CS252232B1 - Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu - Google Patents
Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu Download PDFInfo
- Publication number
- CS252232B1 CS252232B1 CS856675A CS667585A CS252232B1 CS 252232 B1 CS252232 B1 CS 252232B1 CS 856675 A CS856675 A CS 856675A CS 667585 A CS667585 A CS 667585A CS 252232 B1 CS252232 B1 CS 252232B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethyl
- diamide
- calcium ion
- membrane
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu se zlepšeními koeficienty selektivity, na bázi neutrálního nosiče - - substituovaného diamidu kyseliny 4,5- -dimetyl-3,6-dioxaoktandiové bez rozlišení konfigurace na uhlíkových atomech 4 a 5, čehož je dosaženo tím, že amidické dusíkové atomy diamidu jsou symetricky substituovány dvěma fenyly a dvěma 2-n-alkyloxyetyly, strukturního vzorce kde R je alkyl cnH2n+l s P°^tem uhlíkových atomů n= 8 až 11, jako je N,N*-difenyl-N,N"’- -di-(2-n-oktyloxyetyl)-diamidu kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-dioxaoktandiové nebo N,N'- -di-fenyl-N,N”-di-(2-n-udecyloxyetyl)-diamidu kyseliny 4,5-dí-metyl-3, 6-díoxaoktadiové.
Description
Vynález se týká membrány pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu se zlepšenými selektivními vlastnostmi.
V praxi jsou široce používány vápníkové iontově selektivní elektrody s membránou tvořenou filmem plastické hmoty, v níž je vhodným způsobem zabudována vlastní aktivní látka.
Jednou skupinou aktivních látek, používaných pro přípravu těchto membrán jsou tzv. neutrální nosiče. Přípravu, použití a vlastnosti neutrálních nosičů s acyklickým řetězcem popsal Simon se spolupracovníky (D.Ammán, R.Bissing, M. Goggi, E.Pretsch, W. Simon: Helv. Čhim.Acta 58, 1 535 /1975/). Dále byly popsány nosiče na bázi substituovaných diamidů kyseliny 4,4,5,5-tetrametyl-3,6-dioxaoktandiové s otevřeným řetězcem (M.Panoch, M.Semler,, O.Ryba, J.Petránek: čs.autorské osvědčení č. 213 944) a některé dalši s cyklickým řetězcem. Použití neutrálních nosičů rozšířilo možnosti analytické aplikace elektrody zlepšením selektivních vlastností.
K dalšímu zlepšení koeficientů selektivity vápníkové iontově selektivní elektrody s neutrálními nosiči na bázi substituovaného diamidu kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-dioxaoktandiové, bez rozlišení konfigurace na uhlíkových atomech 4 a 5 dojde použitím neutrálního nosiče podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že amidické dusíkové atomy diamidu jsou symetricky substituovány dvěma fenyly a dvěma 2-n-alkyloxyetyly, to je látek strukturního vzorce kde R je n-alkyl, , s počtem uhlíkových atomů 8 až 11, jako je N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-oktyloxyetyl)diamid kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-dioxaoktandiové nebo N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-undecyloxyetyl)-diamid kyseliny 4,5-dimety1-3,6-dioxaoktandiové.
Membrány s těmito neutrálními nosiči vykazuji širokou oblast lineární Nernstovské odezvy na aktivitu vápenatých iontů, zlepšenou selektivitu pro vápenaté ionty vůči iontům alkalických kovů, rychlou odezvu a malý drift potenciálu elektrody. Všechny uvedené membrány dosáhnout při změně koncentrace vápenatých iontů, c= 10 4 mol/1 na c= 10 mol/1 95% směrnice _2 do 20 sekund a drift potenciálu pro vápenaté ionty, c= 10 mol/1 je menší než + lmV/24h.
Složení membrán, odezva a selektivní vlastnosti jsou patrné z následujících příkladů.
