CS269595B1 - Sposob odstraňovania nezreagováných hydroxyarénov z alkylaSnej zmesi - Google Patents

Description

cs 269 595 B1

Vynález sa týká sposobu odatraňovania nezreagováných hydroxyarénov a nízkomole-kulárnych alkyl-hydroxyarénov v reakčnej zraesi po alkylácii hydroxyarénov alkénmi aoligomérmi olefínov so středným polymeračným stupnom 5 až 5θ· Při výrobě stabilizótorov polymérov s antioxidačným účinkom na v prvom stopnialkylujú hydroxyarény alkénmi a oligomérmi olefínov. Sú známe rožne modifikácie-alky-lácie popísané v řade chráněných poetupov, napr. Čs AO 174 679, Ca AO 226 912. V Sal-šom sa alkylačná zmea filtráciou zbavuje katalyzátora.

Nezreagované hydroxyarén a nizkomolekulárne alkyl-hydroxyarény sa z alkylačnejzmeai podlá vyšáie uvedených Cs AO a podlá Čs AO 223 060; AO 211 775; AO 213 093; Sálej odstráňujú deatáciou pri tlaku 0,2 - 5 kPa a teplote 393 - 573 K. Vzhladom na to,že při destilácii za uvedených podmienok dochádza k vzniku farebných příměsí musí saprodukt následné rafinovat napr. bieliacou hlinkou (BH). Po odfiltrovaní rafinačnéhočinidla sa zíaka produkt, ktorý má intenzitu sfarbenia vačáiu ako 500 Hazenových jed-notiek. V eúčasnosti sa pri výrobě antioxidantu na báze alkylovaného 2,6 xylenolu použí-vá na odstránenie nezreagováného 2,6 - dimetylhydroxýbenzénu a nizkomolekulárnych 4 -alkyl 2,6 - dimetylhydroxybenzénov sposob uvedený v Čs AO 223 060, podstatou ktoréhoje oddeatilovanie uvedených hydroxyarénov na filmovéj rotorovéj odparke.

Nojvačšou nevýhodou používaného sposobu je, že v dosledku tepelného namáhania vodparke dochádza k degradácii produktu, vzniku farebných příměsí a produkt sa musí vždynásledné rafinovat, čo představuje stratu hotového výrobku na rafinačnom činidle. Ďaláou nevýhodou je to, že pri destilácii za vákua 2-4 kPa pri náhlom poklesevákua v dbsledku porúch (netěsností, porucha vývevy apod.) dochádza k nedostatočnémuodseparovaniu nežiaducich látok a aj malý prestrek spftsobí zvýáenie obsahu nezreago-vaného hydroxyarénu v produkte nad požadovaná hodnotu 0,1 hmot. %. Celý proces separá-cie sa potom musí opakovat.

Nevýhody doterajáích poetupov odstráňuje postup podlá vynálezu. Jeho predmetomje spSsob úpravy alkylátu z alkylácie hydroxyarénov alkénmi a oligomérmi olefínov sostředným polymeračným stupnom 5 až 50 vyznačujúci sa tým, že nezreagované hydroxyaré-ny a nizkomolekulárne alkylhydroxyarény sa z alkylačnej zmesi odstráňujú desorpciouvodnou parou a/alebo inertným plynom pri teplote 383 až 453 K, s výhodou 413 až 423 K.

Postup podlá vynálezu možno uskutočnit polokontinuálnym alebo kontinuálnym sp3so-bom. Pri obidvoch sposoboch sa alkylačná zmea zbavená filtráciou katalyzátora dávkujena hlavu desorpčnej kolony. Do spodněj časti sa privádza vodná para buS samostatné ale-bo v kombinácii s inertným plynom, ktorým može byť dusík, kysličník uhličitý alebo od-padný plyn s vysokým podielom inertných zložiek. Při polokontinuálnom sposobe sa upra-vovaný alkylát po přechode kolonou vracia spať do zásobnej nádoby a recirkuluje sa do-vtedy, kým obsah hydroxyarénov a nizkomolekulárnych alkylhydroxyarénov nepoklesne pod0,10 % hmot. Pri kontinuálnom sposobe sa na desorpčnej koloně nastavia také podmienky(teplota, poměr,prietoku desorpčného média a upravovaného alkylátu), aby produkt od-chádzajúci zo spodu kolony neobsahoval nezreagované hydroxyarény a nizkomolekulárnealkylhydroxyarény nad predpísanú koncentráciu.

