CS267790B1 - Lubrication for glass fibres treatment - Google Patents

Lubrication for glass fibres treatment Download PDF

Info

Publication number
CS267790B1
CS267790B1 CS886394A CS639488A CS267790B1 CS 267790 B1 CS267790 B1 CS 267790B1 CS 886394 A CS886394 A CS 886394A CS 639488 A CS639488 A CS 639488A CS 267790 B1 CS267790 B1 CS 267790B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
lubricant
treatment
vinyl acetate
fibers
Prior art date
Application number
CS886394A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS639488A1 (en
Inventor
Stanislav Ing Florovic
Juraj Ing Forro
Karol Ing Emmber
Eduard Ing Oravec
Original Assignee
Florovic Stanislav
Forro Juraj
Karol Ing Emmber
Oravec Eduard
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Florovic Stanislav, Forro Juraj, Karol Ing Emmber, Oravec Eduard filed Critical Florovic Stanislav
Priority to CS886394A priority Critical patent/CS267790B1/en
Publication of CS639488A1 publication Critical patent/CS639488A1/en
Publication of CS267790B1 publication Critical patent/CS267790B1/en

Links

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

Lubrikáoia aa akladá z 0,5 až 8 hmotnoati aúžiny kopolymárov na báze vinylaoetátu a dialkylmaleinátov alebo fumarátov, 0,05 až 3,5 % hmotnosti vazbovýoh proatriedkóv, 0,02 až 1,3 hmotnoati antiatatiokýoh žinldiel a zbytku do 100 % hmotnoati vody. Upravená vlákna sú vhodná pre výstuž plast>v, hlavně polyesterových živio.Lubrikáoia aa ranges from 0.5 to 8 the masses of the base copolymers vinyl acetate and dialkyl maleate; \ tor. \ t fumarates, 0.05 to 3.5% by weight binding agent, 0.02 to 1.3 hmotnoati antiatatiokýoh žinldiel a 100% by weight of water. adjusted the fibers are suitable for reinforcing plastic> v, mainly polyester life.

Description

Vynález sa týká lubrikáoie na úpravu skleněných vlákien, vhodných ako výstuž plastov.The invention relates to a lubricant for the treatment of glass fibers suitable as a reinforcement for plastics.

Transparentní lamináty na báze skloněných vlákien a nenasýtených polyesterových živio sú neustále v pozornosti výskumu, hlavně z doVodu, že na ioh kvalitu, tj. zvýšený přestup světla, vplýva oelý rad faktorov. Bolo zistená, že i pri zhodnosti indexu lomu živice a skloněných vlákien je prakticky nemožná připravil· transpanentný laminát. Z týchto dovodov Je s vývojem tronsparentnýoh laminátov úzko spatý aj vývoj povrchovýďi úprav skleněných vlákien. Na druhéj strano povrchová úprava skloněných vlákien niolen nemá negativno vyplýval· na transparonoiu, ale im musí zároveň uděloval· vlastnosti, ktorá umožnujú ich textilní a teohnologiokí spraoovanie.Transparent laminates based on inclined fibers and unsaturated polyester animals are constantly in the spotlight of research, mainly from the reason that the ioh quality, ie. increased light transmission is influenced by a number of factors. It was found that even with the same refractive index of resin and inclined fibers, it is practically impossible to prepare a transparent laminate. For these reasons, the development of surface treatment of glass fibers is closely connected with the development of transparent transparent laminates. On the other hand, the surface treatment of the inclined niolene fibers does not have a negative effect on the transparency, but at the same time it must give them properties which allow them to be processed textile and theoretically.

Skloněná vlákna oko výstuž plastov sa použivajú najčastejšie vo forme rohoží, tkanin, rovingov a sekaního vlákna. Prioraysolne jo najpoužívanéjší sposob aplikoval· kompozíoie k povrchovej úpravě skleněných vlákien z vodných systímov, hlavně z dóVodu, že použitie organických Γozpú3l·adel jo obmedzoní, či už pro ich toxicitu, horlavosl· a v noposlednom rado aj z ekonomických příčin.Inclined fibers of eye reinforcement plastics are most commonly used in the form of mats, fabrics, rovings and chopped fibers. Prioraysolne was the most widely used method of applying compositions for the surface treatment of glass fibers from aqueous systems, mainly due to the fact that the use of organic solvents will limit them, whether for their toxicity, flammability and, last but not least, for economic reasons.

