CS267399B1 - 2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy - Google Patents
2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS267399B1 CS267399B1 CS886605A CS660588A CS267399B1 CS 267399 B1 CS267399 B1 CS 267399B1 CS 886605 A CS886605 A CS 886605A CS 660588 A CS660588 A CS 660588A CS 267399 B1 CS267399 B1 CS 267399B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- triphenylphosphonium
- arylimino
- formula
- indolates
- preparation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká nových 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indolátov vzorca I. Zlúčeniny vzorca I sa priprávujú tak, ža sa na bromidy N- -aryl-N‘-(2-benzyltrifenylfosfónium) tiomočovín vzorca II pósobí tosylchloridom a látkami vybratými zo skupiny zahrnujúci alkalické hydroxidy a alkoholáty v prostředí nižších alkoholov v rozmedzí teplót 0 až 100 °C. Nové zlú čeniny sú využitelné pri výrobě biologicky účinných analógov indolových alkaloidov.
Description
GONDA JOZEF RNDr. CSc., KRISTIAN PAVOL prof. ing. DrSc., KOŠICE
2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich popravy (57) Riešenie sa týká nových 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indolátov vzorca I. Zlúčeniny vzorca I sa priprávujú tak, ža sa na bromidy N-aryl-N‘-(2-benzyltrifenylfosfónium) tiomočovín vzorca II pósobí tosylchloridom a látkami vybratými zo skupiny zahrnujúci alkalické hydroxidy a alkoholáty v prostředí nižších alkoholov v rozmedzí teplot 0 až 100 °C. Nové zlúčeniny sú využitelné pri výrobě biologicky účinných analógov indolových alkaloidov.
CH2-P(C6Hs)3Br<
NH-CS-NH
CS 267 399 Bl
Vynález sa týká 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indolátov všeobecného vzorca I
kde R značí H, 2-CH,, 4-CHj, 4-04,0, 3-CI a sposobu ich přípravy.
Heterocyklické ylidy fosforu sú významnými medziproduktami pri syntéze biologických účinných látok [J. J. Pappas, E. Gantzer: Heterocycl. Chem. 6, 265 (1969)].
Stúdiom literatúry sa ukázalo, že 2-aryliiníno-3-trifenylfosfónium indoláty sú novými, v íiteratúre doteraz neopísanými zlúčeninami.
Podstata sposobu přípravy 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indolátov podfa vynálezu spočívá v tom, že sa na bromidy N-aryl-N‘-(2-benzyltrifenylfosfónium) tiomočovín všeobecného vzorca II
CH2-P(C6H5)3 Br( )
NH-CS-NH
>R kde R značí H, 2-CH,, 4-CH,, 4-CH,0,3-C1, pósobí tosylchloridom za přítomnosti látok vybraných zo skupiny zahrnujúci alkalické hydroxidy alebo alkoholáty v prostředí nižších alkoholov v rozmedzí teplot 0-100 °C.
2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indoláty pódia vynálezu predstavujú nový a reaktívny typ heterocyklického ylidu schopného vstupovať s karbonylovými zlúčeninami do Wittigovej reakcie za vzniku 2-arylimíno-3-alkylidén indo lov, ktoré sú využitelné pre syntézu biologicky účinných analógov indolových alkaloidov.
Predmet vynálezu ilustrujú ale neobmedzujú nasledovné příklady:
Příklad 1
K suspenzii 5,83 g bromidu N-fenyl-N‘-(2-benzyltrifenylfosfónium) tiomočoviny v 50 ml metanolu sa přidá 0,66 g metanolátu sódneho. Reakčná zmes sa po 5 min. ochladí na 10 °C a v priebehu ďalších 5 min. sa přidá po dávkách 2,1 g tosylchloridu. K reakčnej zmesi sa potom přidá 1,3 g metanolátu sódneho. Roztok sa mieša pri 45-50 °C, kým sa tmavočervená farba přechodné vzniknutého ylidu nezmení na žltú. Reakčná zmes sa za horúca filtruje a nechá stáť cez noc. Vylúčený 2-fenylimíno-3-trifenylfosfónium indolát sa kryštalizuje zo zmesi chloroform-hexán; (fyz. chemické vlastnosti sú uvedené v tabul’ke 1).
Příklad 2
K suspenzii 5,97 g N-(4-tolyl)-N‘-(2-benzyltrifenylfosfónium) tiomočoviny v 100 ml etanolu ochladeného na 5 °C sa přidá za miešania 0,4 g hydroxidu sódneho v 20 ml etanolu. Po 10 min. sa pridajú 2 g pevného tosylchloridu a mieša sa ďalších 10 min. K reakčnej zmesi sa přidá nakoniec 0,9 g hydroxidu sódneho v 30 ml etanolu a zahrieva na 60-65 °C. Po 30 min. sa odfiltrujú nerozpustné soli a nechá stáť reakčná zmes cez noc. Vylúčený zvyšok sa kryštalizuje zo zmesi chloroform-hexán, resp. etanol.
