CS269023B1 - /5-Matoxy-4-oxo-4H-pyrén-2-yl/aetylaaóniuabromid a epoeob Jeho pripravy - Google Patents

Description

CS 269 023 Bl 1

Vynález ea týká /5-aetoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/eetylaa6niuabroaidu vzorce I

o apSaobu přípravy tejto zlúčenlny. Podlá znáaeho apéaobu aa žtrukturálne blízka zlú£e-nina /5-hydroxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/-aetylaaániuabroaid připravuje pSaobenia broaovodi-ka na 2-azidoaetyl-5-hydroxy-4H-pyrán-4-ún v kyselina octovej®

Autoři Atkineon 3®G®, Glrard Y®, Rokách 3®, Rooney C.S®, Mc Farlane C.S®, RockhaaA®, Shere N.N., O.Med.Chea. 22.99/1979/. ktorl uskutočnili tuto přípravu, chladili ra-akčnú zase ledový· kúpeloa a doelahli výřežok produktu 81 %, dlžka reakčného £aau ni·

Je uvedená®

Predmetoa vynálezu Je /5-Betoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aetylaaóniuabroaid vzorce I aapoeob Jeho přípravy, ktorý epočlva v toa, že aa na roztok 2-azldoaatyl-5-aetoxy-4H-pyrán-4-ónu v kyselina octovej pSsobl plynný· broaovodikoa v čaae 20 až 120 ain priraak£nej teplota 70 až 100°C. S výhodou lze uskutočňovat túto pripravu v čase 90 min zareakčnej teplota 80°C.

Zlatilo ea, že znáayn poatupoa, ktorýe aápřipravuje /5-hydroxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aatylaBÓniuabroaid ea tento podařilo připravil iba vo výfažku, ktorý nepřevyšuje8 %, /5-Metoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aetylaBÓniuabromid aa týato poatupoa nepodařilopřipravit® Uvedená nedostatky odstraňuje postup podlá vynálezu, v ktoroa aa nažil vhod-ná reak£ná podalenky, pri ktorých Je aožná /5-metoxy-4-oxo-4H-pyrán-2yl/aetylaaániun-broald připravit vo výtažku 67 Pre porovnanie aa uskutečnili prlpravy tejto látkypri rťíznych reakčných čaeoch a teplote*

Podlá najdenáho spSsobu přípravy je prlebeh reakcle velal dobré a lahko kontrolo-vatelnýs v reakčnej banka aožno prlaoo pozorovat vývoj plynnáho duslka i vylu£ovanietuháho produktu z roztoku*

Najdenýa sp6eoboa Je aožná /5-aetoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/-aetylaaóniuabroaid při-pravit a použit ho na pripravu nových organických zlú£enin® Najdený spúsob je aožnápoužit aj na pripravu iných priaárnych alifatických aaínov z prlelužných alifatickýchazidov® IČ epaktrá aú naaeraná v KBr tabletách, vlnopo£et Je uvedený v ca-^. NMR spekt-rá aú naaeraná v roztoku deutarovanáho dlaetylaulfoxidu, eheaický poaun v ppa® čistotalátok ea sledovala na tenkých vrstvách ailikagálu /Silufol UV 254, Kavalier Votice/.

Nasledujuce příklady bližžie oevetlujú spdsob přípravy 5-aetoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aetylaaóniuabroaidu, podlá vynálezu. Přiklad 1 A. 2-Azidoaatyl-5-aetoxy-4H-pyrán-4-on 0,2 aol 2-chlúraetyl-5-aetoxy-4H-pyrán-4-ínu aa rozpust! v 40 ca3 bezvodáho diaa-tylforaaaidu a přidá aa po £astiach roztok 0,2 aol azidu sodného v 110 ca3 bezvodáhodlaotylforaaaidu tak, aby teplota reak£nej zaesl nepreatúpila 30°C. Potoa aa zaee24 h aleža při teplote aleetnostl® Vylúčoný chlorid sodný aa odfiltruje a z roztoku eavolné na hodinových aklácb doaucha odpaří rozpúžtadlo. Získaná tuhá látka sa přečistikryitalizáclou z atylacetátu. 2-Azldoaetyl-5-aetoxy-4H-pyrán-4-on aa ziska vo výtažku55 % a tvoři bezfarabná kryžtály, t.t. 74 - 75 °C,Rp-0,56, Analýza pre C Η N 0 /M.r.- CS 269 023 B1 161,15/ vypočítané! 46,41 % C, 3,90 % H, 23,19 H, zlatěné! 46,58 % C, 4,02 % H, 23,54 %N. Ιδ spektrálné charakteristiky!/C-C/ 1585,«p /0-0/ 1610, 1635, /N3/ 2090, 2150. NMR spektrálné charakteristiky! H - 6 8,17 e, H - 3 6,41 a, CH2-C-C 4,42 a, 0-CH33,66 e. 8. /5-Metoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aetylaajnluabroBld