Vodná lubrikační kompozíoie používaní pre tento účel sa epravidla skladajú z filmotvorných látok, vazbových prostriedkov a antistatik. Z týohto dovodov nažil žirokí úplatnenie polymírae disperzie na báze vinylacetátu, pričom emulzná polymerizáoia sa uskutečňuje v přítomnosti Specifických emulgátorov či ochranných koloidov /čs.aut.osv.č. 162 472, 189 240, 197 045 a 218 085/, aby sklenění vlákna mohli byl· použitá k výrobě transpajrentnýoh laminátov /čs.aut.osv.č. 160 59θ a 173 131/. V tomto případe jo potřební, aby povrchový film vytvořený na skloněných vláknaoh sa dobré zmáčal a rozpú3l·al v laminačnoj živici, presnojšie v jej monomírnom rozpú3l·adle, kteří je najčastejžie tvoření styrínom či jeho zmesou s akrylátmi a metakrylátmi. Zlepšenie voči použitiu lubrikáoií na báze polyvinylaoetátovýoh disperzi! je možní dooielil· za použitia emulzi! polyesterových živíc /čs.aut.osv.č. 176 378, 220 282, 222 882 a 242 337/, no ioh použitie stálo naráža na oolý rad problímov, či už z dovodov ekonomických, ekologických a zdravotnýoh,Aqueous lubricating compositions used for this purpose generally consist of film-forming agents, binders and antistatics. For these reasons, the vinyl acetate-based polymer dispersion has been widely used, the emulsion polymerization being carried out in the presence of specific emulsifiers or protective colloids. 162,472, 189,240, 197,045 and 218,085 / so that the glass fibers can be used for the production of transparent laminates (e.g. 160 59θ and 173 131 /. In this case, it is necessary for the surface film formed on the inclined fibers to be well wetted and dissolved in the laminating resin, more particularly in its monomeric solvent, which is most often formed by styrine or a mixture thereof with acrylates and methacrylates. Improvement over the use of lubricants based on polyvinyl acetate dispersions! it is possible to doolil · using an emulsion! of polyester resins /čs.aut.osv.č. 176 378, 220 282, 222 882 and 242 337 /, but its use constantly encounters a number of problems, whether due to economic, ecological and health reasons,

Pri aplikačnom výskume sme zlatili, že tieto problínty sa v podstatnej micro odstránia při použití lubrikáoie podlá vynálezu na úpravu skloněných vlákien.In the application research, we found that these problems are substantially removed by using the lubricant according to the invention for the treatment of inclined fibers.

Vynález popisuje lubrikáoiu na úpravu sklenenýoh vlákien, vhodných ako výstuž plastov. Podstata vynálezu spočívá v tom, že lubrikáoia sa skládá z 0,5 až 8 £ hmotnosti sušiny kopolymírnej dieperzie zloženoj z 65 až 98 % hmotnosti vinylaoetátu a 2 až 35 % hmotnosti dialkylmaleinátu a/alebo dialkylfumarátu s 4 až 8 atámami uhlíka v alkylovýoh skupinách, 0,05 až 3,5 % hmotnosti vKzbovýoh prostriedkov zo skupiny zlúčenín kremíka, ohržmu, titanu, 0,02 až 1,3 % hmotnosti antistatických činidlel ako chlorid lít rty, chlorid aoSmy a/alebo kati orlická dusíkatí deriváty a zbytku do 100 % hmotnosti vody. V případe potřeby, hlavně od technologie výroby a spracovania sklenenýoh vlákien može lubrikáoia obsahoval· stopy až 3,5 % hmotnosti aspoň jednej přísady zo skupiny regulátorov pH, plastifikátorov, mazadiel, zmáčadiel ako organická kyseliny, zásady, estery, polyetylénglykoly a tenzidy. Reguláoiu textilnýoh vlastností vlákien je možná uskutečňovat prídavkom 0,2 až 5 % hmotnosti emulzie sušiny polymárov na báze vinylickýoh a/alebo elefiniokýoh monomírov ako vinylaoetát, styrín, kyselina akrylová či metakrylová a ioh estery, připadne tiež prídavkom 0,1 až 5 hmotnosti cpoxidovej a/alebo polyesterovéj živice,The invention describes a lubricant for the treatment of glass fibers suitable as a reinforcement for plastics. The invention is based on the fact that the lubricant consists of 0.5 to 8% by weight of dry matter of a copolymer diestere composed of 65 to 98% by weight of vinyl acetate and 2 to 35% by weight of dialkyl maleate and / or dialkyl fumarate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl groups. 0.05 to 3.5% by weight of crosslinking agents from the group of silicon compounds, titanium compounds, titanium, 0.02 to 1.3% by weight of antistatic agents such as lithium chloride, chloride and / or catalytic nitrogen derivatives and the remainder up to 100% weight of water. If necessary, mainly from the technology for the production and processing of glass fibers, the lubricant may contain traces of up to 3.5% by weight of at least one additive from the group of pH regulators, plasticizers, lubricants, wetting agents such as organic acids, bases, esters, polyethylene glycols and surfactants. The control of the textile properties of the fibers can be effected by adding 0.2 to 5% by weight of dry matter emulsion of polymers based on vinyl and / or elefinic monomers such as vinyl acetate, styrine, acrylic or methacrylic acid and ioh esters, or by adding 0.1 to 5% by weight of cpoxide and / or polyester resin,

