CS266985B1 - Substituované N-/2,6-dialkylfenyl/-N'-arénsuKonylmočoviny a spósob ich pripravy - Google Patents

Description

CS 266 985 B1

Vynález sa týká spĎsobu substituovaných N-/2,6-dialkylfenyl/-N'-arénsulfonylmočovinako aj spĎsobu ich přípravy. Uvedené zlúčeniny sa můžu použit ako herbicidy.

Sulfonylmočoviny sú v patentovéj aj v ódborenej literatúre široko opísáné. Jedná sanapr.· o deriváty sulfónamidov s heterocyklickými amínmi ako sú aminotriazíny a aminopyriraidíny(Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, 4 vydanie, zvSzok E 4, Georg Thieme Verlag,Stuttgart 1983, str. 400 až 402) . Celý rad zlúčenín tejto skupiny má herbicidne resp. farma-kologické vlastnosti. Menej sú známe zlúčeniny sulfónamidov so stéricky tienenými anilínmi(Atanasova, I. A. a spol.: Synthesis (8), 734 až 6 (1987)).

Teraz sa zistili substituovanévzorca I N-/2,6-dialkylfenyl/-N'-arénsulfonylmočoviny všeobecného xconhso2 /1/, 1 2 3 vo ktorom R znamená vodík, chlor, metyl alebo metoxykarbonyl, R a R znamenajú metyl alebo 4 etyl a R znamená l-metoxy-2-propyl alebo 1-(metoxykarbonyl)-etyl.

Taktiež bosubstituovaných zistený spósob přípravy uvedených zlúčenín všeobecného vzorcaN-2,6-dialkylanilínov všeobecného vzorca II R2 I reakciou Ό, NH-R4 /11/,

v ktorom R2, R3 a R4 majú už uvedený význams arénsulfonylizokyanátom všeobecného vzorca III \R3 v ktorom R3 má už uvedený význam, v prostředí inertného organického rozpúšťadla zo skupiny zahrňnujúcej benzén, toluén, xylén,acetonitril, chloroform, diichlórmetán, tetrahydrofurán pri teplote do 120 °C. Reakcia samóže s výhodou uskutočniť za refluxu rozpúšťadla alebo v tlakovej nádobě.

Reakciu je možné katalyzovať trietylamínom, pyridínom a podobné. Reakčné produkty súv reakčnom prostředí po ochladení zmesi nerozpustné, dajú sa oddeliť od rozpúšťadla aleboreakčných zložiek například odsátím.

Zlúčeniny všeobecného vzorca II - medziprodukty - je možné pripraviť postupmi známýmiz literatúry, ako je hydrogenačná alkylácia 2,6-dialkylanilínov ketónmi (BE 810 763, CS 219 856, US 4 200 451) alebo reakciou 2,6-dialkylanilínov s alkylbromidmi, alkylbenzén-sulfonátmi alebo alkyltosylátmi, (DE 2 318 340) připadne alkyláciou 2,6-dialkylanilínovestermi kyseliny 2-halogénpropiónovej. Východiskové zlúčeniny všeobecného vzorca III možno taktiež pripraviť známými postupmi,napr. rekaciou sulfónamidov s fosgénom (US 3 371 114, DOS 2 152 971, Ulrich, H. a spol.:Angew. Chem. 78, 761 (1966), Houben - Weyl: Methoden der organischen Chemie, 4. vydanie,zv. E 4, str. 803 až 810, Hagemann, Stuttgard, 1983).

Substituované N-/2,6-dialkylfenyl/-N'-arénsulfonylmočoviny podlá vynálezu je možnépoužiť na ničenie burin. Na tento účel sa mĎžu upravit na roztoky, emulzie, suspenzie, práškya pod. Tieto sa pripravujú známými spósobmi, například zmiešaním účinnej látky s pomocnými CS 266 985 B1 3 látkami ako sú kvapalné rozpúštadla alebo tuhé nosné látky, připadne za použitia povrchovo-aktívnych látok sú emulgátory alebo dispergátory.

Nasledujúce příklady ilustrujú ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 K 4,15 g (0,02 molu) 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/anilínu v 30 ml cyklohexánusa za miešania přidávalo postupné 3,9 g (0,02 molu) p-toluénsulfonylizokyanátu v 20 mlcyklohexánu. Po 2 hodinách reakcie začala vypadávat tuhá látka, ktorá sa na druhý deň odsalaa premyla cyklohexánom. Získalo sa 6,75 g (84 %) N-/2-metyl-6-etylfenyl/-N-l'-metoxy-2'--propyl/-N'-p-toluénsulfonylmočoviny s t. t. 114,6 °C.

Pre C21H28N2°4S (404'53> vypočítané: C: 62,37; H: 6,98; N: 6,92; S, 7,93 %, zistené: C, 62,7 %, H, 7,0; N, 6,5; S, 7,8 %.

Rovnakým postupom boli připravené aj zlúčeniny uvedené v tabulke 1.

