CS269031B1 - Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids - Google Patents
Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids Download PDFInfo
- Publication number
- CS269031B1 CS269031B1 CS885587A CS558788A CS269031B1 CS 269031 B1 CS269031 B1 CS 269031B1 CS 885587 A CS885587 A CS 885587A CS 558788 A CS558788 A CS 558788A CS 269031 B1 CS269031 B1 CS 269031B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- chloro
- methylphenoxyacetic
- solution
- acids
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sp6sob přípravy výroby 4-chlór- -2-metylfenoxyalkánových kyselin chloráciou 2-aetylfenoxyalkénových kyselin alebo ich sodných a/lebo draselných solí kyselinou cnlórnou uvolňovanou pria- •o v reakčno· prostředí z roztoku chlornanu sodného organickou a/lebo einerálnou kyselinou a náaledovnýu vyzrážaním technickéj 4-chlór-2-mety1fenoxyalkánovej kyseliny přidaní· minerólnej kyseliny k reakčnej zmesi. Riešenie je aožné využit v chemicko· priemysle.Method for the preparation of 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids by chlorination of 2-ethylphenoxyalkanoic acids or their sodium and/or potassium salts with hydrochloric acid released directly in the reaction medium from a solution of sodium hypochlorite with an organic and/or mineral acid and subsequent precipitation of technical 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acid by adding mineral acid to the reaction mixture. The solution can be used in the chemical industry.
Description
Vynález sb. týká spósobu přípravy 4-chlór-2-metylfenoxyalkánových kyselin chloráclou 2-metyIfenoxyalkánových kyselin alebo ich alkalických solí kyselinou chlórnou.Invention sb. relates to the method of preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids with chloral 2-methylphenoxyalkanoic acids or their alkaline salts with perchloric acid.
□e známe, že 4-chlór-2-metylfenoxyalkánové kyseliny, resp. ich soli, estery, amidy, sú účinné prostriedky v bojí proti burínám v obilovinách s podsevom, v lane, na lúkach, pastvinách, v ovocných sadoch a podobné.It is known that 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids, or rather their salts, esters, amides, are effective agents in combating weeds in undersown cereals, in hay, in meadows, pastures, in orchards and the like.
Použité kyaeliny chlórnej resp. chlornanu sodného k přípravě 4-chlór-2-metyIfenoxyalkánových kyselin je už dlhšiu dobu známe. Tak například je popísaná chlorácia sodnej soli 2-aetyIfenoxyoctovéj kyseliny chlórnanom sodným v alkalicko* prostředí, pričom tento je potřebné použit v 200 až 300 %-nom přebytku oproti stechiometricky potřebnému množstvu na na dochlórovanie je potřebný až pathodinový reakčný čas (GB 729 625).Used chlorine kyaelin or of sodium hypochlorite for the preparation of 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids has been known for a long time. Thus, for example, the chlorination of the sodium salt of 2-ethylphenoxyacetic acid with sodium hypochlorite in an alkaline environment is described, while the latter is used in a 200 to 300% excess compared to the stoichiometrically required amount, and up to a half-hour reaction time is required for additional chlorination (GB 729 625).
V ňalšom zo známých postupov (FR 1 116 266) sa podčiarkuje nutnost dodržania konštantného pH 4 až 6, v priebehu chlórácle draselnej alebo sodnej soli 2-metyIfenoxyoctovej kyseliny, čoho sa dosahuje přidáváním alkálie do reakčnej zmesi, alebo súčasným přidáváním kyseliny solnej a oxidačného činidla do reakčnej zmesi (peroxidu sodného, chlornanu sodného), pri eúčasnom dodržení pH 4 až 6. Velkou nevýhodou postupu je tažká miešatelnoat použitia oxidačných činidiel.Another known process (FR 1 116 266) emphasizes the need to maintain a constant pH of 4 to 6 during the chlorination of the potassium or sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, which is achieved by adding alkali to the reaction mixture, or by simultaneously adding hydrochloric acid and an oxidizing agent to the reaction mixture (sodium peroxide, sodium hypochlorite), while maintaining a pH of 4 to 6. A major disadvantage of the process is the difficulty of mixing and using oxidizing agents.