Lubrikáoia podlá vynálezu Je vhodná k úpravo sklenenýoh vlákien, používaných ako výstuž plastov, hlavně nenasýtenýoh polyesterových živíc. Vyznačuje sa vysokou skladovaoou stabilitóu, čo umožňuje připravoval· vačšio množstvá lubrikáoie bez negativného vplyvu na jej kvalitu, Pri joj používaní sa prakticky noprejavujú problámy s vznikem kontaktnýoh dermatíz, či už pri manipuláoii s lubrikáoiou alebo za jej použitia upravených sklenenýoh vlákien. Oproti známým upraveným vláknam, hlavně za použitia lubrikáoií na báze polyvinylacetátu, sa vlákna podlá vynálezu vyznačujú zlepšenou textilnou spracovatednos-tou a zmáčavosíou v laminačnýoh živioiaoh pri výrobě sklolaminátov, čo máThe lubricant according to the invention is suitable for the treatment of glass fibers used as reinforcement for plastics, in particular unsaturated polyester resins. It is characterized by high storage stability, which allows the preparation of larger quantities of lubricants without adversely affecting its quality. Compared to known treated fibers, mainly using polyvinyl acetate-based lubricants, the fibers according to the invention are characterized by improved textile processability and wettability in laminating animals in the production of fiberglass, which has

II

CS 267 79Ο Bl kladný dopad na colý rad aplikaSnýoh uplatnění.EN 267 79Ο Positive impact on the whole range of applications.

Kopolyméry vinylacetátu s dialkylmaleinátmi a/alebo dialkylfumarátmi sú znáno. Pripravujú sa emulznou polymerizáoiou vlnylaoetátu a dibutylmaleinátom, dioktylmalelnátom, dlizobutylmalolnáiom, bis (2—etylhexyl)malelnátom, 81 obdobnými diestermi kyseliny fumá— rovej,Copolymers of vinyl acetate with dialkyl maleates and / or dialkyl fumarates are known. They are prepared by emulsion polymerization of wool oleate and dibutyl maleate, dioctyl maleate, dlisobutyl malonate, bis (2-ethylhexyl) maleate, 81 similar diesters of fumaric acid,

Ako vazbových prostriedkov je možná použil oelý rad známých silanov, ako nenasýtené trialkoxysilony, zvlášl 3-metakryloxypropyltrimetoxyailan, 81 už vo formě hydrolyzátov, alebo emulzi!, adukty aminoaialnov s epoxidovými živioami, metakrylchrómohlorid, titanáty ako izopropyldimetakryltitanát apod.A number of known silanes can be used as coupling agents, such as unsaturated trialkoxysilones, in particular 3-methacryloxypropyltrimethoxyilane, 81 already in the form of hydrolysates or emulsions, adducts of aminoaials with epoxy resins, methacrylchlorochloride, titanates and acrylates such as isopropyl.

Zlepšenio antistatických vlastností sa dosahuje přídavkem hydroskopickýoh látok, hlavně anorganických solí, a/alebo kationickými dusíkatými derivátmi ako laurylamidoetylpyridinium chlorid, sulfáty oxyetýlovaných alkylamínov, mastných kyselin apod., ktorá spravidla plnia aj úlohu zmáSadla 81 mazadla nakolko znižujú povrchové napatie lubrikaSnej kompozíoie.The improvement of antistatic properties is achieved by the addition of hygroscopic substances, mainly inorganic salts, and / or cationic nitrogen derivatives such as laurylamidoethylpyridinium chloride, sulphates of oxyethylated alkylamines, fatty acids and the like, which generally also act as a lubricant 81

V případe potřeby može lubrikácia obsahoval regulátor pH ako kyselina octová, mrav8ia, chlorovodíková, ktoré sa najSastejžie používajú pri přípravě hydrolyzátov silanov, 81 zásady, hlavně 8pavok, ktorý sa používá k hydrolýze metakrylchr&aohloridu. Pri použití vazbových prostriedkov vo forme emulzií je ich možné stabilizoval známými postupmi za použitia tenzidev, ochranných koloidov a stabilizátorov. Ako plastiflkátor kopolymérov je možné použil oelý rad známých zlúéenín. Sú to hlavně monomérne estery kyseliny ftalo' vej, adipovej, polyestery, polyesterpolyoly, polyéterpolyoly 81 leh kombináoie. Funkoiu mazadiel skloněných vlákien majú látky schopné znlžoval napatie pri textilnom a teohnologickom spracovaní vlákien 81 výrobkov na ich báze. Medzi najoblúbenejšie patrla rožne aminoamidy a imidazolíny na báze mastných kyselin a alifatických polyamínov. ZmáSadlá, tj. látky amfipatickóho charakteru znižujú povrchové napatie lubrikáoie, 8ím sa zlepšuje prooes povliekania skleněných vlákien. NajSastejšie sa používajú rožne deriváty etylénoxidu a/alebo propyldnoxldu. Textlíná vlastnosti, predovšetkým tuhoal pramoňov a pramenoov vlákien, je možné spolu a povrchovými vlaatnoalami vlákien reguloval kombináoiou a polymárnymi disperziami, hlavně polyvinylaoetátom, kopolymérom vinylaoetát-akrylát a styrén-akrylát. Přídavky epoxidovanýoh a polyesterových živíc sú predovšetkým vhodné pri formulácii lubrikáolí teohnológiou strlekania. Vyšší obsah epoxidovanýoh živio je potřebný v případe lubrikáolí určených k výrobě skleněných vlákien používaných hlavně pre textilné spraoovánie na tkaniny.If necessary, the lubrication may contain a pH adjuster such as acetic acid, formic acid, hydrochloric acid, which are most commonly used in the preparation of silane hydrolysates, 81 bases, mainly ammonium, which is used to hydrolyze methacrylic chloride. By using emulsion binders, they can be stabilized by known methods using surfactants, protective colloids and stabilizers. A variety of known compounds can be used as plasticizers for copolymers. These are mainly monomeric esters of phthalic acid, adipic acid, polyesters, polyester polyols, polyether polyols and other combinations. The function of the fibers of the inclined fibers has substances capable of reducing the tension in the textile and theological processing of the fibers of 81 products based on them. Among the most popular were barbecue aminoamides and imidazolines based on fatty acids and aliphatic polyamines. Lubricants, ie. amphipathic substances reduce the surface tension of the lubricant, thereby improving the coating process of the glass fibers. Most commonly, various derivatives of ethylene oxide and / or propylene oxide are used. The textile properties, in particular the stiffness of the strands and the strands of the fibers, can be controlled together and with the surface fibers of the fibers by combination and polymer dispersions, mainly polyvinyl acetate, vinyl acetate-acrylate copolymer and styrene-acrylate. The additions of epoxidized and polyester resins are particularly suitable for the formulation of lubricants by spray theory. A higher content of epoxidized nutrients is needed in the case of lubricants intended for the production of glass fibers used mainly for textile processing into fabrics.