Příklad 1
Byla zhotovena membrána tlouštky 0,2 mm o složení 0,77 hmot. % neutrálního nosiče, konkrétně N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-oktyloxyetyl)-diamid kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-dioxaoktandiové , bez rozlišení konfigurace na uhlíkových atomech 4 a 5, strukturního vzorce:
0,39 hmot. % tetrafenylboritanu sodného, 60,17 hmot. % o-nitrofenyl-n-oktyletheru a
38,67 hmot. % vysokomolekulárního polyvinylchloridu. Z membrány byla zhotovena elektroda s referentním elektrolytem CaCl2 o koncentraci 0,1 mol/1 a vnitřní referentní argetichloridovou elektrodou. Měření bylo prováděno při teplotě 239 až 295 K v článku s nasycenou kalohelovou elektrodou. Pro vodné roztoky chloridu vápenatého byly naměřeny tyto hodnoty elektromotorické síly článku:
CaCl2 C = mol/1 EMS v mV
ÍO-6 - 106,6
ÍO-5 - 80,1
10-4 - 51,1
10~3 - 22,9
10-2 + 3,0
10’1 + 28,0
Metodou oddělených vzorků za použití vodných roztoků chloridů příslušných kationtů o koncentraci 0,1 mol/1 byly při teplotě 293 až 295 K stanoveny pro elektrodu tyto hodnoty koeficientů selektivity:
| j = | K | Pot Ca, j | j = | Pot Ca, J | ||
| NH4 | 3 | χ 10'4 | Cs + | 3,3 x | ÍO4 | |
| 1/5 | x 10~3 | Mg2+ | 3 x | ίο-5 | ||
| Na+ | 5,1 | χ 10'4 | Sr2+ | 5 x | 10-2 | |
| K+ | 4 | χ 10'4 | Ba2 + | 9,7 x | io-3 | |
| Rb+ | 9 | x 10~4 | H+ | 3,6 x | 10-2 |
| P ř í k 1 | a d | 2 | ||||
| Byla | zhotovena stejně tlustá | membrána jako v příkladu | 1 o složení | 0,86 hmot. % neutrální· | ||
| ho nosiče | jako | v příkladu 1, | 0,43 | hmot. % tetrafenylboritanu sodného, 60,08 hmot % o-nitro- | ||
| fenyl-n-dodexyletheru a 38,63 | hmot | % vysokomolekulárního | polyvinylchloridu. Membrána | |||
| byla měřena ve | stejném uspořádání | a stejným způsobem jako | v příkladu 1. | Odezva elektrody | ||
| a její koeficienty jsou dále | uvedeny: | |||||
| CaCl2 | c v mol/1 | EMS v mV | ||||
| 10-6 | - 106,3 | |||||
| io5 | - 79,8 | |||||
| -4 | ||||||
| 10 | - 50,8 | |||||
| io3 | - 21,9 | |||||
| 10-2 | + 4,0 | |||||
| 10-1 | + 28,6 | |||||
| Pot | ..Pot | |||||
| j = | K„ Ca, 3 | j = | KCa,j | |||
| NH+ | 5,1 x | ío'4 | Cs + | 5,1 x | 10'4 | |
| . + | , «-3 | 2+ | -5 | |||
| Li | 4,1 x | 10 | Mg | 2,3 x | 10 | |
| Na+ | 1,7 x | 1θ'3 | Sr2 + | 6,7 x | 10-2 | |
| + | , -3 | 2 + | -2 | |||
| K | 1,2 x | 10 | Ba | 1,5 x | 10 | |
| Rb+ | 1,2 x | io“3 | H+ | 1,3 x | ÍO'2 |
Příklad 3
Byla zhotovena stejně tlustá membrána jako v příkladu 1 o složení 1,23 hmot. % neutrálního nosiče, konkrétně N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-undecyloxyetyl)-diamid kyseliny 4,5-dimetyl-3,6 -dioxaoktandiové, bez rozlišení konfigurace na uhlíkových atomech 4 a 5, strukturního vzorce
| 0,59 hmot. | % tetrafenylboritanu sodného, 59,76 hmot. % o-nitrofenyl-n-oktyletheru a | ||
| 38,42 hmot. | i vysokomolekulárního polyvinylchloridu. Membrána byla měřena stejně jako | ||
| v příkladu | 1 a výsledky měřeni jsou | uvedeny dále: | |
| CaCl2 | c v mol/1 | EMS v mV | |
| 10-6 | - 107,6 | ||
| 10-5 | - 82,4 | ||
| 104 | - 53,4 | ||
| 10’3 | - 24,6 | ||
| 10-2 | + 1,3 | ||
| 10-1 | + 26,3 | ||
| „Pot | „Pot | ||
| j = | KCa,j | 3 = | KCa, j |
| ΝΗΪ 4 | 4,2 χ 10-4 | Cs+ | 3,2 χ 10-4 |
| Li + | 1,5 χ 10-3 | Mg2+ | 2,9 x 10~5 |
| Na+ | 5,9 x ÍO-4 | Sr2+ | 4,8 χ 10-2 |
| K+ | 4,6 x ÍO-4 | Ba2+ | 1,0 χ 10-2 |
| Rb+ | 8,1 x 104 | H+ | 1,8 x 102 |
| P ř í k 1 a | d 4 | ||
| Byla zhotovena stejně tlustá membrána jako v příkladu 1 | o složení 1,49 hmot. % neutrální- | ||
| ho nosiče jako v příkladu 3, 0,67 hmot. % tetrafenylboritanu | sodného, 59,55 hmot. % o-nitro- | ||
| fenyl-n-dodexyletheru a 38,29 hmot. | % vysokomolekulárního polyvinylchloridu. Membrána | ||
| byla měřena | stejně jako v příkladu 1 | a výsledky měření jsou | uvedeny dále: |
| CaCl2 | c v mol/1 | EMS v mV |
- 109,4
- 82,5
- 53,6
- 25,0 + 0,7 + 25,6
| „Pot | „Pot | ||
| j = | KCa, j | j = | KCa,j |
| , .-4 | + | . -4 | |
| NH4 | 4,9 x 10 | Cs | 4,2 x 10 ’ |
| Li+ | 3,5 x 10'3 | Mg2 + | 4,4 x 10-5 |
| Na+ | 1,2 x 10-3 | Sr2 + | 4,7 x 10-2 |
| K+ | 7,3 x 10-4 | Ba2 + | 1,3 x 10-2 |
| + | -4 | -2 | |
| Rb | 7,9 x 10 | H | 1,1 x 10 |
| předmEt | VYNÁLEZU |
Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu tvořená filmem plastické hmoty,
