CS268376B1 - Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu - Google Patents
Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu Download PDFInfo
- Publication number
- CS268376B1 CS268376B1 CS882379A CS237988A CS268376B1 CS 268376 B1 CS268376 B1 CS 268376B1 CS 882379 A CS882379 A CS 882379A CS 237988 A CS237988 A CS 237988A CS 268376 B1 CS268376 B1 CS 268376B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- acid
- diamide
- calcium
- membrane
- Prior art date
Links
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Podstatou řešení je membrána pro
vápníkovou iontově selektivní
elektrodu tvořenou folií vhodného
polymerního materiálu, například
vysokomolekulárního polyvlnylchloridu
s měničem iontů na bázi neutrálního
neosiče, podle vzorce I.,
kterým jsou dlamidy kyseliny 3,6-
-dioxaoktandiové nebo kyseliny
4-alkyl-3,6-dioxaoktandiové, bez
rozlišení konfigurace na uhlíkovém
atomu 4 řetězce kyseliny, jehož
amidické dusíkové atomy jsou symetricky
substituovány dvěma cyklohexyly
a dvěma cyklohexyloxyethyly,
umožňující stanovení koncentrace
vápenatých iontů v mnohanásobném
nadbytku iontů sodných.
Description
Vynález se týká membrány pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu.
V praxi jsou široce používány vápníkové iontově selektivní elektrody s membránou, tvořenou vlastním měničem iontů, fixovaným v matrici vhodného polymerního materiálu, např. vysokomolekulárního polyvinylchloridu. Jednou skupinou látek, které tvoří aktivní komponentu měniče iontů, jsou tzv. neutrální nosiče. Neutrální nosiče s vlastnostmi, umožňujícími široké využití této elektrody v analytické praxi, byly popsány Simonem se spolupracovníky /Amman D., Bissig E., Giiggi M., Pretsch E., Simon W.: Helv. Chim. Acta 58, 1535 /1975/ /. Od té doby byla popsána (ada acyklických i cyklických polyetherdiamidů a jejich použití v membránách vápníkové iontově selektivní elektrody /čs. autorské osvědčení č. 213 944 a č. 214 057/.
S ohledem na použití této elektrody pro analýzu mnoha biologických materiálů je důležitou vlastností její selektivita vůči sodným iontům, jejichž aktivita je ve většině těchto vzorků přibližně stonásobná.
Takové vlastnosti vykazují membrány pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu tvořené fólií vhodného polymerního materiálu, například vysokomolekulárního polyvinylchloridu, měkčeného roztokem neutrálního nosiče a tetrafenylboritanu sodného ve vhodném změkčovadle, například v o-nitrofenyl-n-oktyletheru, jejichž podstata spočívá v tom, že jako neutrální nosiče selektivního pro vápenaté ionty je použito substituovaného diamidu kyseliny 3,6-dioxaoktandiové nebo kyseliny 3,6-dioxaoktandiové substituované na uhlíkovém atomu 4 bez rozlišení konfigurace na něm, jehož amidické dusíkové atomy jsou symetricky substituovány dvěma cyklohexyly a dvěma 2-cyklohexyloxyethyly, schematického strukturního vzorce
kde -R je -H, -CH^ nebo -CHj-CHj, jako jsou N,N'~ dicyklohexyl-Ν,Ν'-di-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamid kyseliny 3,6-dioxaoktandiové, N,N'-dicyklohexyl-N,N'-di-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamid kyseliny 4-methyl-3,6-dioxaoktandiové a N,N'-dicyklohexy1-N,N -di-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamid kyseliny 4-ethyl-3,6 dioxaoktandiové.
Membrány s těmito neutrálními nosiči vykazují širokou oblast lineární Nernstovské odezvy na aktivitu vápenatých lontů ve směsi se sodnými ionty mnohonásobně vyšší aktivity, dobrou selektivitu i vůči ostatním iontům alkalckých kovů, rychlou odezvu a malý drift potenciálu.
Složení membrán, odezva a selektivní vlastnosti připravených vápníkových iontově selektivních elektrod jsou zřejmé z uvedených příkladů.