. Oproti predchádzajúcim údajom v Salšom patente (US 2770 651) sa uvádza, že pre chloráciu najvýhodnejSÍ rozsah pH je 7 až 9. Ak je pH vyššie ako 9, chlorácia prebieha velmi pomaly, pri pH nižšom ako 7 dochádza k tvorbě neželatelných vedlejších produktov. postup poskytuje však produkt s velkým podíelom nenachlórovanej 2-metyIfenoxyoctovéj kyseliny a pri izolácii'dochádza ku gelovateníu reakčnej zmeai.In contrast to previous data, the Salš patent (US 2770 651) states that the most preferred pH range for chlorination is 7 to 9. If the pH is higher than 9, chlorination proceeds very slowly, at a pH lower than 7, undesirable by-products are formed. However, the process provides a product with a large proportion of unchlorinated 2-methylphenoxyacetic acid and gelation of the reaction mixture occurs during isolation.
Známy je tiež postup, pri ktorom se z alkalickej soli 2-metyIfenoxyoctová kyselina uvolní okyselením až na pH 1 a k vzniklej suspenzi! 2-metyIfenoxyoctovéj kyseliny sa přidá roztok chlornanu sodného a potom sa vyzráža 4-chlór-2-metyIfenoxyoctová kyselina kyselinou chlorovodíkovou (DE 1 027 680). Velkou nevýhodou postupu je, že ako vedlajšie produkty vznikajú volné chlórované krezoly v množstve až 4,5 %, počítané ako 4-chlór-2-metylfenol z obsahu 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny.Also known is a process in which 2-methylphenoxyacetic acid is liberated from the alkaline salt by acidification to pH 1 and a sodium hypochlorite solution is added to the resulting suspension of 2-methylphenoxyacetic acid and then 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid is precipitated with hydrochloric acid (DE 1 027 680). A major disadvantage of the process is that free chlorinated cresols are formed as by-products in an amount of up to 4.5%, calculated as 4-chloro-2-methylphenol from the content of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid.
Postup pri ktorom sa k vodnému roztoku sodnej soli 2-mety1-fenoxyoctovej kyseliny najprv přidá roztok chlornanu sodného, potom minerálna, alebo karboxylová kyselina a napokon sa 2-mety1-4-chlórfenoxyoctová kyselina vyzráža vnesením do přebytku vodného roztoku minerálnej kyseliny (CS 179 200), poskytuje sice technickú 4-chlór-2-metylfenoxyoctovú kyselinu v 89,5 až 97,7 %-nej čistotě, ale len v 73,7 až 77,1 %ných výřažkoch.The procedure in which a solution of sodium hypochlorite is first added to an aqueous solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, then a mineral or carboxylic acid, and finally 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is precipitated by adding it to an excess of an aqueous solution of mineral acid (CS 179 200), although it provides technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid in 89.5 to 97.7% purity, but only in 73.7 to 77.1% yields.
Chlorácia suspenzie 2- metylfenoxyalkánovej kyaeliny chlórnanom sodným (CS 226 909) a následným vnesením získanej sodnej soli technickej 4-chlór-2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny do přebytku minerálnej kyseliny sa podařilo získat technické 4-chlór-2-metylfenoxyalkánové kyseliny v 84,5 až 92,1 %-ných výtažkoch.Chlorination of a suspension of 2-methylphenoxyalkanoic acid with sodium hypochlorite (CS 226 909) and subsequent introduction of the obtained sodium salt of technical 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acid into an excess of mineral acid resulted in obtaining technical 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids in 84.5 to 92.1% yields.
Ani nepřetržitý spdsob přípravy sodnej soli 4-chlór-metyl-fenoxyalkánových kyselin /CS AO 226 939/ s nasledujúcim vyzrážaním technického produktu vnesením do přebytku zriedenej minerálnej kyseliny nedovoluje připravovat technický produkt pravidelné v čistotách nad 88 %, pri 72,7 až 86,9 %-ných výtažkoch.Even the continuous method of preparing the sodium salt of 4-chloro-methyl-phenoxyalkanoic acids /CS AO 226 939/ with subsequent precipitation of the technical product by introducing it into an excess of dilute mineral acid does not allow the technical product to be prepared regularly in purities above 88%, with 72.7 to 86.9% yields.
