CS269946B1

CS269946B1 - A method for preparing a pigment form of a trans isomer of naphthoylenebenzlmldazole

Info

Publication number: CS269946B1
Application number: CS878465A
Authority: CS
Inventors: Iva Ing Gemzova
Original assignee: Gemzova Iva
Priority date: 1987-11-24
Filing date: 1987-11-24
Publication date: 1990-05-14
Also published as: CS846587A1

Abstract

Pigmentové forma se připravuje hydrolýzou KOC„ H„ nebo NaOC„H_ adduktu ve vodě 2 6 2 6 obsahující polyetylenoxldový vosk nebo chlorbenzenový roztok potye tylenoxldového vosku. KOCjHj nebo NaOC2H5 addukt se připraví zahříváním v etanolu s KOH nebo NaOH za přítomnosti Jen malého množství vody.The pigment form is prepared by hydrolysis of the KOC2H2 or NaOC2H5 adduct in water containing polyethylene oxide wax or a chlorobenzene solution of polyethylene oxide wax. The KOC2H2 or NaOC2H5 adduct is prepared by heating in ethanol with KOH or NaOH in the presence of only a small amount of water.

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy pigmentové formy trans Izomerů naftoylenbenzlmid'azolu.The subject of the invention is a method for preparing the pigment form of trans isomers of naphthoylenebenzimidazole.

Kondensací kyseliny naftatentetrakarbonové 1,4,5,8 s 1,2-diaminobenzenem vzniká _Bměené> nafloylenbenzlmldazolové barvivo, které se často dělí na izomery a směsné barvivo i Izomery se používají jako kypová barviva nebo se izomery tlnalizují na pigmenty, které vzhledem ke svým stálostem za vysokých teplot nacházejí zejména v poslední době použití hlavně pH barvení polypropylenového hedvábí, K dělení trans a cis izomerů se většinou používá rozdílné rozpustnosti jejich KOH addlčních sloučenin, připravených zahříváním směsného barviva v prostředí obsahujícím vodu, etanol a KOH, Pevná KOH addlční sloučenina trans Izomerů se oddělí od rozpustné KOH addlční sloučeniny cis izomerů a zpracuje na kypové barvivo nebo pigment. Podle literatury se pigmentové formy oranžového trans izomerů naftoylenbenzlmldazolu dosahuje hydrolýzou světle šedožlutých KOH addičních sloučenin trans izomerů ve vroucí vodě nebo hydrolýzou KOH addlční sloučeniny trans izomerů ve vroucí vodě, obsahující o,o5 až 1 % pyridinu, dlmetyUormamidu nebo butylaminu a hydrolýza se dokončí okyselením směsi kyselinou sírovou nebo zpracováním 33 až 5o % pasty draselné soli trans izomerů naftoylenbenzlmldazolu v etanolu a louhu s povrchově aktivní látkou, například draselnou solí kyseliny abietové a hydrolýzou za současného okyselení směsi na pH 5,5 až 6 zředěnou kyselinou sírovou. Další způsob spočívá v místí nattoylenbenzlmidazolového barviva v přítomnosti Na₂SO₄ a komerční toluensulfonové nebo xylensulfonové kyseliny nebo ve zpracování vodné pasty trans izomerů naftoylenbenzimldazolu s alifatickou karbonovou kyselinou a alifatickým aminem nebo kalafunou.Condensation of 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid with 1,2-diaminobenzene produces _{a B-} mer> naphthoylenebenzilmidazole dye, which is often divided into isomers and mixed dye. Isomers are used as vat dyes or isomers are synthesized into pigments, which, due to their stability at high temperatures, have recently been used mainly in the pH dyeing of polypropylene silk. The different solubility of their KOH addition compounds, prepared by heating the mixed dye in a medium containing water, ethanol and KOH, is usually used to separate trans and cis isomers. The solid KOH addition compound of the trans isomers is separated from the soluble KOH addition compound of the cis isomers and processed into a vat dye or pigment. According to the literature, the pigment form of the orange trans isomer of naphthoylenebenzimidazole is achieved by hydrolysis of light gray-yellow KOH addition compounds of trans isomers in boiling water or by hydrolysis of a KOH addition compound of trans isomers in boiling water containing 0.05 to 1% of pyridine, dimethylformamide or butylamine and the hydrolysis is completed by acidification of the mixture with sulfuric acid or by treatment of a 33 to 50% paste of the potassium salt of the trans isomer of naphthoylenebenzimidazole in ethanol and lye with a surfactant, for example potassium salt of abietic acid and hydrolysis while acidifying the mixture to pH 5.5 to 6 with dilute sulfuric acid. Another method consists in the localisation of the naphthoylenebenzimidazole dye in the presence of Na ₂ SO ₄ and commercial toluenesulfonic or xylenesulfonic acid or in the treatment of an aqueous paste of trans isomers of naphthoylenebenzimidazole with an aliphatic carboxylic acid and an aliphatic amine or rosin.