CS 268 376 Bl
Příklad 1
Byla zhotovena plastická fólie tloušEky 0,2 mm, složení 1,75 % hmot, neutrálního nosiče, konkrétně N,N'-dicyklohexyl-N,N'-di-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamldu kyseliny 3,6-dloxaoktandiové, strukturního vzorce
1,01 % hmot, tetrafenylboritanu sodného, 59,19 » hmot, o-nitrofenyl-n-oktyletheru a 38,05 4 hmot, vysokomolekulárního polyvinylchloridu /Mevil III/.
Fólie byla použita jako membrána vápníkové iontově selektivní elektrody s referentním elektrolytem CaClj, c » 0,1 mol/1 a vnitřní referentní elektrodou argentchloridovou. Měření byla prováděna při teplotě 293 až 295 K v článku s referentní nasycenou kalomelovou elektrodou. Odezva elektrody na koncentraci vápenatých iontů byla měřena ve vodných roztocích CaCl,, c - 10 - 10 1 mol/1 s konstantním pozadím NaCl, c - 0,15
- 3 - _ 3 mol/1, KC1, c « 5 x IO mol/1 a MgCl-, c - 10 mol/1. pH roztoků bylo určováno 4 —O -2 tris-hydroxymethylaminomethanem, c - 5 x 10 a HC1, c 4,2 x 10 mol/1 na hodnotě 7,38 až 7,50. Hodnoty elektromotorické síly článku pro jednotlivé roztoky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
NaCl, c - 0,15 mol/1
KC1, c - 5 x 10-3 mol/1
MgCl2, c = io-3 mol/1 ’.
— 2 Tris-, c = 5 x 10 mol/1EMS
-2 HC1, c = 4,2 x 10 mol/1/mV/
CaCl,, c = IO-6 mol/1 -91,2mV M 10 3 mol/1-73,4
10-4 mol/1-45,9
- 10-3 mol/1-17,2
-2 10 Z mol/1+11,3
I0-1 mol/1+40,2
Po t
Koeficienty selektivity KCa J byly měřeny metodou směsných vzorků, za použití chloridů příslušných katlontů, c z o,l mol/1, s konstantním pozadím tris-hydroxymethyl- 2-2 aminomethanu, c » 5 x 10 mol/1 a HC1, c « 4,2 x 10 mol/1 ve vodných roztocích, při hodnotě pH 7,38 až 7,50 a teplotě 293 až 295 K. Jejich hodnoty jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2 '
Nllt 4 „Pot.
KCa,j *
9,3 x 10'
CS 268 376 Bl 3
| Li + Na+ | 2,5 χ io'4 1,5 X 104 |
| K+ | 1,5 χ 10’4 |
| Rb+ | 3,4 x 10’4 |
| Cs+ | 9,0 χ 1O-5 |
| Mg2 + | 1,5 χ 10~5 |
| Sr2 + | 7,4 x 10-3 |
| Ba2 + | . 8,0 χ ΙΟ-3 |
Příklad 2
Byla zhotovena plastická fólie tlouštky 0,2 mm, složení 1,80 % hmot, neutrálního nosiče, konkrétně N, N '-dicyklohexyl-N,N '-di-/2-cyklohexyloxyethy 1/ diamidu kyseliny 4-methy1-3,6-dioxaoktandiové, strukturního vzorce
bez rozlišení konfigurace na uhlíkovém atomu 4 řetězce kyseliny 3,6-dioxaoktandiové, substituovaném alkylem CH^ , 1,01 % hmot, tetrafenylboritanu sodného, 59,15 % hmot, o-nitrofenyl-n-oktyletheru a 38,04 % hmot, vysokomolekulárního polyvinylchloride /Melvil III/. Z fólie byla zhotovena vápníková iontově selektivní elektroda jako v příkladu 1 a stejně byla měřena její odezva na koncentraci vápenatých iontů ve směsných roztocích. Elektromotorická síla článku v jednotlivých roztocích je uvedena v tabulce 3.
Tabulka 3
| rlaCl , C | = 0/15 mol/1 |
| KC1, C | = 5 x 10 $ mol/1 |
| MgCl2, | c χ ίο-3 mol/1 |
| Tris-, | -2 c : 5 x 10 mol/1 EHS |
| HC1, c | = 4,2 x 10 mol/1 /mV/ |
| -6 | |
| CaCl0, c « 10 mol/1 -82,6 2 -5 | |
| - 10 mol/1 -72,0 | |
| -4 | |
| - 10 mol/1 -46.0 | |
| * 10-3 mol/1 -17,3 | |
| -2 ” 10 mol/1 +11,5 | |
| 10-1 mol/1 +40,5 | |
| Po t Koeficienty selektivity K byly měřeny stejně jako v příkladu 1, Jejich | |
| hodnoty | jsou uvedeny v tabulce 4. |
CS 268 37«
Tabulka i K Pot·.
