CS267455B1

CS267455B1 - Stabilized preparation of monochlorotriazine reactive black

Info

Publication number: CS267455B1
Application number: CS873688A
Authority: CS
Inventors: Jiri Ing Csc Jarkovsky; Frantisek Macek; Miroslav Ing Csc Janecek; Ruzena Ing Hulcova
Original assignee: Jarkovsky Jiri; Frantisek Macek; Janecek Miroslav; Ruzena Ing Hulcova
Priority date: 1987-09-24
Filing date: 1987-09-24
Publication date: 1990-02-12
Also published as: CS368887A1

Abstract

Stabilizovaný přípravek monochlortriazinovč reaktivní černě obecného vzorce I, ve kterém symbol Me značí směs chrómu a kobaltu v poměru 5:1 až 2:1 obsahující 2.5 až 20 hmotnostních hydrogenuhličitanu sodného vztaženo na přípravek jako celek má zvýšenou koloristickou vydatnostStabilized preparation of monochlorotriazine reactive black of general formula I, in which the symbol Me denotes a mixture of chromium and cobalt in a ratio of 5:1 to 2:1 containing 2.5 to 20 parts by weight of sodium bicarbonate, based on the preparation as a whole, has increased color yield

Description

Vynález se týká stabilizovaného přípravku monochlortriazinové reaktivní černě.The present invention relates to a stabilized monochlorotriazine reactive black formulation.

Reaktivní čerň obecného vzorceReactive black of general formula

ve kterém značí symbol Me směs chrómu a kobaltu v poměru 5:1 až 2:1, je cenným barvivém používaným k barvení a tisku celulozových vláken na černé odstíny s velmi dobrými stálostmi v praní.in which the symbol Me denotes a mixture of chromium and cobalt in a ratio of 5: 1 to 2: 1, is a valuable dye used for dyeing and printing cellulose fibers in black shades with very good washing fastnesses.

Příprava uvedené reaktivní černě oddělenou syntézou chromitého a kobaltitého komplexu a jejich smísením ve vhodném poměru před vlastním barvením je popsána v britském patentu 985 481. Příprava uvedené černě postupnou metalizací příslušného o,o-dihydroxyazobarviva a pak společnou kondenzací směsi obou komplexů s kyanurchloridem a s amoniakem je popsána v čs. patentu 142 529. V citovaných patentech však nejsou žádné zmínky o případné stabilizaci barviva přídavkem stabilizátorů. Z praxe je však známo, že právě uvedená reaktivní čerň je ve srovnání s jinými monochlortriazinovými barvivý málo stabilní vůči hydrolýze reaktivní skupiny. Nes tabi 1izováné barvivo se při dlouhodobém skladování postupně rozkládá za vzniku hydrolýtických produktů, které již nejsou υυΐιυριιύ se při barvení chemicky vázat na vláknu. Rozklad barviva prolu vede ke snižování jeho koloristické vydatnosti.The preparation of said reactive black by separate synthesis of chromium and cobalt complexes and mixing them in appropriate proportions before actual dyeing is described in British Patent 985,481. described in MS. No. 142,529. However, the cited patents make no mention of the possible stabilization of the dye by the addition of stabilizers. However, it is known from practice that the reactive black just mentioned is not very stable to the hydrolysis of the reactive group in comparison with other monochlorotriazine dyes. The long-term dye gradually decomposes during long-term storage to form hydrolytic products which are no longer chemically bound to the fiber during dyeing. The decomposition of the dye prolu leads to a reduction in its coloristic yield.

Z praxe je dále známo, že z důvodu snížené stability se reaktivní čerň uvedeného složení při výrobě stabilizuje přídavkem diethylmetanilátu sodného resp. jeho směsí s příslušnou kyselinou, přičemž tato směs má vlastnosti pufru. DietyImetani1át sodný je však látkou poměrně drahou a navíc pro účely stabilizace reaktivních barviv nesmí obsahovat některé vedlejší látky, což při běžném výrobním postupu činí značné potíže.It is also known from practice that, due to the reduced stability, the reactive black of said composition is stabilized during production by the addition of sodium diethylmethanilate or mixtures thereof with the appropriate acid, which mixture has buffer properties. However, sodium diethyl methanate is a relatively expensive substance and, in addition, for the purpose of stabilizing reactive dyes, it must not contain some by-products, which causes considerable difficulties in the normal production process.

Nyní bylo nalezeno, že stejný stabilizující účinek, jaký má u uvedené monochlortriazinové reaktivní černě dietylmetanilát sodný, lze dosáhnout přídavkem hydrogenuhličitanu sodného. Stabilizovaný přípravek monochlortriazinové černě uvedeného obecného vzorce spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje 2,5 až 20 H hmotnostních hydrogenuhliči tanu sodného vztaženo na přípravek jako celek.It has now been found that the same stabilizing effect of said monochlorotriazine reactive black sodium diethylmethanilate can be achieved by the addition of sodium bicarbonate. According to the invention, the stabilized monochlorotriazine preparation of the general formula (black) according to the invention consists in that it contains 2.5 to 20% by weight of sodium bicarbonate, based on the preparation as a whole.