Získané 2-arylimíno-3-trifenyífosfónium indoláty sú žité kryštalické látky (fyz.-chem. vlastnosti sú uvedené v tab. 1.).
Štruktúra zlúčenín bola dokázaná pomocou IČ, Ή NMR a 13C NMR spektier a hmotnostných spektier (tabul’ka 2 a 3).
Spektrálné merania
IČ spektrá sa namerali na spektrofotometri Specord IR 75 (Carl Zeiss Jena). Ή NMR spektrá bolí nametané na 100 MHz spektrometri Tesla BS 567 a ,3C NMR (25,04 MHz) na spektrometri Tesla BS 567. Hmotnostné spektrá bolí snímané na spektrometri MS 902S (AEI ' Manchester) pri 70 eV.
Tabulka 1
Fyzikálno-chemické vlastnosti 2-arylimino-3-trifenylfosfónium indolátov všeobecného vzorca III
| Produkt vzorca III R’ | Vzorec (mol. hni.) | Výťažok (t. t.,°C) | (NH) | Vypočítané/zistené | ||
| %C | % H | %N | ||||
| IIIa(!” | C„H„N,P | 67 | 3198 | 82,03 | 5,38 | 5,97 |
| CH, | (468,5)“ | 118-121 | 82,00 | 5,33 | 5,91 | |
| iflb | c„h27n2p | 43 | 3206 | 82,13 | 5,64 | 5,80 |
| 2-CH3C0H4 | (482,6) | 76-78 | 82,19 | 5,72 | 5,75 | |
| lile | c„h„n2p | 71 | 3200 | 82,13 | 5,64 | 5,80 |
| 4-CH,CTI, | (48¾2 | 163-166 | 82,03 | 5,67 | 5,75 | |
| llkl^ | C„H„N,OP | 76 | 3180 | 79,49 | 5,46 | 5,62 |
| 4-CH.OC II | (498,6) | 141-143 | 79,53 | 5,39 | 5,60 | |
| lile | CJL.CIN,!’ | 52 | 3203 | 76,41 | 4,81 | 5,57 |
| 3-ClC6H4 | ’fedi.o)2 | 164-166<!1) | 76,41 | 4,81 | 5,57 |
I i
CS 267 399 Bl 3 4
I ” Hmotnostně spektrum, ni/z (rel. int., %): 483 (M+, 16). 368 (53), 262 (95), 222 (98), 183 (100), 151 (41),131 (40).104 (86). .
b T. t. pre adičnú zlúčeninu s metanolom. volná báza je nestála.
1 Hmotnostně spektrum, ni/z (rel. int., %); 499 (M + , 23), 384 (63), 262 (90), 238 (75), 222 (95), 199 (100), 107(61).
Tabulka 2
Ή NMR spektr;! 2-arylimino-3-trifenylfosfónium indolátov všeobecného vzorca III
| 4 | Produkt | H-7 (d) | H-6(dd) | H-5 (dd) | H-4(d) | P(CřH5 R-H | Iné protony |
| lila | 6.90 | 6.73 | 6.63 | 6,25 | 7,05-7,90 | 5,05 s(NH) | |
| II Ib | 7,00 | 6,81 | 6.63 | 6,25 | 7,35-7,80 | 5,43 s(NH) 2,18 s(CH) | |
| lile | b | b | b | 6,30 | 7,51-7,88 | 3,79 s(NH) 3,38 s(CH) | |
| líkl | 6,98 | 6,75 | 6,58 | 6,23 | 7,43-7,88 | 4,91 s(NH) 3,72 s(CH) |
b 6,33-7,03 m (H-7, H-6, H-5 sa prekrývajú s Η-Ar (4-tolyl).
