CS268474B1

CS268474B1 - Method of eosine's free acid production

Info

Publication number: CS268474B1
Application number: CS885694A
Authority: CS
Inventors: Jiri Rndr Prachar; Marie Rndr Bednarova
Original assignee: Prachar Jiri; Marie Rndr Bednarova
Priority date: 1988-08-19
Filing date: 1988-08-19
Publication date: 1990-03-14
Also published as: CS569488A1

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby eosinu volné kyseliny obecného vzorce I z fluoresceinu a bromu v prostředí etanolu či vody při zvýšené teplotě. Podle vynálezu se brooace pr.ovádí za přítomnosti peroxidu vodíku při molárním poměru fluoresceinu ku bromu ku peroxidu 1 ku 2 až 3 ku 2 až 3 při teplotě 20 až 80 °C po dobu 15 až 300 minut. Novým postupem se podstatně sníží spotřeba bromu, klesají nároky na odlučovací zařízení a odpadá neutralizace či odstraňování brooovodíku při regeneraci rozpouštědla.The invention relates to a method of manufacture eosin free acid of formula I from fluorescein and bromine in ethanol or water at elevated temperature. According to In the present invention, broccoli is carried out in the presence hydrogen peroxide at molar the ratio of fluorescein to bromine to peroxide 1 to 2 to 3 to 2 to 3 at temperature 20 to 80 ° C for 15 to 300 minutes. The new procedure will significantly reduce consumption bromine, the requirements for separating equipment and neutralization is eliminated or removing hydrogen bromide during regeneration solvents.

Description

Vynález se týká způsobu výroby eosinu, volné kyseliny (C.1.45.380).The invention relates to a process for the preparation of eosin, the free acid (C.1.45.380).

Eosin, volná kyselina, se doposud připravuje bromací fluoresceinu přebytkem bromu v prostředí alkoholu s následnou izolací produktu odfiltrováním. Při reakci se přidávaný brom spotřebovává jednak na vlastní bromaci fluoresceinu, jednak na reakci s vodíkem uvolňujícím se při bromaci, přičemž takto vzniklý bromovodík je odpadem, který zhoršuje ekonomii i ekologii výroby. Pro zlepšení těchto ukazatelů je nezbytná regenerace odpadajícího bromovodíku na brom, nejlépe přímo v reakčňí směsi, vhodným oxidačním činidlem.Eosin, the free acid, has hitherto been prepared by bromination of fluorescein with an excess of bromine in an alcohol medium, followed by isolation of the product by filtration. During the reaction, the added bromine is consumed both for the actual bromination of fluorescein and for the reaction with the hydrogen released during bromination, the hydrogen bromide thus formed being a waste which worsens the economy and ecology of production. To improve these parameters, it is necessary to regenerate the effluent hydrogen bromide to bromine, preferably directly in the reaction mixture, with a suitable oxidizing agent.

Tento požadavek do značné míry splňuje způsob výroby podle vynálezu, jeho podstata spočívá v tom, že eosin volná kyselina vzorce I Br ^jj—^COOH se připraví z fluoresceinu a bromu v prostředí etanolu popřípadě za přítomnosti vocy při zvýšené teplotě, vyznačený tím, že se bromace provádí za přítomnosti peroxidu vodíku při molárním poměru fluoresceinu ku bromu ku peroxidu vodíku 1 ku 2 až 3 ku 2 až 3 při teplotě 20 až 80 °C po dobu 15 až 300 minut.This requirement largely satisfies the production method according to the invention and its principle consists in that the free acid of Eosin formula I jj- Br ^ ^COOH are prepared from fluorescein and bromine in ethanol optionally in the presence vocy at elevated temperature, characterized in that the bromination is carried out in the presence of hydrogen peroxide at a molar ratio of fluorescein to bromine to hydrogen peroxide of 1 to 2 to 3 to 2 to 3 at a temperature of 20 to 80 ° C for 15 to 300 minutes.