Všetky uvedená možnosti regulácie vlastností lubrikáoie sú odborníkem známo a hlavně závisle od podmienok technologie výroby a spraoovania skloněných vlákien.All the mentioned possibilities of regulating the properties of the lubricant are known to the person skilled in the art and mainly depend on the conditions of the technology of production and processing of inclined fibers.

Pri aplikaSnýoh skúškach roznyoh kopolymérov vinylacetát-maleinát sme zlatili, že a množatvom obsahu maleinátu významné atúpa, zvyšuje sa zmášavosl a rozpustnost kopolymámou lubrikáoiou upravených skleněných vlákien v laminaSnýoh živioiach, a to aj v případe, kež pri emulznej kopolymorizáoii bol použitý ako ochranný koloid polyvinylalkohol. V tabulko 1 sú uvedené vlastnosti kopolymérnyoh disperzi! vinylaoetát-dibutylmaloinát a režným obsahom komonoméru. Tvrdost filmov bola hodnotená pódia metódy ČSN 67 3075 a rozpustnost vážkovou metodou na základe rýohlosti rozpúšlania filmu kopolyméru v styréne, který je najéastejšie používaný ako monomérne reaktivně riedidlo nenasýtenýoh polyesterových živio.In tests of various vinyl acetate-maleate copolymers, we found that the amount of maleate content significantly increased the wettability and solubility of copolymer lubricated glass fibers in laminated resins, even when the emulsion copolymer was used as an emulsion colloid alcohol. Table 1 shows the properties of the copolymer dispersion! vinyl acetate dibutyl malonate and the comonomer gray content. The hardness of the films was evaluated according to the ČSN 67 3075 method and the solubility by the gravimetric method based on the rate of dissolution of the copolymer film in styrene, which is most often used as a monomer reactive diluent of unsaturated polyester resins.

Tabulka 1 dibutylmaleinát vinylaoetát tvrdost rozpustnost v styréne (% hmot.) hmot.) (8. tužky) (mg.om-2.h-1)Table 1 dibutyl maleate vinyl acetate hardness solubility in styrene (% by weight) by weight) (8th pencil) (mg.om - 2.h -1 )

5 5 95 95 8 8 10 10 90 90 7 7 15 15 85 85 6 6 30 30 70 70

8,6 10,5 ’δ,'* 19,18.6 10.5 ’δ,’ * 19.1

CS 267 790 B1CS 267 790 B1

KeDžo jo známe, že polyvinylalkohol je separátor polyesterových živíc, je výhodné pri syntézo kopolymórov podlá vynálezu používal bu3 tonzidy, s výhodou neiónové, napr. deriváty celulózy, hlavně hydroxyetylcelulózu. Týmto sposobom sa rozj>ustnosl kopolymórov v styréne zvyšuje na hodnotu 20 až 35 mg.cm ,h v závislosti od obsahu dialkylmaleinátu.Since polyvinyl alcohol is known to be a separator of polyester resins, it is preferred in the synthesis of the copolymers according to the invention to use buz tonsides, preferably non-ionic, e.g. cellulose derivatives, mainly hydroxyethylcellulose. In this way, the solubility of the copolymers in styrene increases to 20 to 35 mg.cm, depending on the dialkyl maleate content.

Skloněná vlákna upravené lubrikáoiami podlá vynálezu sú zvlášl vhodné ako výstuž nonasýtených polyesterových živio, či už vo formě rohoží, sekaných a nekonečných prameňov a pramencov. Možu nájsl aj uplatnenie ako výstuž termoplastov, ktoré sa čoraz viac používajú ako konštrukčný materiál.The lubricated fibrous fibers of the present invention are particularly useful as a reinforcement for unsaturated polyester resins, whether in the form of mats, chopped and endless strands and strands. They can also be used as a reinforcement for thermoplastics, which are increasingly used as a construction material.