Vyššie uvedené údaje doplňuje postup (CS AO 248 476), ktorého podstata spočívá v tom, že na přípravu zriedenej minerálnej kyseliny, ktorá se použije pri chlorácií 2-metylfenoxyoctovej kyseliny sa použije matečný roztok minerálnych kyselin zo zrážania technického produktu, kterým sa. riedi koncentrovaná minerálna kyselina na požadovanú koncentráclu. Uvádzané příklady však nedostatočne a nepresne osvetlujú tento spósob, ke3 na jednej straně výtažok čekaného produktu převyšuje teoretickú možnost a na druhé j straně zasa, použité množstvo kyseliny nemóže postačovat k vyzrážaniu uvádzaného množstva technickej 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.The above data is supplemented by a procedure (CS AO 248 476), the essence of which is that for the preparation of diluted mineral acid, which is used in the chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid, the mother liquor of mineral acids from the precipitation of the technical product is used, by which the concentrated mineral acid is diluted to the desired concentration. However, the examples given do not sufficiently and inaccurately illustrate this method, since on the one hand the yield of the expected product exceeds the theoretical possibility and on the other hand the amount of acid used cannot be sufficient to precipitate the stated amount of technical 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.
CS 269031 BlCS 269031 Bl
Teraz sa zistilo, že 4-chlór-2-metyIfenoxyalkánové kyseliny všeobecného vzorca I ch3 It has now been found that 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids of the general formula I ch 3
(I) v ktorom R znamená vodík alebo CH3 - skupinu, alebo ich aodné a/lebo draselné aoli je možné připravit vo vysokých čistotách a výtažkoch chloráciou 2-metyIfenoxyalkánových kyselin všeobecného vzorca II(I) in which R represents hydrogen or a CH 3 - group, or their sodium and/or potassium salts can be prepared in high purities and yields by chlorination of 2-methylphenoxyalkanoic acids of general formula II
v ktorom R má už uvedený význam, kyselinou chlórnou podlá vynálezu. Podstata vynálezu apočíva v tom, že k chlorácii potřebná kyaelina chlórna sa uvolní prlamo v reakčnom prostředí z roztoku chlórnanu sodného p6sobením organickej a^lebo minerálnej kyseliny s hodnotou pKa nižšou ako 7 a 4-chlór-2-metyIfenoxy alkánová kyaelina sa vyzráža okyselením výalednej reakčnej zmesi minerálnou kyselinou na pH 1 až 2 a izoluje aa z nej známým spósobom.in which R has the meaning already given, with hypochlorous acid according to the invention. The essence of the invention lies in the fact that the hypochlorous acid required for chlorination is released directly in the reaction medium from the sodium hypochlorite solution by the action of an organic or mineral acid with a pKa value lower than 7 and the 4-chloro-2-methylphenoxy alkanoic acid is precipitated by acidifying the resulting reaction mixture with a mineral acid to pH 1 to 2 and isolated from it by a known method.
Zistilo sa tiež, že je výhodné použit na uvolnenie kyseliny chlórnej z vodného roztoku chlornanu sodného v reakčnej zmesi ako organická kyselinu minerálnu alebo organickou kyselinu vopred vyzrážanú 2-metyIfenoxyalkánovú kyselinu všeobecného vzorca II, v ktorom R má už uvedený význam, ktorá je nepatrné rozpustná v reakčnej zmesi a má pKa hodnotu dostatečné nízku na to, aby mohla z roztoku chlornanu sodného uvolňovat kyselinu chlórnu. Zrážanie východiskovéj 2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny sa uskutečňuje tak, aby pH reakčnej zmesi bolo nad 4, čím sa zabráni vzniku chlórovaných krezelov v produkte.It has also been found that it is advantageous to use as the organic mineral acid or organic acid a pre-precipitated 2-methylphenoxyalkanoic acid of the general formula II, in which R has the meaning already given, which is slightly soluble in the reaction mixture and has a pKa value low enough to be able to release hypochlorous acid from the sodium hypochlorite solution. The precipitation of the starting 2-methylphenoxyalkanoic acid is carried out so that the pH of the reaction mixture is above 4, thereby preventing the formation of chlorinated cresyls in the product.
Kyselina chlórna sa mÓže uvolnit z roztoku chlornanu sodného aj tým spfisobom, že sa do reakčného prostredia súčasne dávkuje organická a^dlebo minerálna kyaelina chlornanu sodného tak, aby pH reakčnej zmesi počas dávkovania oboch zložiek bolo nad 4.Hypochlorous acid can also be released from a sodium hypochlorite solution by simultaneously dosing organic or mineral acid sodium hypochlorite into the reaction medium so that the pH of the reaction mixture during the dosing of both components is above 4.
Kyslý matečný roztok z izolácie 4-chlór-2-metylfenoxyalkánovej kyseliny aa mÓže použit na riedenie východiskového roztoku sodnej soli 2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny.The acidic mother liquor from the isolation of 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acid aa can be used to dilute the starting solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyalkanoic acid.