Postup je možné s výhodou uskutočniť vo výplňovéj alebo etážovej koloně. Ako vý-plň je možné použit váetky priemyselné používané organizované a/alebo neorganizovanédruhy výplni kolon. Výhodné je použitie výplni umožňujúcim do3ahovanie velkého medzi-fázového povrchu v jednotka objemu aparátu. Přitom je potřebné zachovat pravidlá prevoTbu velkosti výplně v závislosti od priemeru kolony a dodržet požadovaný hydrau-lický režim. Uenej výhodné je možné uskutočňovat desorpciu vo vyhrievanom kotli, doktorého sa cez rozdělovač privádza desorpčné činidlo. V tomto případe v dosledku ír.en-šieho medzifázového povrchu budú potřebné zvýšené investičné náklady.

Claims (1)

1. 2 CS 269 595 B1 Hlavnou výhodou postupu podlá vynálezu je odstréňovanie nezřeagováných:látok. přinižšej teplote. Při tomto sposobe dochádza k podstatnému obEedzeniu vzniku -farebnýchpríme9Í. Produkt připravený postupom podlá vynálezu je slabo žitý, jeho farebnosť jemaximálně 500 Hazenových Jednotiek. Ďaláou výhodou je to, že odpadne potrebiáiidDdatoč-nej radinácie s následným znížením investičných a prevádzkových nákladov a zamedzenícstrét produktu. Postup je ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi: Příklad 1 Do vrchnéj časti ohrievanej sklenenej desorpčnej kolony o priemere 0,03 rc a výš-ke 0,35 m naplněněj Berlovými sedlami velkosti 0,006 m sa nastrekuje alkylát v množ-stve 3,5 ml.min-1 a teplote 413 K. Alkylát obsahuje 3,9 % hmot. volného 2,6 xylenolua 12,31 hmot. % viazaného 2,6 xylenolu. Do spodněj časti kolony je privédzaná para rýchlosťou 9 až 10 g.min-l při teplote 413 K spolu s malým množstvom dusíka 0,2 l.min-^,ktorým sa zabezpečuje inertná atomosféra v zbernej nádobě produktu. Para prebublávastekajúcim alkylátom a obohacuje sa nezreagovaným 2,6 xylenolom a nízkomolekulárnymialkyl 2,6-xylenolmi, lahkými podielmi alkénovej frakcie použitej ako alkylačné činidlo.Páry z hlavy kolony sa kondenzujá v chladiči. V oddělovači sa separuje organická fázaod skondenzovaneJ vody. Organická fáza obsahuje 62 hmot. % celkového 2,6 xylenolu, zvy-Sok sú lahké podiely alkénovej frakcie použitej ako alkylačné činidlo. Vo vodnej vrstvěbolo stanovené 0,53 hmot. % 2,6 xylenolu. Produkt v množstve 3,1 ml.min”^· vystupujespodkom kolony. Zloženie produktu je 0,02 hmot. % volného 2,6 xylenolu a 9,7 hmot. %viazaného 2,6 xylenolu. Intenzita jeho sfarbenia je nižšia ako 500 Hazenových jedno-tiek. Příklad 2 300 g alkylátu sa v banke v atomsfére dusíka zahrievalo na teplotu 523 K. Alky-lát obsahoval 5,6 hmot. % volného 2,6 xylenolu a 6,95 hmot. % viazaného 2,6 xylenolu. Z vyvíjača páry sa na dno banky privádzala para pri teplote 413 K. Unikajúce páry sakondenzovali v chladiči. Kondenzát sa rozdělil na dve fázy, vodná a organická. Orga-nická fáza obsahovala 59,2 hmot. % 2,6 xylenolu, zvyšok tvoria lahké podiely alkylač-ného činidla. Na desorpciu sa použilo 450 g vodnej páry. Získaný produkt bol slabo ži-tý, farebnosť pod 500 Hazenových jednotiek. Příklad 3 300 g alkylátu obsahujáceho katalyzátor BH sa v banke v atmosféře dusíka zahrie-valo na 423 K. Alkylát obsahoval 3,06 hmot. % volného 2,6 xylenolu a 10,76 hmot. %viazaného 2,6 xylenolu. Na dno banky sa privádza para při teplote 413 až 423 K. Ha de-sorpciu sa použilo 450 g vodnej páry. Konečný produkt získaný po odfiltrovaní BH obsa-hoval 0,053 hmot. % volného 2,6 xylenolu a 10,01 hmot. % viazaného 2,6 xylenolu. In-tenzita sfarbenia produktu bola 500 Hazenových jednotiek. PREDMET VYNÁLEZU SpSsob ápravy alkylátu z alkylácie hydroxyarénov alkénmi a oligomérmi olefínov sostředným polymeračným atupňom 5 až 50 vyznačujáci sa tým, že nezreagované hydroxyaré-ny a nízkomolekulárne alkylhydroxyarény sa z alkylačnej zmesi odstráňujá desorpciouvodnou parou a/alebo inertným plynom pri teplote 383 až 453 K, s výhodou 413 až 423 K.