CS270795B1

CS270795B1 - Method of nu-15 zeolite preparation

Info

Publication number: CS270795B1
Application number: CS892246A
Authority: CS
Inventors: Vera Prom Chem Csc Dubanska; Drahos Ing Csc Rykl
Original assignee: Vera Prom Chem Csc Dubanska; Drahos Ing Csc Rykl
Priority date: 1989-04-12
Filing date: 1989-04-12
Publication date: 1990-07-12
Also published as: CS224689A1

Abstract

připraví se sklo o složení 15 až 17 % Na „o, 15 až 17 % Al203 , 25 až 40 % Si02 a 30 až 45 % V-Og a toto sklo se hydrotermálně alteruje při teplotě 120 až 160 °C po dobu 2 až 10 dní v 1 až 4 M vodném roztoku NaOH.prepare a glass of 15 to 17% Na2 O, 15-17% Al2O3, 25-40% SiO 2 and 30 to 45% V-Og and this glass is hydrothermally alters at 120 ° C to 160 ° C for 2 to 10 days at 1 to 4 M NaOH aqueous solution.

Description

Vynález se týká přípravy zeolitu Nu-15 s obsahem vanadu.The invention relates to the preparation of zeolite Nu-15 containing vanadium.

Dosavadní způsoby přípravy zeolitu s obsahem vanadu pod označením Nu-4 o sumárním vzorci 0,1 až 7,5 R₂0 : 0,2 až 2,5 Y₂0₃ : 100 X0₂ : 0 až 50 H₂0 (Whitam T. V. Eur. Pat. 65 401, 1982) a zeolitu Nu-10 o sumárním vzorci 0,5 až 1,5 R₂0 : Y₂°3 : ^{20 xo}2 ^{: 0 ai}4 000 H20 (Lowe B. M., Araya A. Eur. Pat. 77 624, 1983), kde R je monovalentní kationt, nebo l/π kationtu valence η, X je Si nebo Ge) Y je Al, Fe, cr, V, Mo, As, Sb, Mn, Ga nebo B, vycházejí z reakční směsi oxidů prvků v různých poměrech s přídavkem hexamethylendiaminu nebo polyalkylenpolyaminu, která je zahřívána po dobu 49 hod na teplotu 180 °C.Conventional processes for the preparation of vanadium-containing zeolite under the designation Nu-4 with the general formula 0.1 to 7.5 R ₂ 0: 0.2 to 2.5 Y ₂ 0 ₃ : 100 X0 ₂ : 0 to 50 H ₂ 0 (Whitam TV Eur. Pat. 65401, 1982) and Nu-10 zeolite molecular formula of from 0.5 to 1.5 R ₂ 0: Y ₂ ° 3: ^{20 XO} ^{2: 0 to} 4000 H20 (BM Lowe, A. Araya Eur. Pat. 77 624, 1983), wherein R is a monovalent cation, or l / π of the valence cation η, X is Si or Ge) Y is Al, Fe, cr, V, Mo, As, Sb, Mn, Ga or B, start from a reaction mixture of oxides of elements in various ratios with the addition of hexamethylenediamine or polyalkylene polyamine, which is heated for 49 hours at a temperature of 180 ° C.

Předmětem vynálezu je způsob přípravy zeolitu Nu-15 obecného vzorce 2 Na₂0 . 2 A1₂O₃ . 6 SiO₂ . V₂0₃ . x H₂0, jehož podstata spočívá v tom, že se připraví sklo o složení 15 až 17 % Na₂0, 15 až 17 % Al₂0₃, 25 až 40 % Si0₂, 30 až .45 % V₂0₅ , které se potom hydrotermálně alteruje ve vodném 1 až 4 M roztoku NaOH za teploty 120 až 160 °C po dobu 2 až 10 dní. Při způsobu přípravy zeolitu Nu-15 podle vynálezu se získá při 100% přeměně výchozího skla produkt s obsahem 17 až 22 % vanadu.The present invention relates to a process for the preparation of a zeolite Nu-15 of the general formula 2 Na ₂ O. 2 A1 ₂ O ₃ . 6 SiO ₂ . V ₂ 0 ₃ . x H ₂ 0, the essence of which consists in preparing a glass with a composition of 15 to 17% Na ₂ 0, 15 to 17% Al ₂ 0 ₃ , 25 to 40% SiO ₂ , 30 to .45% V ₂ 0 ₅ , which is then hydrothermally altered in aqueous 1 to 4 M NaOH solution at 120 to 160 ° C for 2 to 10 days. In the process for the preparation of the Nu-15 zeolite according to the invention, a product containing 17 to 22% of vanadium is obtained at 100% conversion of the starting glass.