Zrážanie 4-chlór-2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny minerálnou kyselinou sa musí uskutečňovat postupné, za intenzívneho miešania reakčnej zmesi, pričom množstvo do reakčnej zmesi pridanej minerálnej kyseliny v molekvivalentoch musí byt vyššie ako suma molov sodnej soli 2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny a chlornanu sodného.The precipitation of 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acid with mineral acid must be carried out gradually, with intensive stirring of the reaction mixture, while the amount of mineral acid added to the reaction mixture in molar equivalents must be higher than the sum of moles of sodium salt of 2-methylphenoxyalkanoic acid and sodium hypochlorite.
Izolácia technickej 4-chlór-2-metyIfenoxyalkánovej kyseliny před dalším spracovaním sa móže uskutečnit filtráciou, zahuštěním hydrocyklónmi, oddělením vo forme taveniny zo suspenzie alebo filtračného koláča a podobné. Nasledujúce příklady osvetlujú, ale v ničom neobmedzujú predmet vynálezu.Isolation of technical 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acid before further processing can be carried out by filtration, concentration with hydrocyclones, separation in the form of a melt from a suspension or filter cake, and the like. The following examples illustrate, but do not limit, the subject matter of the invention.
CS 269031 Bl 3CS 269031 Bl 3
Příklad 1 'Example 1 '
K 330,0 g 14,25 %-ného roztoku sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny sa přidalo 330 cm3 vody a za intenzívneho miešania sa z roztoku pomocou 28,0 g kyseliny chlorovodíkové j 31,62 %-nej vyzrážala 2-metylfenoxyoctová kyselina. K vznikle) suspenzí! sa potom v priebehu 18 min. postupné vnieslo 230,0 g 12,95 %-ného roztoku chlornanu sodného, pri teplote maximálně 24 °C. Mierou akou sa přidával roztok chlornanu sodného suspenzia predchádzala do roztoku. K získanému roztoku sa potom, opat za intenzívneho miešania, v priebehu 13 min. přidalo 259 g 6 %-nej kyseliny chlorovodíkové), čím sa dosiahlo pH reakčne) zmesi 1-2 a z roztoku sa vyzrážala techn. 4-chlór-2-metyIfenoxyoctová kyšeo · lina, ktorá sa odfiltrovala, premyla so 150 cm vody a vysušila. Získalo sa 53,9 g produktu, ktorý obsahoval 1,5 % 2-metylfenoxyoctové) kyseliny, 7,9 % 2-mfety1-6-chlórfenoxyoctove) kyseliny a 82,8 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny - suma fenoxyoctových kyselin bola 92,2 % a podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny z nich bol 89,8 %-ný, čo odpovedá 89,0 %-nému výtažku počítané na sodná sol 2-metyIfenoxyoctovej kyseliny.To 330.0 g of a 14.25% solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, 330 cm 3 of water was added and, with intensive stirring, 2-methylphenoxyacetic acid was precipitated from the solution using 28.0 g of 31.62% hydrochloric acid. To the resulting suspension, 230.0 g of a 12.95% sodium hypochlorite solution was then gradually added over a period of 18 min. at a maximum temperature of 24 °C. The suspension was precipitated into the solution at the rate at which the sodium hypochlorite solution was added. To the obtained solution, 259 g of 6% hydrochloric acid were then added over a period of 13 min., again with intensive stirring, to achieve a pH of the reaction mixture of 1-2, and technical grade precipitated from the solution. 4-Chloro-2-methylphenoxyacetic acid, which was filtered off, washed with 150 cm of water and dried. 53.9 g of product were obtained, which contained 1.5% of 2-methylphenoxyacetic acid, 7.9% of 2-methyl-6-chlorophenoxyacetic acid and 82.8% of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid - the sum of phenoxyacetic acids was 92.2% and the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid from them was 89.8%, which corresponds to an 89.0% yield calculated on the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid.