Vynález jo Sálej objasněný formou príkladov.The invention is illustrated by way of example.

Příklad 1 .Example 1.

Do nádoby opatrenej miešadlom sa přidalo 2 1 vody a 10 g kationického silanu (sušina 50 Jí hmotnosti) vzorca CII3 + CH =CCOO(CH )„(CH )„N(CH ) Si(OCH ) 0C(CH ) OHCCOCH .ClTo a stirred vessel were added 2 L of water and 10 g of cationic silane (dry weight 50 L by weight) of formula CII 3 + CH = CCOO (CH) n (CH) n N (CH) Si (OCH) OC (CH) OHCCOCH. Cl

V osobitnej nádobě sa zmiešalo 5 β dibutylftalátu, 10 g 3-n>etakryloxypropylmotoxysilanu, 3,5 g blokového etylénoxid-propylénoxidového kopolyméru o priemernej molekulovej hmotnosti 3 000 s obsahom vlaženého etylénoxidu kO $ hmotnosti, 1,5 g nonylfenolu oxyetylovaného 9 mólmi etylénoxidu, po homogenizáoii sa kompozíoia emulgovala vodou za použitia mixóra a vzniknutá emulzia sa přidala k roztoku kationiokého silanu. V teplej vodě sa rozpustilo 5 g laurylamidoetylpyridínium chloridu, 20 g chloridu lítneho a přidalo sa za miešania ku kompozici!, Po přidaní 300 g kopolymérnej disperzie (sušina 52 % hmotnosti) zloženej z 93 í hmotnosti vinylaoetátu a 7 £ hmotnosti dibutylmaleinátu, stabilizovanéj tenzidmi, sa lubrikácia doplnila vodou na objem 10 1. Připravená lubrikáoia má pH=6,9 a povrchové napatie 32 mN.m“ pri 20 °C. Rozdelovanie ani sedimentáoia lubrikácie nebola pozorovaná ani po 2 dňooh stánia. Rovnakým sposobom bola připravená lubrikácia, ktoré namiesto kopolyméru vinylaoetát—dibutylmaleinát obsahovala rovnaké množstvo homopolymóru polyvinylaoetátu. Lubrikáoiou upravené skloněné vlákna sa vysušili pri 120 °C po dobu 6 h. Meranie zmáčavosti takto upravených vlákien bolo uskutečňované v nenasýtenej polyesterovéj živioi podía DIN 53 396 a dosiahnutó výsledky sú uvedené v tabulko 2,In a separate vessel, 5 β of dibutyl phthalate, 10 g of 3- n- ethacryloxypropylmotoxysilane, 3.5 g of a block molecular weight of ethylene oxide-propylene oxide copolymer with an average molecular weight of 3,000 containing lukewarm ethylene oxide of 0% by weight, 1.5 g of nonylphenol oxyethylated with 9 moles of ethylene oxide were mixed. after homogenization, the composition was emulsified with water using a mixer, and the resulting emulsion was added to a cationic silane solution. 5 g of laurylamidoethylpyridinium chloride, 20 g of lithium chloride were dissolved in warm water and added with stirring to the composition. the lubrication was made up to 10 l with water. The prepared lubricant has a pH = 6.9 and a surface tension of 32 mN.m “at 20 ° C. No distribution or sedimentation of lubrication was observed even after 2 days of standing. In the same manner, a lubricant was prepared which contained the same amount of polyvinyl acetate homopolymer instead of the vinyl acetate-dibutyl maleate copolymer. The lubricated fibrous fibers were dried at 120 ° C for 6 hours. The measurement of the wettability of the fibers thus treated was carried out in an unsaturated polyester resin according to DIN 53 396 and the results obtained are shown in Table 2.

Tabulka 2 .Table 2.

Transparenci» (% T/s) podía vynálezu 60/15 70/30 7k/6O 78/120 polyvinylacetát 55/15 65/30 ?0/60 76/120Transparency »(% T / s) according to the invention 60/15 70/30 7k / 6O 78/120 polyvinyl acetate 55/15 65/30? 0/60 76/120

Příklad 2Example 2

K 2 1 vody sa za miešania přidalo 20 g 3-(2-amlnoetyl)aminopropyltrlmetoxysilanu, 1 kg kopolymémej disperzie vlnylaoetát-dlbutylmaleinát (sušina 59 % hmotnosti) s róznym obsahom komonoméru, kO g dimetylsulfátom kvartenlzovanóho oktadocylamínu oxyetylovaného 20 mólmi etylénoxidu a kompozíoia sa doplnila vodou na objem 10 1. Skleněné vlákna o priemernej hrúbke 15 /um s 200 vláknami v prameni sa po upravení příslušnou lubrikáoiou vysušili pri 120 °C po dobu 6 h. Vlastnosti upravených skleněných vlákien sú uvedené v tabulko 3.To 2 l of water was added with stirring 20 g of 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 1 kg of a copolymer dispersion of fluoroacetate-dlbutyl maleate (dry weight 59% by weight) with different comonomer content, 10 g of dimethyl sulphate of quaternized octadocylaminoethylammonium oxyethylamine water to a volume of 10 1. Glass fibers with an average thickness of 15 .mu.m with 200 fibers in the strand were dried at 120 DEG C. for 6 hours after treatment with an appropriate lubricant. The properties of the treated glass fibers are given in Table 3.