Ca, j j -
| NHt J | 1,5 | X X | 10’4 io-4 |
| Na+ | 1,7 | X | io~4 |
| K+ | 1,2 | X | io4 |
| Rb+ | ·. 3,2 | X | 10’4 |
| Cs+ | 9,1 | X | io5 |
| Mg2+ | 1,2 | X | io5 |
| Sr2+ | 7,1 | X | 10-3 |
| Ba2+ | 3,5 | X | 10-3 |
Příklad 3
Byla zhotovena plastická fólie tloušťky 0.Ϊ ®ri, složení 1,83 % hmot, neutrálního nosiče, konkrétně N,N '-dicyklohexyl-Ν,Ν '-di-/J -<zyk lohexyloxyethy 1/ diamidu kyseliny 4-ethyl-3,6-dloxaoktandlové strukturního vzoro
bez rozlišení konfigurace na uhlíkovém atonw < řetězce kyseliny 3,6-dioxaoktandiové, substituovaném alkylem -CH2-CH3 1,00 t h»«t. tetrafenylboritanu sodného, 59,14 % hmot, o-nitrofenyl-n-oktyletheru a 38,03 % vysokomolekulárního polyvinylchloridu /Mevil lil/, z fólie byla zhotovena vápníkz>.s iontově selektivní elektroda jako v příkladu 1 a stejně byla měřena odezva elekttfc',- na koncentrací vápenatých iontů ve směsných roztocích. Hodnoty elektromotorické * * Slánku v jednotlivých roztocích jsou uvedeny v tabulce 5.
NaCl, c = 0,15 mol/1
KC1, c « 5 χ ΙΟ-3 mol/1
MgCl,, c - ΙΟ*3 mol/1 Tris-, c = 5 x 10 mol/1 -2
HC1, c « 4,2 X 10 mol/1
CaCl,, e . iG mol/1 2 -5 :0 mol/1
EHS /mV/
-88,3
-76,4
NaCl, c «0,15 mol/1 KC1, c = 5 χ io3 mol/1
MgCl,, c = lO-3 mol/1 Tris-, c = 5 x 10 mol/1
| CS 268 376 Bl | 5 | |||
| EMS | ||||
| HC1, | c = 4,2 x 10 mol/1 | /mV/ | ||
| - | CaCl-, c - ΙΟ-4 -3 * 10 | mol/1 mol/1 | -49,6 -21,2 | |
| - | 10’2 | mol/1 | + 7,2 | |
| • 1 10 | mol/1 | + 35,4 |
Koeficienty selektivity byly měřeny stejně jako v příkladu 1. Jejich hodnoty jsou uvedeny v tabulce 6. '
Tabulka 6
| Nlít 4 | 1.6 | X | io-4 -4 |
| Li + | 5,2 | X | 10 |
| Na+ | 2.1 | X | 10-4 |
| K+ | 1.9 | X | io-4 |
| Rb+ | 3,9 | X | 10-4 |
| Cs+ | 1.4 | X | 10-4 |
| Mg2+ | 4,2 | X | 10’5 |
| sr2+ | 1.2 | X | io-2 |
| Ba2+ | 4,4 | X | io-3 |
P ft E D M ĎTT VYNÁLEZU
Claims (1)
- Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu tvořená fólií vhodného polymerního materiálu, například vysokomolekulárního polyvinylchloridu, měkčeného roztokem neutrálního nosiče a tetrafenylboritanu sodného ve vhodném změkčovadle, například o-nitrofenyl-n-oktyletheru, vyznačující se tím, že jako neutrálního nosiče selektivního pro vápenaté ionty je použito substituovaného diamidu kyseliny 3,6-dioxaoktandiové substituované na uhlíkovém atomu 4 bez rozlišení konfigurace na něm, jehož amldlcké dusíkové atomy jsou symetricky substituovány dvěma cyklohexyly a dvěma 2-cyklohexyloxyethyly, schematického strukturního vzorce6 CS 268 376 Bl kde -R je -II, -Cllj nebo -Cllj-CH^, jako jsou N,N*-dIcyklohexyl-N,N*-dl-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamid kyseliny 3,6-dioxaoktandlovó, N,N'-dlcyklofcnyl-N,N'~di-/2-cyklohexyloxyethyl/ diamid kyseliny 4-methyl-3,6-dioxaoktandiovd a N,N*-dicyklohexyl-N,N'-di-/2-cyklohexyloxyethy1/ diamid kyseliny 4-ethyl-3,6-dloxaoktandlovd.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882379A CS268376B1 (cs) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882379A CS268376B1 (cs) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS237988A1 CS237988A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268376B1 true CS268376B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5360783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882379A CS268376B1 (cs) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268376B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004097906A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Southwest Research Institute | Semi-permanent reference electrode |
-
1988
