CS269589B1 - Spoaob získavania naftalénu - Google Patents

Description

CS 269 589 B1 1

Vynález rieái sposob získavania naftalénu z tažkého aromátového' bíle jtí ,> ktorýi vzni-ká ako vedlajši produkt při vysokoteplotněj pyrolýze benzínu.

Naftalén ako jedna zo surovin chemiokéhopprieinyslu sa všeobecne vyrába z::dvoc.'h zá-kladný zdrojov: z dechtov z plynárenského alebo koksárenského spraoovania uhlia;iaLebo zpetrochemických surovin. Kameňouholný decht zvyčajne obsahuje 5 až 11 % naftalénu., Frakč-nou destiláciou z dechtu sa získává středná olejová vrstva 200 až 250 °C o obsahu:35 až40 % hmot. naftalénu. Z tejto sa naftalén získává kryátalizáciou alebo destiláciou.

Od polovice šesťdesiatych rokov sa naftalén získává aj petrochemickou cestou. Kon- » com sedemdeeiatych rokov sa podiel petrochemického naftalénu pohyboval v USA okolo 40 %.

Najdoležitejáou surovinou petrochemického naftalénu sú vyaokovrúce podřely z reformin-gu, katalytického štiepenia alebo pyrolýzy, ktoré obsahujú značné množstvá alkylovanýchnaftalénov. Naftalén sa z nich získává katalytickou alebo termickou hydrodealkyláciou. V súčasnosti sa používá viac procesov, ktoré najma v USA doplňujú bilanciu potřeby naf-talénu z dechtov.

NajetarSím postupom na získavanie petrochemického naftalénu hydrodealkyláciou jepostup HYDEAL (Chem. Eng. Progr. 55/4 47-52 1962), kde naftalén je vedlejším výrobkompopři BIX frakcii. Neskoršie bol postup modifikovaný pře cirkulačný olej z katalytic-kého krakingu. Ďalšie postupy, napr. postup Edeleanu (Hydrocarbon Proč. 45 No. 9 p. 225).American Cyanamid (AP 2489042), Texaco (Hydrocarbon Proč. 45 No. 9 p. 231) využívajúextrakčné postupy a následnú dealkyléciu. V zásadě možno uviesf, že každý potenciálnyzdroj naftalénu si vyžaduje osobitný postup, závislý na 2ložení a vlastnostiach východ-zej suroviny. lienej obvyklým zdrojom naftalénu sú ťažká oleje z pyrolýznych jednotiek. Zvlášťvýhodným je ťažký aromátový olej z vysokoteplotněj pyrolýzy benzínu alebo jeho frakciev zmesi s lahkým aromátovým olejom. Vysokoteplotná pyrolýza benzínu podlá postupu fir-my Hoechst (HTP proces) v jednotlivých cirkulačných okruhoch obsahuje nasledovné oleje: - lahký olej kvenčovaci (KL - olej) - lahký olej z koncového i chladenia (L - olej) - lahký olej z frakcionácie (FL - olej) - ťažký olej z frakcionácie (FS - olej) - ťažký olej kvenčovaci (S - olej) • Obsah arométov v týchto olejoch je nasledovný: druh oleja KL L FL FS S zložka % hmot. nearomáty 14,6 6,8 4,1 0,4 - benzén 80,1 75,4 13,6 0,8 0,1 toluen 5,1 16,9 40,2 3,7 0,6 iné alkylované benzény 0,1 0,5 9,9 3,3 1,9 naftalén 11,3 51,6 12,7 me tylnaf talény 0,1 0,4 0,7 3,9 1,8 vyššie aromáty 22,4 36,3 2,5 neurčené - - 4,4 3,3 33,5 straty - - - - 46,9 neoddělitelný zvyšok - - - - V případe S-oleja chemická analýza si vyžaduje destiláciu za zničeného tlaku. Přitlaku 3 kPa představuje oddestilovatelný podiel cca 35 %, pričom ide takmer výlučné ovyššie polykondenzované aromatické uhlovodíky.

Oproti iným aromátovým olejom oleje z HTP - procesu obsahujú relativné málo alkyl- naftalénov oproti samotnému naftalénu, čo umožňuje vylúčiť hydrodealkylačný proces z postupu izolácie. 2 CS 269 589 B1 Z HTP - procesu sa odtfrhujú ako vedlajšie výrobky lahký a ťažký olej (L a S olej).

Ostatně cirkulujú vnútri systému a ich zloženie Je závislé od rovnovážných podmienokvc frakcionácii a v pyrolýze. Izolácia naftalénu Je možná z niektorých olejov běžnýmipostupmi, napr. deatiláciou alebo extrakciou. Vzhladom na relativné malé umo 2s tvétýchto olejov sa použitie takýchto postupov javí málo ekonomické pre značná zloiitost*aparatúry a nároky na energie. V súvislosti s predmetom vynálezu sa zistilo, že vysoký obsah polymémych živíc,ktoré tvoria hlavný podiel neoddestilovatelného zvyáku v ťažkom oleji, má vplyv na fy-zikálně vlastnosti oleja. Vysoká viskozita oleja vyžaduje pri manipulácii ohřev naviac ako 80 °C. Pri vyšSej teplote však docházda k prchaniu nižáie vrúcich podielovz Cažkého oleja a k zvyáovaniu jeho viskozity.