Příklad 2Example 2
K 672 g 7 %-ného roztoku sodné) soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny sa za intenzívneho mlešanie, v priebehu 45 min. přidalo 238,0 g 12,5 %-ného roztoku chlornanu sodného a 146,0 g 6 %-ne) kyseliny chlorovodíkové), pri teplote reakčnej zmesi 17 0 až 22 °C. po vydávkovani oboch roztokov sa k reakčne) zmesi v priebehu 20 min. přidalo ešte 262,0 g 6 %-ne) kyseliny chlorovodíkové), vyzrážaná technic. 4-chlór-2-metylfenoxyO octová kyselina sa potom odfiltrovala, premyla s 150 cm vody a vysušila, získalo sa 52,5 g produktu, ktorý obsahoval 0,5 % 2-metyIfenoxyoctove) kyseliny, 7,1 % 2-chlór-6-metylfenoxyoctovej kyseliny, 85,2 % 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny. Suma fenoxyoctových kyselin bola 92,8 %, podiel 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny z nich bol 92,1 %-ný, čo odpovedá 89,2 %-nému výtažku 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny počítané na východisková sodná sol 2-metyIfenoxyoctove) kyseliny.To 672 g of a 7% solution of sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, 238.0 g of a 12.5% solution of sodium hypochlorite and 146.0 g of 6% hydrochloric acid were added with intensive stirring over a period of 45 min. at a reaction mixture temperature of 17 0 to 22 °C. After dosing both solutions, another 262.0 g of 6% hydrochloric acid were added to the reaction mixture over a period of 20 min., precipitated by technical. The 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid was then filtered off, washed with 150 cm of water and dried, yielding 52.5 g of product containing 0.5% 2-methylphenoxyacetic acid, 7.1% 2-chloro-6-methylphenoxyacetic acid, 85.2% 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid. The sum of the phenoxyacetic acids was 92.8%, the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid among them was 92.1%, which corresponds to an 89.2% yield of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid calculated on the starting sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid.
Příklad 3Example 3
K 588,0 g 8 %-ného roztoku sodné) soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny sa za miešania přidalo 54,7 g 14 %-nej kyseliny chlorovodíkové), čím sa vytvořila suspenzia 2-metylfenoxyoctovej kyseliny ku ktoré) sa za intenzívneho miešania, v priebehu 30 min., pri teplote 18 °C - 22 °C přidalo 271,0 g 11 %-ného roztoku chlornanu sodného. Po přidaní chlornanu sodného sa k reakčne) zmesi, v priebehu 30 min. přidalo ešte 120,0 g 14 %-ne) kyseliny chlorovodíkové), čo viedlo k vyzrážaniu techn. 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa odfiltrovala, premyla s 1Q0 cm vody a vysušila, získalo sa 52,2 g produktu, ktorý obsahoval 2,3 % 2-metyIfenoxyoctove) kyseliny, 8,7 % 2-chlór-6-mety1fenoxyoctove) kyseliny, 84,4 % 4-chlór-2-metyIfenoxyoctove) kyseliny. Suma fenoxyoctových kyselin robila 95,5 % a podiel 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny z nich bol 88,5 %-ný, čo odpovedá 87,8 %-nému výtažku počítané na sodná sol 2-metylfenoxyoctove) kyseliny. .To 588.0 g of an 8% solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, 54.7 g of 14% hydrochloric acid were added with stirring, thereby forming a suspension of 2-methylphenoxyacetic acid, to which 271.0 g of an 11% solution of sodium hypochlorite were added with intensive stirring, over a period of 30 min., at a temperature of 18 °C - 22 °C. After the addition of sodium hypochlorite, 120.0 g of 14% hydrochloric acid were added to the reaction mixture, over a period of 30 min., which led to the precipitation of technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, which was filtered off, washed with 1Q0 cm of water and dried, 52.2 g of product were obtained, which contained 2.3% of 2-methylphenoxyacetic acid, 8.7% of 2-chloro-6-methylphenoxyacetic acid, 84.4% of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid. The sum of the phenoxyacetic acids was 95.5% and the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid from them was 88.5%, which corresponds to an 87.8% yield calculated on the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid. .