Tabulka 3 ”C NMR spektra 2-arylimino-3-trifenylfosfónium indolátov všeobecného vzorca III
| C-atóm Xj(C,P),Hz | lila | IIIc | Illd |
| 1’ | 123,1 | 124,1 | 123,1 |
| (x=l) | (90,1) | (88,3) | (90,1) |
| 2’ | 133,2 | 134,2 | 133,5 |
| (x=2) | (9,4) | (11,3) | (11,3) |
| 3’ | 129,7 | 129,7 | 129,5 |
| (x=3) | (11,3) | (11,1) | (11,3) |
| 4’ | 133,1 | 133,6 | 133,3 |
| (x=4) | (2,8) | (2,1) | (-) |
| 2 | 157,8 | 159,3 | 158,6 |
| (x=2) | (14,9) | (14,7) | (14,1) |
| 3 | 55,5 | 55,3 | 54,4 |
| (x—1) | (120) | (120) | (120,2) |
| 9 | 133,8 | 133,1 | 133,4 |
| (x=2) | (14,1) | (14,1) | (15) |
| 8 | 147,9 | 149,5 | 148,4 |
| (x=3) | (18,3) | (19,6) | (20,1) |
| 7 | 114,8 | 115,5 | 114,7 |
| 6 | 115,4 | 116,6 | 1.15,2 |
| 5 | 116,8 | 117,9 | 116,9 |
| 4 | 117,5 | 118,7 | 117,6 |
| CH, | — | 20,6 | — |
| CH,-N | — | — | — |
| 10 ‘ | 142,5 | 140,1 | 135,9 |
| 11 | 115,8 | 116,6 | 135,9 |
| 12 | 127,6 | 129,1 | 113,5 |
| 13 | 118,2 | 128,6 | 152,3 |
| 14 | — | — | — |
Γ, 2', 3', 4’ - polohy benzenových kruhov v P(C6H5)r
CS 267 399 Bl
Claims (1)
- PREDMET 1. 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indoláty všeobecného vzorca I li) . H^P(C6H5l3 ’ íil Γ (l) kde R značí H, 2-CH3, 4-CH3, 4-CH3O, 3-CI. 2. Spósob přípravy 2-arylimíno-3-trifenylfosfónium indolátov podfa bodu 1 vzorca I vyznačený tým, že sa na bromidy N-aryl-N‘-(2- VYNALEZU -benzyltrifenylfosfónium) tiomočovín obecného vzorca II (·) , ) CH2~PÍC6H5)3 Br’ ' txlL (HJ ^^XNH-CS-NH kde R značí H, 2-CH3, 4-CH3, 4-CH,O, 3-C1 posobí tosylchloridom za přítomnosti látok vyhřátých zo skupiny zahrnujúci alkalické hydroxidy a alkoholáty v prostředí nižších alkoholov v rozmedzí teplót 0-100 °CSeverografia, n. p., MOST
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS886605A CS267399B1 (cs) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS886605A CS267399B1 (cs) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS660588A1 CS660588A1 (en) | 1989-06-13 |
| CS267399B1 true CS267399B1 (cs) | 1990-02-12 |
Family
ID=5413504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS886605A CS267399B1 (cs) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267399B1 (cs) |
-
1988
- 1988-10-04 CS CS886605A patent/CS267399B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS660588A1 (en) | 1989-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU635369B2 (en) | New (1-naphtyl)piperazine derivatives, process for preparing these and pharmaceutical compositions containing them | |
| US3960949A (en) | 1,2-Biguanides | |
| JP2018035194A (ja) | プロスタサイクリン（ｐｇｉ２）受容体に関連する障害の処置に有用なｐｇｉ２受容体の調節因子 | |
| PT94231A (pt) | Processo para a preparacao de compostos de ureia antihiperlipidemicos e anti-ateroscleroticos | |
| IE59588B1 (en) | Sulfonyl ureas with anti-tumour activity | |
| CA1083573A (en) | N-substituted 2-methoxybenzenesulphonamides, process for preparing them and medicaments containing them | |
| US3320314A (en) | Chlorobenzyl sulfamides | |
| GB2058752A (en) | N-propionylsarcosineanilides | |
| SU1091852A3 (ru) | Способ получени производных 2-аминометил-4,6-дигалоидфенола или их солей | |
| US3143566A (en) | Nu, nu'-di-[halogenated-(lower-alkanoyl)]-diamine compositions and their preparation | |
| US3746727A (en) | Benzenesulfhydroxamic acids and their derivatives | |
| CS267399B1 (cs) | 2-arylimíno-3-trífenylfosfónium indoláty a spósob ich přípravy | |
| US2537834A (en) | Substituted guanylmelamines | |
| RU2282622C2 (ru) | Бициклические производные гуанидина и их терапевтическое использование | |
| US3383415A (en) | 2-tertiary-aminomethyl-nu-(loweralkyl) anilines | |
| US3825594A (en) | Bis(trifluoromethyl)benzamides | |
| US3398155A (en) | 2, 6-dichloro-isonicotinamide derivatives and a method for their preparation | |
| Jacobson | N-substituted α-aminoisobutyronitriles from acetone cyanohydrin | |
| WO2022101453A1 (en) | Compounds and methods for treating a cytokine-mediated disease | |
| US3203988A (en) | Cycloalkyloxyalkyl guanidine compounds | |
| US6258976B1 (en) | Process for the preparation of polyamines and polyamine derivatives | |
| CA1276639C (en) | Aminobenzamide derivatives | |
| US3574194A (en) | 1-alpha-ethyl - alpha - methyl-succinimido) -4-sulphonamidobenzene and related compounds | |
| US3340254A (en) | Amino methylene ureas | |
| US2525075A (en) | Preparation of thioamides |