- 1988-04-07 CS CS882379A patent/CS268376B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004097906A2 (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Southwest Research Institute | Semi-permanent reference electrode |
| WO2004097906A3 (en) * | 2003-04-28 | 2005-01-06 | Southwest Res Inst | Semi-permanent reference electrode |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS237988A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4554362A (en) | Bis-crown-ether derivatives and their use | |
| Carey et al. | Cyclic polyamine ionophore for use in a dibasic phosphate-selective electrode | |
| Shamsipur et al. | Copper (II)-selective membrane electrode based on a recently synthesized macrocyclic diamide | |
| Lindner et al. | Responses of H+ selective solvent polymeric membrane electrodes fabricated from modified PVC membranes | |
| Moody et al. | Studies on bis (crown ether)-based ion-selective electrodes for the potentiometric determination of sodium and potassium in serum | |
| Zareh | Plasticizers and their role in membrane selective electrodes | |
| Jalali et al. | Preparation of a novel iodide-selective electrode based on iodide-miconazole ion-pair and its application to pharmaceutical analysis | |
| Arvand et al. | Construction and performance characterization of an ion selective electrode for potentiometric determination of atenolol in pharmaceutical preparations | |
| Wu et al. | A PVC membrane pH-sensitive electrode based on methyldioctadecylamine as neutral carrier | |
| Mashhadizadeh et al. | Asymmetrical Schiff bases as carriers in PVC membrane electrodes for cadmium (II) ions | |
| Shamsipur et al. | A 9, 10-anthraquinone derivative having two propenyl arms as a neutral ionophore for highly selective and sensitive membrane sensors for copper (II) ion | |
| Satake et al. | Coated Wire Electrodes Sensitive to Local Anesthetic Cations and Their Application to Potentiometric Determination. | |
| Shamsipur et al. | Mixed aza‐thioether crowns containing a 1, 10‐phenanthroline sub‐unit as neutral ionophores for silver ion | |
| CS268376B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu | |
| Fathi et al. | Lead-selective membrane potentiometric sensor based on a recently synthesized dimethyl benzo tetrathia fulvalene | |
| Park et al. | Sensor molecules for silver (i)-selective membranes based on mono-to quadri-dentate podands | |
| US4399002A (en) | Large organic cation-selective electrodes | |
| Shamsipur et al. | New macrocyclic diamides as neutral ionophores for highly selective and sensitive PVC‐membrane electrodes for Be2+ ion | |
| Pouretedal et al. | A PVC-based cryptand C2B22 membrane potentiometric sensor for zinc (II) | |
| Giahi et al. | A new lidocaine-selective membrane electrode based on its sulfathiazole ion-pair | |
| Seguí et al. | A perchlorate-selective membrane electrode based on a Cu (II) complex of the ligand 1, 4, 8, 11-tetra (n-octyl)-1, 4, 8, 11-tetraazacyclotetradecane | |
| Al-Bayati et al. | potentiometric study of phenytoin–pvc membrane electrodes for determination of phenytoin in pharmaceutical preparations | |
| Javanbakht et al. | PVC‐Based on thiopyrilium derivatives membrane electrodes for determination of histamine | |
| Seo et al. | Polymeric membrane silver-ion selective electrodes based on schiff base N, N'-bis (pyridin-2-ylmethylene) benzene-1, 2-diamine | |
| Yamamoto et al. | Effect of π electrons on the detection of silver ions by ion-selective electrodes containing tripodal broom molecules as an ionophore |