Příklad 4Example 4
K 588,0 g 8 %-ného roztoku sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny sa za miešania přidalo 62,5 g 14 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj a za intenzívneho miešania sa k vytvorenej suspenzi! přidalo v priebehu 40 min., pri teplote 15 °C až 20 °C, 256,5 g 11,61 %-ného roztoku chlornanu sodného a potom ešte 118,0 g 14 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj v priebehu 16 min. vyzrážaná techn. 4-chlór-2-metyIfenoxyoctová kyselina sa potom odfiltrovala, premyla s 250 cm3 vody a vysušila. Získalo sa 54,7 g produktu ktorý obsahoval 0,7 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny, 7,6 % 2-chlór-6-metyIfenoxyoctovej kyseliny, 76,8 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny. Suma fenoxyoctových kyselin robila 85,1 % a podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny z nej robil 90,3 %, čo odpovedalo 83,8 %-nému výtažku 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny, počitaná na aodná aol 2-metylfenoxyoctovej kyseliny.To 588.0 g of an 8% solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid, 62.5 g of 14% hydrochloric acid were added with stirring and, with intensive stirring, 256.5 g of an 11.61% solution of sodium hypochlorite were added to the resulting suspension over 40 min. at a temperature of 15 °C to 20 °C and then 118.0 g of 14% hydrochloric acid over 16 min. The precipitated technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid was then filtered off, washed with 250 cm 3 of water and dried. 54.7 g of product were obtained which contained 0.7% 2-methylphenoxyacetic acid, 7.6% 2-chloro-6-methylphenoxyacetic acid, 76.8% 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid. The sum of phenoxyacetic acids was 85.1% and the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid was 90.3%, which corresponded to an 83.8% yield of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, calculated on the basis of 2-methylphenoxyacetic acid.
CS 269031 81CS 269031 81
Příklad 5Example 5
K 276,0 g 17,1 %-ného roztoku eodnej soli 2-metylfenoxyoctove) kyseliny sa přidalo 360 cm3 vody, 28,4 g 31,62 %-nej kyseliny chlorovodíkové) a za intenzívneho mlešania aa k zmesl v priebehu 50 min. pri teploto 18 ° ež 24 °C přidalo 237,0 g 12,6 %-ného roztoku chlornanu sodného, potom aa k reakčnému roztoku přidalo v priebehu 30 min. ešte 133,0 g 11,6 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj. Vyzréžaná techn. 4-chlór-2-metylfenoxyoctová * kyselina sa odfiltrovala a premyla so 150 cm vody.To 276.0 g of a 17.1% solution of the 2-methylphenoxyacetic acid salt were added 360 cm 3 of water, 28.4 g of 31.62% hydrochloric acid and, with intensive stirring, 237.0 g of a 12.6% solution of sodium hypochlorite were added to the mixture over a period of 50 min. at a temperature of 18° to 24°C, then 133.0 g of 11.6% hydrochloric acid were added to the reaction solution over a period of 30 min. The precipitated technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid was filtered off and washed with 150 cm 3 of water.
V nasledujácom pokuse sa potom k 276,0 g 17,1 %-ného roztoku eodnej soli 2-metylo fenoxyoctovej kyseliny přidalo 360 cm matečného roztoku z filtrácie techn. 4-chlor2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlorovodíkové}, κ takto vznikle) suspenzi! 2-metylfenoxyoctove) kyseliny sa za rovnakých podmienok ako vyššie přidalo 237,0 g 12,6 %-ného roztoku chlóranu sodného a potom 133,0 g 11,6 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj. Vyzréžaná techn. 4-chlór-2-aetylfenoxyoctová kyselina sa opat odfiltrovala, preayla so 150 cm3 vody a celý proces přípravy aa zopakoval ešte 3 krát. Oovddne z 5 pokusov přípravy aa získalo 364,4 g filtračného koléča, ktorý sa pri 100 ° až 110 °C, nechal sa po oddělení vodnej a vrstvy taveniny techn. 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny stuhnát, čo umožnilo od stuhnutej taveniny zliafc 86,5 g vodnej vrstvy. Stuhnutá tavenina sa ešte raz roztavila a zbavila sa takto posledných podielov vodnej vrstvy, po opátovnom ochladení a vytu hnutí sme získali 261,0 g produktu ktorý obsahoval o,8 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 7,2 % 2-chlór-6-metylfenoxyoctovej kyseliny, 82,8 % 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny. Suma fenoxyoctových kyselin bola 90,8 %, podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny z nich bol 91,2 %, čo odpovedá 86,2 %-nému výtažku počítané na východisková sodná sol 2-metylfenoxyoctove} kyseliny.In the following experiment, 360 cm of the mother liquor from the filtration of technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid hydrochloric acid was added to 276.0 g of a 17.1% solution of the 2-methylphenoxyacetic acid salt, and 237.0 g of a 12.6% sodium hypochlorite solution and then 133.0 g of 11.6% hydrochloric acid were added to the suspension of 2-methylphenoxyacetic acid obtained under the same conditions as above. The precipitated technical 4-chloro-2-ethylphenoxyacetic acid was filtered off again, washed with 150 cm 3 of water, and the entire preparation process was repeated 3 more times. From 5 preparation attempts aa was obtained 364.4 g of filter cake, which was allowed to solidify at 100 ° to 110 ° C after separation of the aqueous layer of the melt of technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, which made it possible to pour 86.5 g of the aqueous layer from the solidified melt. The solidified melt was melted once again and thus got rid of the last portions of the aqueous layer, after repeated cooling and solidification we obtained 261.0 g of product which contained 0.8% 2-methylphenoxyacetic acid 7.2% 2-chloro-6-methylphenoxyacetic acid, 82.8% 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid. The sum of phenoxyacetic acids was 90.8%, the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid among them was 91.2%, which corresponds to an 86.2% yield calculated on the starting sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid.
