CS267124B1

CS267124B1 - Method of determination of mercury

Info

Publication number: CS267124B1
Application number: CS878588A
Authority: CS
Inventors: Jiri Rndr Lexa; Karel Ing Csc Stulik
Original assignee: Lexa Jiri; Karel Ing Csc Stulik
Priority date: 1987-11-27
Filing date: 1987-11-27
Publication date: 1990-02-12
Also published as: CS858887A1

Abstract

Řešení se týká způsobu stanovení rtuti elektrochemickou rozpouštěcí analýzou. Podstata řešení spočívá v použití indikační elektrody chemicky modifikované tri-n-oktylfosfinoxydem. Použitím uvedené elektrody se zjednoduší analytický postup tím, ze se spojí do jednoho kroku dšlení a koncentrování rtuti v modifikátorú indikační elektrody § jejím elektrochemickým stanovením. Řešení je možné využít například při analýzách ekologických vzorků a při stanovení rtuti v čistých chemikáliích.The solution concerns a method for determining mercury by electrochemical dissolution analysis. The essence of the solution lies in the use of an indicator electrode chemically modified with tri-n-octylphosphine oxide. The use of the said electrode simplifies the analytical procedure by combining the steps of mixing and concentrating mercury in the indicator electrode modifier and its electrochemical determination into one step. The solution can be used, for example, in the analysis of ecological samples and in the determination of mercury in pure chemicals.

Description

Vynález se týká způsobu stanovení rtuti a spadá do oboru analytické chemie·The invention relates to a method for the determination of mercury and falls into the field of analytical chemistry.

Doposud známé způsoby stanovení nízkých koncentrací rtuti v ekologických materiálech využívají nejčastěji atomové absorpční spektrometrie a elektrochemické rozpouštěcí analýzy· V praxi jsou nejrozšířenější různé modifikace atomové absorpční spektrometrie· Zařízení pro tuto metodu jsou dostupná bučí jako příslušenství komerčních atomových absorpčních spektrometrů, nebo jako jednoúčelové analyzátory rtuti· Přehled metod a komerčních přístrojů pro stanovení rtuti uvádí například Cibulka se spolupracovníky v monografii Pohyb olova, kadmia a rtuti v zemědělské výrobě a biosféře, vydané SZN v Praze roku 1986· Problematikou stanovení rtuti elektrochemickou rozpouštěcí analýzou se v poslední době zabýval například Hátle v časopise Talanta 34, 1001, 1987·Previously known methods for determining low concentrations of mercury in ecological materials most often use atomic absorption spectrometry and electrochemical dissolution analysis · In practice, various modifications of atomic absorption spectrometry are most common · An overview of methods and commercial devices for the determination of mercury is given, for example, by Cibulka with co-workers in the monograph Movement of Lead, Cadmium and Mercury in Agricultural Production and Biosphere, published by SZN in Prague in 1986. 34, 1001, 1987 ·

Nevýhodou těchto dosavadních způsobů, založených na atomové absorpční spektrometrii, je zejména složitost zařízení, vysoká cena i značná spotřeba energie, což znesnadňuje použití zařízení přímo v terénu· Nevýhodou dosavadních způsobů stanovení rtuti elektrochemickou rozpouštěcí analýzou je poměrně nízká selektivita a vyšší obtížnost práce, plynoucí z nutnosti používat tuhých elektrod· Stopové koncentrace rtuti ve složitější matrici vzorku lze proto stanovit těmito metodami jen po předchozím oddělení rtuti. Zařazení dosud běžných metod dělení, nejčastěji destilace kovové rtuti, způsobuje však podstatné zvýšení pracnosti a časové náročnosti celé analýzy, ale znamená také zvýšení pravděpodobnosti kontaminace analyzovaných vzorků.The disadvantages of these conventional methods based on atomic absorption spectrometry are in particular the complexity of the equipment, high cost and high energy consumption, which makes it difficult to use the equipment directly in the field. the need to use solid electrodes · Trace concentrations of mercury in a more complex sample matrix can therefore only be determined by these methods after prior separation of the mercury. However, the inclusion of hitherto common methods of separation, most often the distillation of metallic mercury, causes a significant increase in labor and time required for the entire analysis, but also means an increase in the probability of contamination of the analyzed samples.

Uvedené nevýhody těchto doposud známých způsobů se odstraní způsobem stanovení rtuti elektrochemickou rozpouštěcí analýzou podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se spojí dělení a koncentrování rtuti na indikační elektrodě chemicky modifikované tri-n-oktylfosfinoxidem s jejím elektrochemickým stanovením.The above-mentioned disadvantages of these hitherto known methods are eliminated by the method for determining mercury by electrochemical solvent analysis according to the invention, which consists in combining the separation and concentration of mercury on an indicator electrode chemically modified with tri-n-octylphosphine oxide with its electrochemical determination.