Claims (1)
- Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu tvořená filmem plastické hmoty, například vysokomolekulárního polyvinylchloridu, měkčené měkčovadlem jako je o-nitrofenyl-n-oktylether nebo o-nitrofenyl-n-dodecylether, vyznačená tím, že jako neutrálního nosiče selektivního pro vápenaté ionty je použito diamidu kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-di-oxaoktandiové, bez rozlišení konfigurace na uhlíkových atomech 4 a 5, jehož amidické dusíkové atomy jsou symetricky substituovány dvěma fenyly a dvěma 2-n-alkyloxyetyly strukturního vzorce kde R je n-alkyl _cnH2n+l s P°^tein uhlíkových atomů n = 8 až 11, jako je N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-oktyloxyetyl)diamid kyseliny 4,5-dimetyl-3,6-dioxaoktandiové nebo N,N'-difenyl-N,N'-di-(2-n-undecyloxyetyl)-diamid kyseliny 4,5-dimetyl-3,6'-dioxaoktadiové.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS856675A CS252232B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS856675A CS252232B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS667585A1 CS667585A1 (en) | 1987-01-15 |
| CS252232B1 true CS252232B1 (cs) | 1987-08-13 |
Family
ID=5414362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS856675A CS252232B1 (cs) | 1985-09-19 | 1985-09-19 | Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252232B1 (cs) |
-
1985
- 1985-09-19 CS CS856675A patent/CS252232B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS667585A1 (en) | 1987-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shamsipur et al. | Copper (II)-selective membrane electrode based on a recently synthesized macrocyclic diamide | |
| US4816118A (en) | Ion-sensitive FET sensor | |
| Muratsugu et al. | Selective electrode for dibenzyl dimethyl amoonium cation as indicator of the membrane potential in biological systems | |
| Brzozka et al. | Transduction of selective recognition by preorganized lonophores; K+ selectivity of the different 1, 3-diethoxycalix [4] arene crown ether conformers | |
| US4871442A (en) | Ion sensor | |
| Güggi et al. | A barium ion-selective electrode based on the neutral carrier N, N, N', N'-tetraphenyl-3, 6, 9-trioxaundecane diamide | |
| Anderson et al. | Graphite-epoxy mercury thin film working electrode for anodic stripping voltammetry | |
| Metzger et al. | Lithium/sodium ion concentration ratio measurements in blood serum with lithium and sodium ion selective liquid membrane electrodes | |
| Isildak et al. | A bromide-selective PVC membrane potentiometric sensor | |
| Shamsipur et al. | A 9, 10-anthraquinone derivative having two propenyl arms as a neutral ionophore for highly selective and sensitive membrane sensors for copper (II) ion | |
| CS252232B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontové selektivní elektrodu | |
| Pouretedal et al. | A PVC-based cryptand C2B22 membrane potentiometric sensor for zinc (II) | |
| Li-Xian et al. | PVC membrane lithium-selective electrodes based on oligomethylene-bridged bis-1, 10-phenanthroline derivatives | |
| CS246679B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu | |
| Harned et al. | The activity coefficients of hydrochloric acid in solutions of ethyl alcohol | |
| Smisko et al. | Transference Numbers of Potassium Ion in Solutions of Potassium Bromide in Methanol and Potassium Thiocyanate in Methanol and in Ethanol at 25° | |
| CN106872543B (zh) | 基于聚电解质复合膜电极检测亚硝酸根离子的方法及应用 | |
| CS255160B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou Iontová selektivní elektrodu | |
| Han et al. | Cyanide ion selective solid contact electrode based on nickel complex of N, N′-bis-(4-phenylazosalicylidene)-o-phenylene diamine ionophore | |
| EP0218530A2 (en) | Ionic concentration measurement method | |
| CS268376B1 (cs) | Membrána pro vápníkovou iontově selektivní elektrodu | |
| KR0185780B1 (ko) | 칼슘이온 센서의 전극에 구비되는 이온 선택성 막을 형성하기 위한 조성물 및 이것을 사용하여 이온 선택성 막을 형성하는 방법 | |
| Katsu et al. | Amino acid analysis using amine-sensitive membrane electrodes | |
| SU1254363A1 (ru) | Мембрана ионоселективного электрода дл потенциометрического определени свинца | |
| Javanbakht et al. | PVC‐Based on thiopyrilium derivatives membrane electrodes for determination of histamine |