Zeolit Nu-15 získaný podle vynálezu je možno využít jako katalyzátor.The Nu-15 zeolite obtained according to the invention can be used as a catalyst.

Příklad 1Example 1

Sklo o složení oxidů 17 % hmot. Na₂0, 34 % hmot. SiO₂, 17 % hmot. A1₂O₃ a 32 % hmot. V,O- po rozdrcení na frakci pod 0,057 mm se zahřívá s 2 M vodným roztokem NaOH ~ 5 o při teplotě 120 C a tlaku nasycených par po dobu 8 dní. Výsledný zeolit v bezvodé formě vykazuje složení 11,79 % Na„0, 18,00 % A1„O„, 50,07 % SiO, a 20,13 % V„0_ , které odpovídá vzorci (v bezvodé formě) Na_0 . Al„0, . 3 SiO„ . 0,5 V,0_ .Glass with an oxide composition of 17% by weight. At ₂ 0, 34 wt. SiO ₂ , 17 wt. Al ₂ O ₃ and 32 wt. V, O- after crushing to a fraction below 0.057 mm is heated with 2 M aqueous NaOH ~ 5 o at a temperature of 120 ° C and a saturated vapor pressure for 8 days. The resulting zeolite in anhydrous form has a composition of 11.79% Na 2 O, 18.00% Al 2 O 3, 50.07% SiO 2, and 20.13% V 2 O 3, which corresponds to the formula (in anhydrous form) Na 2 O. Al „0,. 3 SiO „. 0.5 V, 0_.

Rentgenový difrakční záznam poskytuje následující hodnoty mezirovinných vzdáleností d a jejich relativní intenzityX-ray diffraction recording provides the following values of interplanar distances d and their relative intensities

d d I AND d d I AND 10,40 10.40 60 60 3,41 3.41 90 90 8,27 8.27 40 40 3,26 3.26 90 90 6,42 6.42 40 40 2,76 2.76 45 45 5,54 5.54 25 25 2,54 2.54 5 5 4,41 4.41 100 100 2,44 2.44 5 5 3,69 3.69 65 65 2,36 2.36 5 5 3,60 3.60 70 70 1,89 1.89 10 10

Příklad 2Example 2

Sklo o složení 15,30 % Na₂0, 14,90 % Al₂0₃, 28,8 % SiO₂ a 41,00 % V₂0₅ po rozdrcení na velikost pod 0,057 mm bylo zahříváno v prostředí 2 M vodného roztoku NaOH za tlaku nasycených par po dobu 7 až 10 dní na teplotu 120 °C. Výsledný produkt o složení 11,04 % Na₂0, 18,16 % Al₂0₃ , 51,88 % Si0₂ a 18,92 % V₂0₅ hodnotami difrakčních linií odpovídal zeolitu z příkladu 1.Glass with a composition of 15.30% Na ₂ 0, 14.90% Al ₂ 0 ₃ , 28.8% SiO ₂ and 41.00% V ₂ 0 ₅ after crushing to a size below 0.057 mm was heated in a 2 M aqueous solution NaOH under saturated vapor pressure for 7 to 10 days at 120 ° C. The resulting product with a composition of 11.04% Na ₂ O, 18.16% Al ₂ O ₃ , 51.88% SiO ₂ and 18.92% V ₂ O ₅ values of the diffraction lines corresponded to the zeolite from Example 1.

Příklad 3Example 3

Skla o složení uvedeném v příkladu 1 a 2 byla zahřívána s 2 M vodným roztokem NaOH při teplotě 140 °C za tlaku nasycených par po dobu 10 dní. Výsledný produkt o složení 10,58 % Na₂0, 20,45 % Al₂0₃ , 48,84 % SiO₂ a 20,13 % V₂0₅ hodnotami difrakčních linií odpovídal zeolitúm uvedeným v příkladech 1 a 2.The glass compositions of Examples 1 and 2 were heated with 2 M aqueous NaOH at 140 ° C under saturated vapor pressure for 10 days. The resulting product with a composition of 10.58% Na ₂ O, 20.45% Al ₂ O ₃ , 48.84% SiO ₂ and 20.13% V ₂ O ₅ values of the diffraction lines corresponded to the zeolites given in Examples 1 and 2.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the preparation of zeolite Nu-15 of general formula

2 Na ₂ O - 2 Al ₂ 0 ₃ . 6 Si0 ₂ . V ₂ 0 ₅ . x H ₂ 0, where x »0 to 20, knows glass with a weight composition of 15 to 17% N« ₂ 0, 15 to 17% Al. to 45% V ₂ 0 ₅ , after which the glass is heated to 120 and 160 ° C with NaOH for 2 to. 10 days.

characterized in that ₃ , 25 to 40% of SiO ₂ and 30 are prepared in a 1 to 4 M aqueous solution