Při reakci vznikající bromovodík se oxiduje 25 až 40 % peroxidem vodíku na brom, který se dále účastní reakce. Takto provedenou bromací se podstatně sníží spotřeba bromu, klesají nároky na odlučovací zařízení zachycující páry bromovodíku při zahřívání reakční směsi a při isolaci a sušení produktu, rovněž při regeneraci použitého rozpouštědla odpadá neutralizace či odstraňování bromovodíku.The hydrogen bromide formed in the reaction is oxidized with 25 to 40% hydrogen peroxide to bromine, which further participates in the reaction. The bromination carried out in this way significantly reduces the consumption of bromine, the demands on the hydrogen bromide vapor trap during the heating of the reaction mixture and during the isolation and drying of the product are reduced, and neutralization or removal of hydrogen bromide is eliminated.

Pro přípravu eosinu je výhodné použít molární poměr fluoresceinu ku bromu ku peroxidu vodíku 1 ku 2 až 3 ku 2 až 3.For the preparation of eosin, it is preferred to use a molar ratio of fluorescein to bromine to hydrogen peroxide of 1 to 2 to 3 to 2 to 3.

Způsob přípravy eosinu podle vynálezu dokumentují následující příklady.The process for the preparation of eosin according to the invention is documented by the following examples.

Příklad 1Example 1

K 28 g fluoresceinu rozmíchaném v 56 g (68 ml) etanolu a 56 g vody se za míchání při teplotě 20 °C během 20 minut přikape 26,9 g (8,6 ml) bromu. Poté se během 30 minut při téže teplotě přikape 22,9 g (21,0 ml) 25 % peroxidu vodíku a následně se zahřívá 0,5 hodiny při 70 °C. Po ochlazení na 20 °C se produkt odfiltruje.To 28 g of fluorescein stirred in 56 g (68 ml) of ethanol and 56 g of water, 26.9 g (8.6 ml) of bromine are added dropwise over 20 minutes with stirring at 20 ° C. Then, 22.9 g (21.0 ml) of 25% hydrogen peroxide was added dropwise over 30 minutes at the same temperature, followed by heating at 70 ° C for 0.5 hour. After cooling to 20 ° C, the product is filtered off.

Výtěžek: 45,2 g (tj. 82,8 % počítáno na fluorescein).Yield: 45.2 g (i.e. 82.8% based on fluorescein).

Příklad 2Example 2

K 28 g fluoresteinu rozmíchaném ve 112 g 50% vodného etanolu se za míchání při teplotě 40 °C během 20 minut přikape 40,4 g (12,8 ml) bromu. Poté se během 30 minut přikape 21,4 g (18,6 ml) 40% peroxidu při teplotě 40 °C a po nadávkování celého množství peroxidu se vyhřeje na 80 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 2 hodin. Poté se ochladí na 20 °C a vyloučený produkt se odfiltruje.To 28 g of fluoroestein stirred in 112 g of 50% aqueous ethanol, 40.4 g (12.8 ml) of bromine were added dropwise over 20 minutes with stirring at 40 ° C. 21.4 g (18.6 ml) of 40% peroxide are then added dropwise over 30 minutes at 40 [deg.] C., and after all the peroxide has been metered in, it is heated to 80 [deg.] C. and maintained at this temperature for 2 hours. It is then cooled to 20 [deg.] C. and the precipitated product is filtered off.

Výtěžek: 47,5 (tj. 87,0 % počítáno na násadu fluoresceinu).Yield: 47.5 (i.e. 87.0% based on fluorescein charge).

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Process for the preparation of cosine of the free acid of general formula I

O

3r

COOH from fluorescein and bromine in ethanol optionally in the presence of water at elevated temperature, characterized in that the bromination is carried out in the presence of hydrogen peroxide at a molar ratio of fluorescein to bromine to hydrogen peroxide of 1 to 2 to 3 to 2 to 3 at 20 to 80 ° C for 15 to 300 minutes.