Příklad 6Example 6
K 630,0 g 7,47 %-ného roztoku sodné} soli 2-metylfenoxyoctove} kyseliny sa přidalo 15,0 g kyseliny octové} a za intenzívneho miešaní vznikle) suspenzie sa k ne] přidalo 250,0 g 11,93 %-ného roztoku chlornanu sodného, v priebehu 56 min. pri teplote 17 0 až 20 °C. Po přidaní chlornanu sodného sa k reakčnému roztoku kyseliny chlórovodíkove], v.priebehu 23 min.. Vyzrážaný produkt sa odfiltroval, prenyl sa 150 cm3 vody a vysušil. Získalo sa 53,6 g produktu ktorý obsahoval 0,7 % 2-metyIfenoxyoctovej kyseliny, 6,8 % 6-chlór-2-netyIfenoxyoctovej kyseliny, 82,8 % 4-chlór-2-netyIfenoxyoctovej kyseliny, čo odpovedá 86,8 %-nému výtažku 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny počítané na východisková sodná sol 2-metylfenoxyoctove] kyseliny.To 630.0 g of a 7.47% solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid was added 15.0 g of acetic acid and, with intensive stirring of the resulting suspension, 250.0 g of an 11.93% solution of sodium hypochlorite was added thereto over a period of 56 min. at a temperature of 170 to 20 °C. After the addition of sodium hypochlorite, hydrochloric acid was added to the reaction solution over a period of 23 min. The precipitated product was filtered off, washed with 150 cm 3 of water and dried. 53.6 g of product were obtained, which contained 0.7% of 2-methylphenoxyacetic acid, 6.8% of 6-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, 82.8% of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, which corresponds to an 86.8% yield of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid calculated on the starting sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid.
Příklad 7Example 7
K 758,0 g 7,'2 %-nému vodnému roztoku draselné] soli 2-/2-metyIfonoxy/propionovej kyseliny sa přidalo 139,0 g 6,3 %-nej kyseliny chlorovodíkové] a za intenzívneho miešania sa k vznikle] suspenzí! přidalo, v priebehu 30 min., pri teplote neprevyšujácej 25 °C, 242,0 g 12,3 %-neho vodného roztoku chlornanu sodného. Po jeho přidaní sa za rovnakých podmienok vnieslo k reakčnej zmesi ešte 266,0 g 6,3 %-nej kyseliny chlorovodíkové]. vyzrážaný technický produkt sa odfiltroval, premyl a vysušil, získalo sa 57,7 g produktu ktorý obsahoval 1,8 % 2-/2-metylfenoxy/prop!onovej kyseliny, 6,2 % 2-/6-chlór-2-metylfenoxy/propionovej kyseliny, 82,1 % 2-/4-chlór-2-metylfenoxy/propionovej kyseliny. Suma fenoxyoctových kyselin bola 90,1 %, podiel 2-/4-chlór-2-metylfenoxy/propionovej kyseliny z nej bol 91,1 %-ný. Výtažok 2-/4-chlór-2-metylfenoxy/prop!onovej kyseliny bol 88,3 %-ný, počítané na východlskovó draselná sol 2-/2-metylfenoxy/propionovej kyseliny. Příklad 8To 758.0 g of a 7.2% aqueous solution of the potassium salt of 2-(2-methylphenoxy)propionic acid, 139.0 g of 6.3% hydrochloric acid were added, and with vigorous stirring, 242.0 g of a 12.3% aqueous solution of sodium hypochlorite were added to the resulting suspension over a period of 30 min at a temperature not exceeding 25° C. After its addition, another 266.0 g of 6.3% hydrochloric acid were added to the reaction mixture under the same conditions. The precipitated technical product was filtered off, washed and dried, yielding 57.7 g of product containing 1.8% 2-(2-methylphenoxy)propionic acid, 6.2% 2-(6-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid, 82.1% 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid. The amount of phenoxyacetic acids was 90.1%, the proportion of 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid from it was 91.1%. The yield of 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propionic acid was 88.3%, calculated on the starting potassium salt of 2-(2-methylphenoxy)propionic acid. Example 8