Do troj hrd love J banky eo spatný· chladičoa, teploaeroa a trubicouna přívodplynného broaovodika ea vnesl· 0,1 sol 2-azldoaetyl-5-Betoxy-4H-pyrén-4-čnu, 0,09 solfenolu a 180 ca3 99 %-eJ kyseliny octovej. Do reakčnej zasel aa vovádza plynný broao-vodik. Po uplynuti 15 ain aa reakčná zaes poaocou olejového kúpela ohřeje na teplotu80 °C a broaovodlk aa do zaeai ailnýa p.rúdoa vovédza Saliich 90 ain tak, aby teplotareakčnej zaesl bole 80 °C. Pozoruje ea vývoj plynného dualka a vylučovanie tuhého pro-duktu z roztoku* Zase ea ochladl na 10 °C, tuhé létka ea na frite odfiltruje, preayjeaa ochládanou kyselinou octovou, vysuSi ea a Sistie kryitalizáciou z bezvodého aetenoluza prldanla aktívneho uhlla a sllikagélu. Zlska ea /5-aetoxy-4-oxo-4H~pyrén-2-yl/aetyla-aániuabroaid vo výtažku 67 %, tvorlaci bezfarebné kryítély, t.t. 218 - 219 °C /v zata-venej kapiláře/, Rp - 0,19. Analýza pre C7HioNO3Br /M.r. - 236,06/ vypočítané! 35,62 % C, 4,27 % H, 5,93 % Ň, zistenét 35,52 % C, 4,59 5,98 % N. IČ epektrélne charakte- ristiky Vg/C-C/ 1585, V /0-0/ 1610, 1637, /ff-H/ 2440, NMR spektrálné charakte-ristiky NH3 8,52 e, H - 6 8,19 a, H - 3 6,53 s, CHg-C-C 4,05 a, O-CHj 3,66 s. Přiklad 2

Za použitia navážek i pracovného postupu ako v přiklad* 1 B počeš reakčného času90 ain aviak prl reakčnej teplota 40 °C je vývoj plynného duslka 1 vylučovanie tuhéhoproduktu nepatrné. Z reakčnej zaeai po pročištěni kryitalizáciou z aetanolu aa zlaka/5-aatoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aetylaaóniuabroaid vo výtažku 9 %. Příklad 3

Za použitia navážek i pracovného postupu ako v přiklad* 1 B aviak při reakčnej tep-lot· 80 °C a reakčnoa čase 1 h aa zlaka /5-aetoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/aatyla'aúnluabro-ld po prečlatenl kryitalizáciou z aetanolu vo výtažku 59 %. Přiklad 4

Za použitia navážok i pracovného postupu ako v přiklade 1 B pri reakčnoa čaae 90ain aviak pri reakčnej teploto 95 °C dochádza k čarnaniu reakčnej zaeai. Po pročištěniproduktu kryitalizáciou z aetanolu ea /5-metoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/metylaB5niuabroeidzlaka vo výtažku 60 %.

Claims (2)

1. CS 269 023· B1 3 PREDMET VYNALEZU 1· /5-Betoxy-4-oxo-4H-pyr4n-2-yl/eetylan6niumbroBld vzorce I

   /1/
2. 2, Spoaob přípravy /5-eetoxy-4-oxo-4H-pyrán-2-yl/i#etyla«ónlu«broiBldu podlá bodu 1, vyz-načuj úci aa týa, že aa plynný· broaovodlkoa přaobí na 2-azidoaetyl-5-aatoxy-4H-py-rán-4-čn v prltoanoatl fenolu pri reakčnej teplota 70 až 100 °C počaa raakčného ča-su 20 až 120 ain·