Popsanými způsoby vznikají pigmenty, použitelné Jako laky, eventuálně i pro vybarvení polypropylenového hedvábí v oranžových, oranžově hnědavých a červenavěoranžových odstínech. Vzhledem k tomu, žs oranžový trans izomsr v některých aplikacích zastupuje žlutý pigment, je žádoucí, aby Jeho barevný odstín byl co nej žlutší a nejjasnějtí.The described methods produce pigments that can be used as varnishes, and possibly also for coloring polypropylene silk in orange, orange-brownish and reddish-orange shades. Since the orange trans isomer replaces the yellow pigment in some applications, it is desirable that its color shade be as yellow and bright as possible.

Nyní bylo nalezeno, že pigment trans naftoylenbenzimldazolu a vyšší vydatností, vyšší čistotou odstínu a žlutého odstínu oranže, vybarvující polypropylenové vlákno, vzniká, je-U ve vodě nebo ve vodě obsahující potyetylenoxldový vosk nebo chlorbenzenový roztok polyetylenoxidového vosku (o bodu tuhnutí 38-2 °C, hustoty při 2o °C 1,15 až 1,17, obchodního názvu například Apretár RV nebo Apretár p) hydrotyzován KOC₂H_S nebo NaOC₂H_g addukt trans naftoylenbenzimidazolu, krystalická oranžová, sloučenina s nažloutlým odstínem, která vzniká zahříváním trans naftoylenbenzlmldazolu · etanolem, obsahujícím maximálně 7 % vody, s výhodou zahříváním s 96% etanolem a pevným KOH.nebo NaOH na 65 maximálně 7o °C. Hydrolýza vo vodě nebo ve vodě obsahující potyetylenoxidový vosk nebo chlorbenzenový roztok potyetylenoxidového vosku se provede při 2o až 75 °C.It has now been found that a trans naphthoylenebenzimidazole pigment with higher yield, higher purity of shade and yellow shade of orange, coloring polypropylene fiber, is formed, is-U in water or in water containing polyethylene oxide wax or chlorobenzene solution of polyethylene oxide wax (with a freezing point of 38-2 °C, density at 20 °C 1.15 to 1.17, trade name for example Apretár RV or Apretár p) hydrolyzed with KOC ₂ H _S or NaOC ₂ H _g adduct of trans naphthoylenebenzimidazole, crystalline orange, a compound with a yellowish shade, which is formed by heating trans naphthoylenebenzimidazole · ethanol, containing a maximum of 7% water, preferably by heating with 96% ethanol and solid KOH.or NaOH to 65 maximum of 70 °C. Hydrolysis in water or in water containing polyethylene oxide wax or a chlorobenzene solution of polyethylene oxide wax is carried out at 20 to 75 °C.

Na rozdíl od postupu, při kterém js hydrolyzována KOH addlční sloučenina trans Izomerů, vznikající z vodné alkoholicko alkalického prostředí, je nyní hydrolyzována KOC₂H₅ (nebo NaOCjH,.) addlční sloučenina trans izomerů. Hydrolýzou KOH addlční sloučeniny ve vodě nevzniká pigmentová forma, zatímco hydrolýzou KOCgH^ addlční Sloučeniny vzniká pigmentová forma trans izomerů. .In contrast to the process in which the KOH addition compound of the trans isomers, formed from an aqueous alcoholic alkaline medium, is hydrolyzed, the KOC ₂ H ₅ (or NaOCjH,.) addition compound of the trans isomers is now hydrolyzed. Hydrolysis of the KOH addition compound in water does not produce a pigment form, while hydrolysis of the KOCgH^ addition compound produces a pigment form of the trans isomers. .

Příprava pigmentové termy trans naífoytenbenzlmidazolu spočívající v přípravě KOC^Hj (nebo NaOCgHj) addlční sloučeniny trans naftoytenbenzlmidazolu a v hydrolyze adduktu ve vodě, obsahující rozpustný polyetylenoxidový vosk nebo chlorbenzenový roztok potyetylenoxidového vosku. Je předmětem tohoto vynálezu.The preparation of a pigmentary term of trans naphthoylbenzimidazole consisting in the preparation of a KOC^Hj (or NaOCgHj) addition compound of trans naphthoylbenzimidazole and in the hydrolysis of the adduct in water, containing a soluble polyethylene oxide wax or a chlorobenzene solution of polyethylene oxide wax. It is the subject of the present invention.