K 653,5 g 7,2 %-ného roztoku sodné] soli 2-metyIfenoxyoctovej kyseliny sa přidalo 105,0 g 11,2 %-nej kyaellny aírovej a za miešania suspenzie sa přidalo v priebehu 40 min., pri teplote max. 25 °C, 238,0 g 12,4 %-ného vodného roztoku chlornanu sodného. Po jeho přidaní sa k získanému roztoku v priebehu 30 min. přidalo 201,5 g 11,2 %-nej kyseliny sírové], čo viedlo k vyzrážaniu techn. 4-chlór-2-metylfenoxyoctove] kyseliny,To 653.5 g of a 7.2% solution of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid was added 105.0 g of 11.2% acetic acid and, while stirring the suspension, 238.0 g of a 12.4% aqueous solution of sodium hypochlorite was added over 40 min. at a temperature of max. 25 °C. After its addition, 201.5 g of 11.2% sulfuric acid was added to the resulting solution over 30 min., which led to the precipitation of technical 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid,
CS 269031 Bl 5 ktorá sa odfiltrovala, premyla so 150 cm3 vody a vysušila, získalo sa 52,8 g produktu ktorý obsahoval 2,1 2-metylfenoxyoctovej kyseliny, 7,2 % 2-chlór-6-eetyIfenoxyoctovej kyseliny, 84,1 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny, suma fenoxyoctových kyselin v produkte bola 93,4 %-ná, podiel 4-chlór-2-metyIfenoxyoctovej kyseliny z nej bol 90,0 %-ný. Výtažek 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny bol 88,5 %-ný, počítané na východiskové sodné sol 2-metyIfenoxyoctovej kyseliny.CS 269031 Bl 5 which was filtered off, washed with 150 cm 3 of water and dried, 52.8 g of product were obtained which contained 2.1% of 2-methylphenoxyacetic acid, 7.2% of 2-chloro-6-ethylphenoxyacetic acid, 84.1% of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, the sum of phenoxyacetic acids in the product was 93.4%, the proportion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid from it was 90.0%. The yield of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid was 88.5%, calculated on the starting sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885587A CS269031B1 (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885587A CS269031B1 (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS558788A1 CS558788A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS269031B1 true CS269031B1 (en) | 1990-04-11 |
Family
ID=5401048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885587A CS269031B1 (en) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS269031B1 (en) |
-
1988
- 1988-08-12 CS CS885587A patent/CS269031B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS558788A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH398887A (en) | X-ray contrast agent | |
| CA1056383A (en) | Process for producing nicotinic amide | |
| CS269031B1 (en) | Process for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkenoic acids | |
| EP0240138B1 (en) | Preparation of cinnamic acids | |
| JPS59122489A (en) | Purification of riboflavin | |
| JPH0482142B2 (en) | ||
| WO2012024920A1 (en) | Method for preparing 5-amino-3-cyano-1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-4-trifluoromethylsulfinylpyrazole | |
| JPH0588708B2 (en) | ||
| KR950004048B1 (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| JPH0261472B2 (en) | ||
| EP1086953B1 (en) | Process for the purification of diosmin | |
| US6730795B2 (en) | Process for the preparation of phenylene-bis-benzimidazole-tetrasulfonic acid disodium salt | |
| EP0569620B1 (en) | Method of making 2,4,5-trihalobenzoic acid | |
| US2971987A (en) | Process for producing crystalline trimethylolphenol | |
| JPH05194313A (en) | Method for producing 2,6-dihydroxybenzoic acid | |
| JPS6141348B2 (en) | ||
| JP3973708B2 (en) | Method for producing phthalic acid derivative | |
| US4350827A (en) | Method for recovering pure metahydroxybenzoic acid | |
| JP3908794B2 (en) | Process for producing N-substituted unsaturated amides | |
| US4070356A (en) | Manufacture of soluble sulfathiazole | |
| JPH0665244A (en) | Purification of riboflavin | |
| JPS636269B2 (en) | ||
| SU361139A1 (en) | FUNCTIONAL | |
| JP2590227B2 (en) | Method for producing diiodomethyl-p-tolylsulfone | |
| JP3965787B2 (en) | Process for producing 2-chloro-5-hydroxypyridine |