Pri analýze prchajúcich podieloť sa zistilo, že ide predovšetkým o BTX - frakciua naftalén. Tento poznatok umožňuje využívat aromátový ťažký olej z vysokoteplotnějpyrolýzy ako výhodný zdroj naftalénu, pretože je možné využit Jednoduchý oostup získa-vania v zmysle predmetu vynálezu. Naviac získavanie naftalénu z ťažkého oleja neovplyv-ní poměry vo frakcionácii, nakolko sa využije ako zdroj naftalénu olej, odchádzajácizo systému. Z tažkého oleja sa takto získá ako osobitná frakcia naítalénový olej s ob-sahom naftalénu do 30 %, s ktorým je možné pracovat bez nutnosti ohřevu.

Naftalénový olej je možné získávat jednak v zariadení konštruovanom O3obitne natento účel, alebo priamo z vyhrievaných zásobníkov inátaláciou zachytávacieho systémupo3tupom podlá vynálezu, ktorý spočívá v tom, že aromátový tažký olej s obsahom 30 až50 % hmot. podielu oddestilovatelného do 200 °C při 3 kPa, z toho naftalénu 10 až 20 %hmot. sa ohrieva na teplotu 80 až 160 °C, s výhodou 120 až 130 °C, pričom unikajúcepáry sa vedú do epodnej časti deliaceho priestoru, kde sú skrápané uhlovodíkovou frak-ciou o obsahu 10 až 100 % hmot. benzénu a/alebo iných aromatických uhfovodíkov s bodom 1 varu pod 230 °C o teplote 10 až 60 °C, ktorá cirkuluje a nasycuje aa naftalénom až naobsah 5 až 30 % hmot. naftalénu, s výhodou 10 až 25 % hmot. v pomere 1 objemový dielkvapaliny na 20 až 30 objemových dielov unikajúcich pár. Z cirkulačněJ zmesi sa Sálej odděluje naftalén známými sposobmi. t

Podstatu vynálezu bližáie osvetlujú příklady provedenia a obr. č. 1, na ktorom jeschematicky popísaný proces vlastného získavania naftalénového koncentrátu. Ťažký olej je privádzaný vedením i do zásobníka £, ohrievaného parou privádzanouvedením 3.· Odtial odohádza ťažký olej vedením % a parná fáza vedením 4» této sa pri-vádza do spodnej časti skrápacej veže 6., kvapalina sa z veže odvádza vedením 2 k čer-padlém 8 a Sálej vedením 2. úo chladiča 12. Z chladiča 12 sa cirkulačná kvapalina vede-ním 13 dostává na hlavu veže 6. Casť oirkulačnej kvapaliny sa odtahuje z výtlaku čer-padiel 8 vedením 10. Příklad 1 Ťažký aromátový olej z vysokoteplotněj pyrolýzy benzínu o zložení 0,7 % hmot. BTX - frakcie, 12,7 % naftalénu, 1,8 % alkylovaných naftalénov, 19,7 % ostatných vyššícharomatických uhlovodíkov a 65,1 neoddestilovatelných podielov (živíc) sa ohrieva na te-plotu 125 °C v zásobníku s parným ohrevom. Parná fáza zo zásobníka je vedená do skrá-pacej veže, vyplnenej Raachigovými krúžkami. Veža Je skrápaná cirkulačnou kvapalinouo zložení 75,4 % hmot. benzénu, 16,9 % toluénu, 0,9 % xylénov a vyšších aromátov, 6,8 alifatických a naftenických uhlovodíkov Cg až Cg. Cirkulačná kvapalina sa udržujena teplote 50 °C, jej množstvo sa reguluje podlá množstva parnéj fázy v pomere 1 m^kvapaliny ha 25 m^ pamej fázy. V homej časti kolony je chladiaca časť na zamedzeniestrét benzénu.

Claims (2)

1. CS 269 589 BI 3 Kvapalina sa postupné obohacuje naftalénom. Při koncentrácii. 20 až22 % hmot. ,sskvapalina odčerpá na izoláciu naftalénu. a do cirkuláoie sa doplní nové kvapalina. Izo-láciou naftalénu známými extrakčnými. postnpmi sa získává čistý naftalén. Výtažky- naf-talénu, vzhladom na obsah r.aftalénu..v arométovom tažkom oleji, sa pohybujú od 30 do50 %. Příklad 2 Podlá postupu ako v příklade 1 sa cirkulačná kvapalina udržuje na konštantnomzložení 67,8 % hmot.bbenzénu, 15,2 % hmot. toluénu, 10,0 % hmot. naftalénu, 0,8 % hmot.xylénov, 6,2 Ϊ hmot. alifatických a naftenických uhlovodíkov kontinuálnym odťahom adoplňovacím čerstvou kvapalinou o zložení podlá příkladu 1. Objem odtahovanéj kvapa-liny činí 87 1 na 1 m^ pamej fázy. Pri takomto postupe sú výtažky o 10 až 15 % niž-šie, výhodou je kontinualizácia prevádzky. PEEDMET VYNÁLEZU
2. 1. Spdsob získavania naftalénu z aromátového fažkého oleja z vysokoteplotněj py-rolýzy benzínu vyznačujúci sa tým, že aromátový ťažký olej s obsahom 30 až 50 % hmot.podielu oddestilovatelného do 200 °C při 3 kPa, z toho naftalénu 10 až 20 % hmot. saohrieva na teplotu 80 až 160 °C, a výhodou 120 až 130 °C, pričom unikajúce páry sa ve-dú do spodnej časti deliaceho priestoru, kde sú skrápané uhlovodíkovou frakciou o ob-sahu 10 až 100 % hmot. benzénu a/alebo iných aromatických uhlovodíkov s bodom varu pod230 °C o teplote 10 až 60 °C, ktorá cirkuluje a nasycuje sa naftalénom až na obsah 5až 30 % hmot. naftalénu, s výhodou 10 až 25 % hmot. v pomere 1 objemový diel kvapali-ny na 20 až 30 objemových dielov unikajúcich pár. 1 výkres