Pigment připravený postupem podle vyhálezu je vydatný a vybarvuje polypropylenové hedvábí jasnou oranžovou barvou se žlutým odstínem.The pigment prepared according to the procedure described above is abundant and dyes polypropylene silk a bright orange color with a yellow tint.

Postup přípravy dále objasňují příklady.The preparation procedure is further explained by examples.

CS 269 9*6 BlCS 269 9*6 Bl

Příklad 1.Example 1.

lo g vysušeného trans naftoylenbenzimidazolu, ml 96% etanolu a g pevného KOH bylo za míchání zahřálo na 65 až 7o °C a při léto teplotě mícháno lo minut. Po ochlazení byla odfiltrována a ostře odsáta oranžová sraženina, která byla po částech vnesena do 2oo ml vody 5 °C teplé obsahující o,5 g polyetylenoxidového vosku obchodního názvu Apretár RV. rozpuštěného ve 2 ml chlorbenzenu. Po rozmíchání byla směs míchána 3 hodiny při normální teplotě, 3 hodiny pří 7o až 75 °C. Ochlazená směs byla přefiltrována, filtrační koláč byl promyt etanolem a vodou. Po vysušení při 8o až 9o °C bylo získáno 8 g pigmentu vybarvujícího polypropylenové hedvábí jasně oranžovou barvou se žlutým odstínem.lo g of dried trans naphthoylenebenzimidazole, ml of 96% ethanol and g of solid KOH were heated to 65 to 70 °C with stirring and stirred at this temperature for lo minutes. After cooling, the orange precipitate was filtered off and sucked off sharply, which was introduced in portions into 2oo ml of water at 5 °C containing 0.5 g of polyethylene oxide wax of the trade name Apretár RV. dissolved in 2 ml of chlorobenzene. After stirring, the mixture was stirred for 3 hours at normal temperature, 3 hours at 7o to 75 °C. The cooled mixture was filtered, the filter cake was washed with ethanol and water. After drying at 8o to 9o °C, 8 g of pigment coloring polypropylene silk in a bright orange color with a yellow tint was obtained.

Příklad 2. ·.Example 2. ·.

lo g vysušeného trans izomeru naftoylenbenzimidazolu 9o ml 96% etanolu a * lo g pevného NaOH bylo za míchání zahříváno na 65 až 7o °C 6o minut. Po vychladnutí byla suspenze filtrována, ostře odsátý koláč oranžověžlutavé sraženiny adduktu byl po částech vnesen do loo ml vody chlazené ledem, obsahující o,5 g polyetylenoxidového vosku obchodního názvu Apretár P rozpuštěného ve 2 ml chlorbenzenu, 15 minut byla směs míchána za chlazení a potom za normální teploty 8 hodin. Po filtraci, promytí etanolem a vodou a vysušení při 6o až 9o °C bylo získáno 8 g pigmentu velmi Jasné oranžové barvy se žlutým odstínem.10 g of dried trans isomer of naphthoylenebenzimidazole, 90 ml of 96% ethanol and * 10 g of solid NaOH were heated with stirring at 65 to 70 °C for 60 minutes. After cooling, the suspension was filtered, the sharply sucked cake of orange-yellowish precipitate of the adduct was introduced in portions into 100 ml of ice-cold water containing 0.5 g of polyethylene oxide wax of the trade name Apretár P dissolved in 2 ml of chlorobenzene, the mixture was stirred for 15 minutes under cooling and then at normal temperature for 8 hours. After filtration, washing with ethanol and water and drying at 60 to 90 °C, 8 g of a pigment of very bright orange color with a yellow tint were obtained.

P říklad 3.Example 3.

KOCjHj addukt byl připraven Jako v příkladě 1 a koláč adduktu byl po částech vnesen do vody ochlazené ledem na 5 C, obsahující o,4 g polyetylenoxidového vosku. Směs byla 5 hodin míchána při normální teplotě, pigment byl odfiltrován, promyt vodou a vysušen při 8o °C.The KOCjHj adduct was prepared as in Example 1 and the adduct cake was introduced portionwise into ice-cooled water at 5°C containing 0.4 g of polyethylene oxide wax. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours, the pigment was filtered off, washed with water and dried at 80°C.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A method for preparing a pigment form of the trans isomer of naphthoylenebenzimidazole, characterized in that a KOC^H^ or NaOCjH^ addition compound of trans naphthoylenebenzimidazole is prepared by heating with ethanol containing a maximum of 7% water, preferably with 96% ethanol and solid KOH or NaOH at 65 to 70 °C, and this is hydrolyzed in water containing water-soluble polyethylene oxide wax or a chlorobenzene solution of polyethylene oxide wax at a temperature of 20 to 75 °C.