CS271508B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS37187A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2520090A (en) | Polyphosphates of divalent aryl hydrocarbons | |
| JP2003502451A (ja) | ビスフェノール−ａビス（ジフェニルホスフェート）をベースとした難燃剤 | |
| EP1327635B1 (en) | Preparation of phenylphosphate esters of 4,4'-biphenol | |
| US3723074A (en) | Ammonium polyphosphate materials and processes for preparing the same | |
| CA2116802C (en) | Process for the manufacture of poly(hydrocarbylene aryl phosphate) compositions | |
| EP1651737A4 (en) | PHOSPHONATES AS FLAME PROTECTION AGENTS FOR THERMOPLASTIC PLASTICS | |
| US4687651A (en) | Method for producing ammonium polyphosphate | |
| CS271508B1 (en) | Method of mixed triarylphosphates production | |
| US3317306A (en) | Process for concentrating wet-process phosphoric acid | |
| US3775315A (en) | Manufacture of ammonium polyphosphate | |
| Tran-Dinh et al. | A 31P-NMR study of the interaction of Mg2+ ions with nucleoside diphosphates | |
| US6420465B1 (en) | Process for preparing phosphoric acid esters | |
| EP0131993B1 (en) | Phosphorylating agent; a process for the preparation thereof; a process for phosphorylating an organic hydroxyl or amine compound | |
| US3005007A (en) | Preparation of organophosphorus compounds from glycerol and phosphorus oxyhalides | |
| US3231327A (en) | Preparation of n-dichlorophosphinylimidophosphoric trichloride | |
| EP0937087B1 (en) | Monohydroxy-terminated phosphates and their use as flame retardants | |
| US2978478A (en) | Reaction of phosphorus oxychloride and polar polyhydric compounds | |
| US4832928A (en) | Method for producing ammonium polyphosphate | |
| CA1219275A (en) | Phosphorus acid catalyst for preparation of 3,9- dichloro-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospha spiro (5,5) undecane | |
| US3335158A (en) | Continuous process for reacting a basic group h metal compound and a phosphorus acid | |
| US3642959A (en) | Process for preparing alkyl aryl phosphates | |
| US1983588A (en) | Manufacture of triaryl phosphates | |
| SU833927A1 (ru) | Способ получени жидкого марганец-СОдЕРжАщЕгО АзОТНО-пОлифОСфОРНОгОудОбРЕНи | |
| JPH0344346A (ja) | α―メチルベンジル置換フエノールの製造法 | |
| RU2064933C1 (ru) | Способ получения реагента-собирателя на основе оксиалкилидендифосфоновых кислот для флотации несульфидных руд |