Hlavní výhodoo hydrogenuhličitanu sodného je jeho nízká cena a snadná dostupnost, nebot se jedná o základní produkt anorganického průmyslu. Stabilizovaný přípravek monochlortriazinové reaktivní černě uvedeného obecného vzorce se získá přidáním hydrogenuhličitanu sodného k vysušenému barvivu ve fázi jeho mísírenské úpravy. Stabilizace je tak spojena do jedné výrobní fáze s úpravou koncentrace (síly) barviva a s jeho neprášivou úpravou, což je další výhodou tohoto vynálezu. K přípravě stabilizovaného přípravku se používá připravené postupem podle čs. patentu 142 529, vysušené buď z vodné suspenze neboie suspenze ve zředěném roztoku chloridu sodného nebo barvivo vysušené z vodné pasty ve fluidní sušárně a umleté ve vhodném mlecím zařízení.The main advantage of sodium bicarbonate is its low cost and easy availability, as it is a basic product of the inorganic industry. A stabilized monochlorotriazine-reactive preparation of the above general formula is obtained by adding sodium bicarbonate to the dried dye during its mixing step. The stabilization is thus combined into one production phase with adjustment of the concentration (strength) of the dye and with its dust-free treatment, which is another advantage of the present invention. To prepare the stabilized preparation is used prepared according to the procedure of MS. U.S. Pat. No. 142,529, dried from either an aqueous suspension or a suspension in dilute sodium chloride solution or a dye dried from an aqueous paste in a fluid bed drier and ground in a suitable mill.

CS 267 455 BlCS 267 455 Bl

Při přípravě stabilizovaného přípravku reaktivní černě se k barvivu dále přidávají obvyklé pomocné látky k úpravě koncentrace barviva na koncentrací obchodního zboží síran sodný nebo chlorid sodný a ke snížení prášivost! barviva kapaliny olejovitého charakteru, jako např. dodecylbenzen nebo povrchově aktivní látky ze skupiny neionogenních tenzidů. Vlastnosti stabilizovaného přípravku, zejména jeho stabilita při skladování, přitom nezávisí na pořadí, v jakém jsou jednotlivé látky smíseny. Z praktických důvodů je však výhodné při míšení k barvivu přidat nejprve hydrogenuhličitan sodný, pak upravit koncentraci barviva síranem nebo chloridem sodným a nakonec provést neprášívou úpravu přidáním dodecylbenzenu nebo látky s podobným účinkem.In the preparation of a stabilized black-reactive preparation, the customary auxiliaries are further added to the dye to adjust the dye concentration to the concentration of the commercial goods sodium sulfate or sodium chloride and to reduce the dustiness! oily liquid dyes, such as dodecylbenzene or nonionic surfactants. The properties of the stabilized preparation, in particular its storage stability, do not depend on the order in which the individual substances are mixed. However, for practical reasons, it is preferable to add sodium bicarbonate to the dye first, then adjust the dye concentration with sulfate or sodium chloride, and finally make a dust-free treatment by adding dodecylbenzene or a substance having a similar effect.

Stabilizovaný přípravek monochlortriazinové reaktivní černě uvedeného obecného vzorce se vyznačuje velmi dobrou stabilitou při dlouhodobém skladování. Během skladování při teplotě okolí po dobu 6 měsíců se zvýší obsah hydrolytických produktů pouze o 1 až 2 % molární, zatímco u nestabilizovaného barviva o cca 10 %.The stabilized monochlorotriazine-reactive preparation of the general formula mentioned above is characterized by very good long-term storage stability. During storage at ambient temperature for 6 months, the content of hydrolytic products increases by only 1 to 2 mol%, while for unstabilized dye by about 10%.

Vynález je blíže objasněn následujícími příklady, ve kterých díly značí díly hmotnos tni.The invention is further illustrated by the following examples in which parts denote parts by weight.

Příklad 1 'Example 1 '

100 dílů reaktivní černě výše uvedeného obecného vzorce, přičemž poměr chrómu a kobaltu je 4:1, se smísí s 20 díly hydrogenuhliči tanu sodného. Koncentrace barviva se upraví přídavkem 30 dílů bezvodého síranu sodného a prášivost se upraví přídavkem 5 dílů dodecylbenzenu. Získá se 155 dílů stabilizovaného přípravku.100 parts of the reactive black of the above general formula, the ratio of chromium to cobalt being 4: 1, are mixed with 20 parts of sodium bicarbonate. The dye concentration is adjusted by adding 30 parts of anhydrous sodium sulfate and the dustiness is adjusted by adding 5 parts of dodecylbenzene. 155 parts of a stabilized preparation are obtained.