CS 267 790 BlCS 267 790 Bl

Tabulka 3 dibutylmaleinát vinylacetát lubrikačný nános tuhost hmot.) (% hmo t,) (% hmot.) (cm)Table 3 dibutyl maleate vinyl acetate lubricating coating stiffness by weight (% by weight) (% by weight) (cm)

5 5 95 95 0,93 0.93 14,5 14.5 10 10 90 90 0,96 0.96 13,0 13.0 15 15 85 85 0,94 0.94 13,0 13.0 30 30 70 70 0,98 0.98 11,0 11.0

Příklad 3Example 3

K 2 1 vody sa za miešania přidalo 20 β kyseliny ootovej, 5 g aduktu epoxidováj živice na váze dianu o priomernej molekulovej hmotnosti 380 g s 3-(2-aminoetyl)aminopropyltrimetoxysilanom v molárnom pomere 1 : 3,7 a 15 β 3~lnetakryloxypropyltrimetoxysilanu. Po 0,5 h miešania sa přidalo 30 g dimetylsulfátom kvartenizovaného oktadeoylaminu oxyetylovaného 20 mólmi etylénoxidu, 500 g kopolyméru (sušina 52 % hmotnosti) na báze 93 £ hmotnosti vinylaoetátu, 7 % dibutylmaleinátu a lubrikácia sa doplnila na objem 10 1.To 2 1 of water while stirring was added 20 β of acetic acid, 5 g of resin adduct epoxidováj weight Diana priomernej a molecular weight of 380 g with 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane in a 1: 3.7 and 15 3-β Inc. takryloxypropyltrimetoxysilanu . After stirring for 0.5 h, 30 g of dimethyl sulfate quaternized octadeoylamine oxyethylated with 20 moles of ethylene oxide, 500 g of copolymer (dry matter 52% by weight) based on 93% by weight of vinyl acetate, 7% of dibutyl maleate were added and the lubrication was made up to 10 l.

Rozdělovánie ani sedimentáoia lubrikácia nebolo pozorované ani po 2 dňooh 3tánia, penivost lubrikáoie metódou Ross-Mitlesa v Sase 0 Je 30 mm, povrchové napatie 41 mN.m-1 pri 20 °C a pH Je 3,5, V případe potřeby Je možné penivosí eliminoval prídavkom odpeňovaSov, zvlášt na báze silikonových Si olejových roztokov a emulzi! v množstve 0,001 až 0,5 jó hmotnosti. Lubrikáoiou upravené skleněné vlákna o priemernej hrúbke 11 obsahujú 0,50 jí hmotnosti povlaku, majú tuhost po opracovaní do rofingových o i cvek 10,0 cm a povrchový potenciál podlá Ss.aut.osv.S. 215 536 350 V.Distribution or sedimentary lubrication was not observed even after 2 days of melting, foaming of lubrication by Ross-Mitles method in Sase 0 is 30 mm, surface tension 41 mN.m -1 at 20 ° C and pH is 3.5. eliminated by the addition of defoamers, especially on the basis of silicone oil solutions and emulsions! in an amount of 0.001 to 0.5 .mu.g by weight. Lubricated glass fibers with an average thickness of 11 contain 0.50 .mu.m by weight of the coating, have a stiffness after processing into rofing lines of 10.0 cm and a surface potential according to Ss.aut.osv.S. 215 536 350 V.

Příklad 4Example 4

Lubrikácia sa připraví postupem ako v příklade 3, s tým rozdielom, že sa použije kopolymér na báze 84 % hmotnosti vinylaoetátu, 16 hmotnosti bis(2-etylhexyl)maleinátu modifikovaný 10 hmotnosti dibutylftalátu v množstve 800 g. Připravená lubrikácia má pH 4,2 a povrchová napatie pri 20 °C 39 mN.m”1. Lubrikáoiou upravené skleněné vT/tma o priemernej hrúbke 15 ^um obsahujú 0,88 hmotnosti povlaku, majú tuhost 13,5 cm a povrchový potenciál 410 V. V případe potřeby Je možné znlžil povrchový potenciál prídavkom 0,3 hmotnosti chloridu lítneho na 40 V.Lubrication was prepared according to the procedure of Example 3, except that a copolymer based on 84% by weight of vinyl acetate, 16% by weight of bis (2-ethylhexyl) maleate modified with 10 parts by weight of dibutyl phthalate in an amount of 800 g was used. The prepared lubrication has a pH of 4.2 and a surface tension at 20 ° C of 39 mN.m ” 1 . Lubricated glass vT / dark with an average thickness of 15 .mu.m contain 0.88 parts by weight of coating, have a stiffness of 13.5 cm and a surface potential of 410 V. If necessary, it is possible to reduce the surface potential by adding 0.3 weight of lithium chloride to 40 volts.