Výhodou tohoto řešení způsobu stanovení rtuti je to, že celý postup analýzy lze snadno automatizovat a použít například i v mobilním analyzátoru· Protože tri-n-oktylfosfinoxid jako modifikátor indikační elektrody zajišťuje vysokou selektivitu vlastního elektrochemického rozpouštěcího stanovení, je možné stanovit nízké koncentrace rtuti přímo, bez dalšího předběžného dělení.The advantage of this solution of the mercury determination method is that the whole analysis procedure can be easily automated and used, for example, in a mobile analyzer. without further pre-division.

Vynález je možné využít prakticky ve všech analytických laboratořích, například při analýze ekologických materiálů. Způsob stanovení je pracovně nenáročný, využívá běžné analytické operace a s výjimkou organického činidla, používaného jako modifikátor indikační elektrody, i běžné chemikálie.The invention can be used in practically all analytical laboratories, for example in the analysis of ecological materials. The method of determination is labor-intensive, uses common analytical operations and, with the exception of the organic reagent used as a modifier of the indicator electrode, also common chemicals.

PříkladExample

K 10 ml analyzovaného roztoku se postupně přidá 0,2 ml 5 M ,01 ml 30 % m/m peroxidu vodíku H₂0₂. Rtuť se nejkyseliny chlorovodíkové HC1, 0,2 ml 8 M kyseliny fosforečné H₃PO₄ a 0 dříve akumuluje do fáze modifikátoru indikační elektrody odpojené od potenciostatu, v míchaném roztoku po dobu 1 až 20 minut, poté se elektroda opláchne vodou a rtuť zachycená v modifikátoru se stanoví v prostředí 0,1 M kyseliny chlorovodíkové HC1 anodickou rozpouštěcí voltametrií. Nejdříve se o redukuje Hg na kov po dobu 40 sekund, při potenciáluTo 10 ml of the solution to be analyzed gradually add 0,2 ml of 5 M, 01 ml of 30% m / m hydrogen peroxide H ₂ 0 ₂ . The mercury is first accumulated in hydrochloric acid HCl, 0.2 ml of 8 M phosphoric acid H ₃ PO ₄ and 0 in the modifier phase of the indicator electrode disconnected from the potentiostat, in a stirred solution for 1 to 20 minutes, then the electrode is rinsed with water and the mercury trapped in of the modifier is determined in 0.1 M hydrochloric acid HCl by anodic solvent voltammetry. First, Hg is reduced to metal for 40 seconds, at potential

267 124 +0,20 V proti 1 M argentchloridové elektrodě, a ten se dále rozpouští anodickou polarizací elektrody lineární změnou potenciálu, rychlostí 10 až na potenciál +0,50 V proti 1 M argentchloridové elektrodě. Registruje se závislost anodického proudu na potenciálu indikační elektrody. Rtu£ poskytuje za uvedených podmínek proudový pík oxidace267 124 +0.20 V against a 1 M argent chloride electrode, which is further dissolved by anodic polarization of the electrode by a linear change in potential, at a rate of 10 up to a potential of +0.50 V against a 1 M argent chloride electrode. The dependence of the anodic current on the potential of the indicator electrode is registered. Rtu £ provides an oxidation current peak under the indicated conditions

O 2 4O 2 4

Hg na Hg s maximem při potenciálu +0,41 V. Při šestiminutové době akumulace byla mez stanovitelnosti rtuti 30 ng.l“¹a kalibrační závislost byla lineární od této hodnoty až do koncentrace 0,02 mg.l*¹. Před dalším stanovením se elektroda regeneruje v míchaném roztoku, obsahujícím 2 M kyselinu chlorovodíkovou HC1 + 1 M chlorid zinečnatý ZnCl₉ + + 0,01 mg.ml Cr , po dobu 80 sekund. Indikační elektroda chemicky modifikovaná tri-n-oktylfosfinoxidem se připraví podle AO 255980.Hg to Hg with a maximum at a potential of +0.41 V. At the six-minute accumulation time, the limit of determination of mercury was 30 ng.l “ ¹ and the calibration dependence was linear from this value up to a concentration of 0.02 mg.l * ¹ . Before further determination, the electrode is regenerated in a stirred solution containing 2 M hydrochloric acid HCl + 1 M zinc chloride ZnCl ₉ + + 0.01 mg.ml Cr, for 80 seconds. The indicator electrode chemically modified with tri-n-octylphosphine oxide is prepared according to AO 255980.

Claims

Method for the determination of mercury, characterized in that after the mercury has been separated from interfering elements, for example iron, selenium, arsenic, silver and copper, by its accumulation in tri-n-octylphosphine oxide deposited on an indicator electrode, the mercury content is determined by anodic solvent voltammetry or anodic solvent. chronototiometry.