Získaný produkt tvoří černý prášek, který se snadno rozpouští ve vodě na modrofialový roztok. Při aplikaci na celulozové materiály poskytuje sytá černá vybarvení s velmi dobrými stálostmi v praní i na světle. Při dlouhodobém skladování vykazuje velmi dobrou stabilitu. Při skladování po dobu 6 měsíců při teplotě okolí se zvýší obsah hydrolytických produktů pouze asi o 1 % molární.The product obtained forms a black powder which dissolves easily in water to a blue-violet solution. When applied to cellulosic materials, it provides rich black colors with very good fastness to washing and light. It shows very good stability during long-term storage. When stored for 6 months at ambient temperature, the content of hydrolytic products increases by only about 1 mol%.

Příklad 2 ’Example 2 ’

100 dílů reaktivní černě výše uvedeného obecného vzorce, přičemž poměr chrómu a kobaltu je 3:1 se smísí s 30 díly hydrogenuhličitanu sodného. Koncentrace barviva se upraví přídavkem 20 dílů bezvodého síranu sodného a prášivost se upraví přídavkem 5 dílů dodecylbenzenu.100 parts of the reactive black of the above general formula, the ratio of chromium to cobalt being 3: 1, are mixed with 30 parts of sodium bicarbonate. The dye concentration is adjusted by adding 20 parts of anhydrous sodium sulfate and the dustiness is adjusted by adding 5 parts of dodecylbenzene.

Získaný produkt tvoří černý prášek, který se snadno rozpouští ve vodě na červenofialový roztok. Při aplikaci na celulozové materiály poskytuje sytá, červenavě černá vybarvení s velmi dobrými stálostmi v praní i na světle.The product obtained forms a black powder which dissolves easily in water to a red-violet solution. When applied to cellulosic materials, it provides a rich, reddish black color with very good fastness to washing and light.

Příklad 3Example 3

100 dílů reaktivní černě výše uvedeného obecného vzorce, přičemž poměr chrómu a kobaltu je 4:1, se smísí s 20 díly hydrogenuhličitanu sodného. Koncentrace barviva se upraví přídavkem 30 dílů chloridu sodného a prášivost se upraví přídavkem 5 dílů dodecylbenzenu. Získaný produkt má stejné vlastnosti jako přípravek připravený podle příkladu 1.100 parts of the reactive black of the above general formula, the ratio of chromium to cobalt being 4: 1, are mixed with 20 parts of sodium bicarbonate. The dye concentration is adjusted by adding 30 parts of sodium chloride and the dustiness is adjusted by adding 5 parts of dodecylbenzene. The product obtained has the same properties as the preparation prepared according to Example 1.

Příklad 4Example 4

100 dílů reaktivní černě výše uvedeného obecného vzorce, přičemž poměr chrómu a kobaltu je 4:1, se smísí s 20 díly hydrogenuhličitanu sodného. Koncentrace barviva se upraví přídavkem 30 dílů bezvodého síranu sodného a prášivost se upraví přídavkem 5 dílů kondenzačního produktu laurylalkoholu s 3 moly etylenoxidu. Získaný produkt100 parts of the reactive black of the above general formula, the ratio of chromium to cobalt being 4: 1, are mixed with 20 parts of sodium bicarbonate. The dye concentration is adjusted by adding 30 parts of anhydrous sodium sulfate, and the dustiness is adjusted by adding 5 parts of a condensation product of lauryl alcohol with 3 moles of ethylene oxide. The product obtained

CS 267 455 Bl má stejné vlastnosti jako přípravek připravený podle příkladu 1.CS 267 455 B1 has the same properties as the preparation prepared according to Example 1.

Příklad 5Example 5

100 dílů reaktivní černě výše uvedeného obecného vzorce, přičemž poměr chrómu a kobaltu je 4:1, se smísí s 10 díly hydrogenuhličitanu sodného. Koncentrace barviva se upraví přídavkem 40 dílů bezvodého síranu sodného a prášivost se upraví přídavkem 5 dílů dodecylbenzenu. Získaný produkt má podobné vlastnosti jako přípravek připravený podle příkladu 1, ale při skladování po dobu 6 měsíců při teplotě okolí se obsah hydrolytických produktů zvýší asi o 2 ’-í molární.100 parts of the reactive black of the above general formula, the ratio of chromium to cobalt being 4: 1, are mixed with 10 parts of sodium bicarbonate. The dye concentration is adjusted by adding 40 parts of anhydrous sodium sulfate and the dustiness is adjusted by adding 5 parts of dodecylbenzene. The product obtained has similar properties to the preparation prepared according to Example 1, but when stored for 6 months at ambient temperature, the content of hydrolytic products increases by about 2%.

Claims

Stabilized preparation of monochlorotriazine reactive black of general formula

in which the symbol Me denotes a mixture of chromium and cobalt in a ratio of 5: 1 to 2: 1, characterized in that it contains 2.5 to 20% by weight of sodium bicarbonate, based on the preparation as a whole. .