Příklad 5Example 5

K 2 1 vody s obsahom 5 β kyseliny ootovej sa za miešania přidá 30 8 3-(2-aminoetyl)ominopropyltrimetoxysilenu, 20 g emulzie epoxidovéj živioe na báze dianu o priemernej molekulovej hmotnosti 380, 50 g emulzie (sušina 12,5 % hmotnosti) amínoamidu kyseliny olejovej s dietyléntriamínom solubilizovaný kyselinou ootovou, 20 g chloridu lítneho, 600 g kopolyméru na báze 90 % hmotnosti vinylaoetátu, 10 % hmotnosti dibutylmaleinátu (sušina 52 jí hmotnosti) a doplní sa vodou na objem 10 1. Připravená lubrikácia má pH 5,1 a povrchové napatie 40 mN.m”1 pri 20 °C. Upravené skleněné vlákna o priemernej hrúbke 13 zum obsahujú 0,71 % hmotnosti povlaku, majú tuhost 11,5 cm a povrchový potenciál 60 V,30 g of 3- (2-aminoethyl) ominopropyltrimethoxysilene, 20 g of a diane-based epoxy resin emulsion with an average molecular weight of 380.50 g of emulsion (dry matter 12.5% by weight) are added to 2 l of water containing 5 β of ootic acid with stirring. oleic acid amine amide with diethylenetriamine solubilized with ootic acid, 20 g of lithium chloride, 600 g of copolymer based on 90% by weight of vinyl acetate, 10% by weight of dibutyl maleate (dry matter 52 by weight) and made up to 10 l with water. The prepared lubrication has a pH of 5.1 and a surface tension of 40 mN.m -1 at 20 ° C. The modified glass fibers having an average thickness of 13 microns containing 0.71% by weight of the coating, the stiffness of 11.5 cm have a surface potential of 60 V,

Příklad 6Example 6

Lubrikácia sa připraví postupem ako v příklade 5, a tým rozdielom, že sa použije 300 g uvedeného kopolyméru a 300 g polyvinylácetátovéj disperzie (sušina 52 Jí hmotnosti), Týmto sposobom je možné připravit upravené skloněné vlákna so zvýšenou tuhostou o hodnotěLubrication was prepared according to the procedure of Example 5, except that 300 g of said copolymer and 300 g of polyvinyl acetate dispersion (dry weight 52% by weight) were used.

CS 26? 790 BlCS 26? 790 Bl

13,5 cmPříklad 713.5 cmExample 7

K 2 1 vody sa za miešania přidá 100 g komplexu metakrylohróm chloridu a 20 g 1 roztoku Čpavku. K hydrolyzátu sa přidá 10 g emulzie aminoamidu a roztok připravený hydrolýzou 30 g 3-™etakryloxypropyltrimetoxysilanu v přítomnosti 5 g kyseliny ootovej a 2 g oxyetylovaného nonylfenolu 9 mólmi etylénoxidu. Nakonieo sa přidá 700 g polyesterová j emulzie (sušina 40 $ hmotnosti) a 500 g kopolyméru vinylaoetát-dibutylmaleinát ako v příklade 1. Upravené skloněné vlákna s 1,1 % hmotnosti povlaku sú vhodné k výrobě sklolaminátov teohnológiou etriekania.100 g of methacrylochlor chloride complex and 20 g of 1 ammonia solution are added to 2 l of water with stirring. To the hydrolyzate are added 10 g of an aminoamide emulsion and a solution prepared by hydrolysis of 30 g of 3-ethacryloxypropyltrimethoxysilane in the presence of 5 g of ootic acid and 2 g of oxyethylated nonylphenol with 9 moles of ethylene oxide. Finally, 700 g of polyester emulsion (dry weight 40% by weight) and 500 g of vinyl acetate-dibutyl maleate copolymer as in Example 1 are added.

Příklad 8Example 8

Lubrikáoia sa připraví postupom ako v příklade 7, * tým rozdielom, že namiesto komplexu tne t akry lahróm chloridu sa použije ekvivalentně množstvo titanacetanylaoetonátu.The lubricant was prepared according to the procedure of Example 7, except that an equivalent amount of titanium acetanyl oleateate was used instead of the acrylamide chloride complex.

Claims (4)

PREDMET VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION 1, .Lubrikáoia na úpravu skleněných- vlákien, vhodných ako výstuž plastov, vyznačujúoa sa tým, že sa skládá z 0,5,řaž 8 % lunotností sušiny kopolymérnej disperzie zloženej z 65 až 98 hmotnosti vinylacetátu a 2 až 35 í hmotnosti dialkylmaleinátu a/alebo dialkylfumarátu s 4 až 8 atémami uhlíka v alkylových skupinách, 0,05 3,5 jí hmot- nosti vazbových prostriedkov zo skupiny hydrolyzovateínýoh a/alebo emulgovateínýoh zlúCenín kretníka, chrómu, titanu, 0,02 až 1,3 í hmotnosti antistatických činidiel ako chlorid lítny, chlorid amónny a/alebo kationioké dusíkaté deriváty a zbytku do 100 jí hmotnosti vody.1, .Lubrikáoia treatment skleněných- fiber suitable for reinforcing plastics, vyznačujúoa in that it consists of 0.5 ° to 8% of dry matter lunotností copolymer dispersion of 65-98 vinyl acetate and from 2 to 35 L, and the weight dialkylmaleinátu and / or dialkyl fumarate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl groups, 0.05 to 3.5 parts by weight of binders from the group of hydrolyzable and / or emulsifiable compounds of cervical, chromium, titanium, 0.02 to 1.3 parts by weight of antistatic agents. such as lithium chloride, ammonium chloride and / or cationic nitrogen derivatives and a residue up to 100 .mu.m by weight of water. 2. Lubrikáoia na úpravu skleněných vlákien podlá bodu 1, vyznaCujúoa sa tým, že obsahuje stopy až 3,5 hmotnosti aspoň jednej přísady zo skupiny regulátorov pH, plastifikátorov, mazadle1, zmáSadiel ako organické kyseliny, zásady, estery, polyetylénglykoly a tenzidy.2. The glass fiber treatment lubricant according to item 1, characterized in that it contains traces of up to 3.5% by weight of at least one additive from the group of pH regulators, plasticizers, lubricants, lubricants such as organic acids, bases, esters, polyethylene glycols and surfactants. 3, Lubrikáoia na úpravu skleněných, vlákien podlá bodu 1 a 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,2 až 5 hmotnosti emulzie sušiny polymérov na báze vinylických a/alebo elefiniokých monomérov ako vinylacetát, styrén, etylén, kyselina akrylová Si metakrylová a ich estery,3, Lubricant for the treatment of glass fibers according to 1 and 2, characterized in that it contains 0.2 to 5 wt.% Of a dry emulsion of polymers based on vinyl and / or elefinic monomers such as vinyl acetate, styrene, ethylene, acrylic acid and methacrylic acid. esters, 4, Lubrikáoia na úpravu skleněných vlákien podlá bodu 1 až 3, vyznaCujúca sa tým, že obsahuje 0,1 až 5 jí hmotnosti epoxidovej a/alebo polyesterovéj živice.4, A lubricant for treating glass fibers according to items 1 to 3, characterized in that it contains 0.1 to 5 .mu.m of epoxy and / or polyester resin.
CS886394A 1988-09-28 1988-09-28 Lubrication for glass fibres treatment CS267790B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS886394A CS267790B1 (en) 1988-09-28 1988-09-28 Lubrication for glass fibres treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS886394A CS267790B1 (en) 1988-09-28 1988-09-28 Lubrication for glass fibres treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS639488A1 CS639488A1 (en) 1989-07-12
CS267790B1 true CS267790B1 (en) 1990-02-12

Family

ID=5410881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS886394A CS267790B1 (en) 1988-09-28 1988-09-28 Lubrication for glass fibres treatment

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS267790B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS639488A1 (en) 1989-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100474017B1 (en) Compositions of Epoxysilane Emulsion Additives in Waterbased Reactive Polymer Dispersions and Methods of Preparation
CN102939314B (en) Cyclic carbonate purposes in composition epoxy resin
US4151148A (en) Cationic, cross-linkable acrylic-polyester resin binder systems
DE69222771T2 (en) COMPOSITION TO CHEMICAL TREATMENT OF GLASS FIBERS CONSISTING OF EPOXY EMULSIONS WITH GOOD STABILITY AND TREATED GLASS FIBERS
US4289672A (en) Sizing glass fibers for thermoplastic resin reinforcement
US4382991A (en) Sizing composition and sized strand useful as reinforcement
CN110643252A (en) Water-based epoxy floor coating and preparation method thereof
US20240150965A1 (en) Oil-resistant agent composition
JP2572165B2 (en) Chemical composition for forming a water-soluble curable film on a fiber surface and the treated fiber
US4087478A (en) Siloxane copolymers and thread finisher prepared therewith
US6379794B1 (en) Acrylic impregnant for fibers
US20070006775A1 (en) Method for producing a wet-laid fiber mat
CS267790B1 (en) Lubrication for glass fibres treatment
JPH02164436A (en) Microemulsion
CA1089138A (en) Sizing glass fibers for thermoplastic resin reinforcementt
JPH04293953A (en) Epoxy resin composition emulsifiable in water
CA1082674A (en) Combination of accelerators for the cross-linking of vehicles for powder varnishes
GB705189A (en) Improvements in or relating to acrylonitrile copolymers and articles made therefrom
US7728058B2 (en) Fiber dispersant-containing systems
US7323083B2 (en) Adhesion promoters for glass-containing systems
CA1333326C (en) Curable compositions and corrosion resistant coating prepared therefrom
JPH0272908A (en) Chemically treated molded body, filler and reinforcing material for polymer matrix
US20160208052A1 (en) Polysiloxanes with quarternized heterocyclic groups
US4433079A (en) Water-dispersion adhesive for extrusion lamination
US3170887A (en) Method of making same