Tabulka 1

Zlúčenina T. t. C Výťažok % Molová hmot- nost Analýza zistené/vypočitané % C % H % N % S N-(2-metyl-6-etylfenyl)-N- 133,8 45 404,50 59,0 5,9 6,9 8,3 -fl- (metoxykarbonyl-etyJ-N'--benzénsulfonylmočovina 59,38 5,98 6,93 7,92 N-(2-metyl-6-etylfenyl)-N- 59,8 6,3 6,7 8,0 ~[ír(metoxykarbonyl)ety^-N'--o-toluénsulfonylmočovina 160,6 55 418,52 60,26 6,20 6,69 7,66 N- (2,6-dietylfenyl)-N-[l- 147,1 48 432,55 61,4 6,6 6,4 7,3 - (metoxykarbonyl) -etyíJ-N~~-o-toluénsulfonylmočovina 61,08 6,52 6,48 7,41 N- (2-metyl-6-etylfenyl)-N-£l- 138,3 40 418,52 60,2 6,1 6,6 7,9 -(metoxykarbonyl)-etyljN'--p-toluénsulfonylmočovina 60,26 6,26 6,69 7,66 N- (2,6-dietylfenyl)-N-fl- 138,2 47 432,55 61,5 6,4 6,4 7,7 -(metoxykarbonyl)-etylj-N'--p-toluénsulfonylmočovina 61,08 6,26 6,48 7,41 N-(2-metyl-6-etylfenyl)-N-fl- 184,3 83,5 438,94 54,0 5,2 6,3 7,6 - (metoxykarbonyl) -etyll N'-p--chlorbenzensulfonylmočovina 54,72 5,28 6,38 7,31 N- (2,6-dietylfenyl)-N-Cl- 152,0 46 452,97 55,5 5,6 6,0 7,3 -(metoxykarbonyl)-etylJN'- -o-chlórbenzénsulfonyl- močovina 55,68 5,56 6,18 7,08 N-(-2-metyl-6-etylfenyl?-N-Cl- • 147,6 38 462,54 57,5 5,6 6,4 7,2 -(metoxykarbonyl)-etyl J-N'--o-metoxykarbonylbenzénsulfo-nylmočovina 57,12 5,7 6,06 6,93 N- (2,6-dimetylfenyl)-N-Cl- 166,8 61 390,77 58,44 5,68 7,17 8,21 - (metoxykarbonyl)-etylJ-N'--benzénsulfonylmočovina 58,58 5,71 7,06 8,91 N-2,6-dimetylfeny1-N-C1- 202,5 80 424,91 53,71 4,98 6,59 7,55 - (metoxykarbonyl)J-etyl/N'-o--chlorbenzénsulfonylmočovina 54,33 5,11 6,59 8,22 N-2,6-dimetylfenvl-N-(l- 151,8 67 404,49 59,39 5,98 6,93 7,93 -(metoxykarbonyiy-etyl/N-p--toluénsulfonylmočovina 59,22 6,05 6,87 7,50 N-/2-metyl-6-etylfenyl/-N/l'- 106,2 66 390,81 6,8 6,8 6,7 8,0 -metoxy-2'-propyl/-N'-benzén- 61,50 6,71 7,17 8,21 -sulfonylmočovina

I CS 266 985 B1 Příklad 2

Do nádobiek z polyvinylchloridu (16,5x21x3 cm) naplněných štandardnou hlinitopiesčitoupůdou sa ako testovacie objekty vyslali do.riadkov: A - hluchý ovos (Avena fatua),p - pohánka (Pagopyrum vulgare),S - horčica (Sinapis alba), P - proso (Panicům milliaceum), L - režucha (Lepidium sativum).

Po urovnaní povrchu půdy sa urobila lahká zálievka vodou a povrch půdy sa ihned pó-striekal přípravkami obsahujúcimi ako účinné látky zlúčeniny všeobecného vzorca I v kon-centrácii 0,5 %. Přípravky sa použili v objeme 2 ml na nádobku, čo odpovedá dávke 2,5 kg.ha-Ako Standard sa použil herbicid metolachlor. Stupeň poškodenia testovacích rastlín sa zistilna 21. deň po ošetření a vyjádřil sa bonitačnou stupnicou 0 až 5, v ktorej stupeň 0 znamenárastliny normálně rozvinuté, stupeň 5 znamená rastliny odumreté. Výsledky sú zhrnuté v tabul-ke 2.

/1/

Substituent Testovací objekt R1 R2 R3 R4 A F s P L H metyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl' 2 3 2 3 3,5 2-metyl metyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--1-etyl 2 3 2 4 2 2-metyl etyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 2 2 1 3,5 2 4-metyl metyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 2 3 1 3,5 0 4-metyl etyl etyl 1-(metoxykarbonyl)-etyl 2 3 0 3,5 2 4-chlór metyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 1 1 0 3,5 3,5 2-chlór etyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 3 3 2 4 4 2-metoxy- karbonyl metyl etyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 2,5 3 2 3 2 H metyl metyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 1 2 0 2 2 2-chlór metyl metyl 1-(metoxykarbonyl)--etyl 3,5 3,5 1 2 3,5 4-metyl metyl metyl 1-(metoxykarbonyl)-etyl 2 0 0 3,5 2 H metyl etyl l-metoxy-2-propyl 3 2 2 4 1 Standard metolachlor 3 3 4 2,5 3,5

Claims (2)

CS 266 985 B1 5 PREDMET VYNÁLEZU
1. /1/, 1 - 2 3 v ktorom R znamená vodík, chlor, metyl alebo metoxykarbonyl, R a R znamenajú metyl alebo 4 etyl a R znamená l-metoxy-2-propyl alebo 1-(metoxykarbonyl)-etyl.

   1. Substituované N-2,6-dialkylfenyl/-N'-arénsulfonylntočoviny všeobecného vzorca I
2. 2. Spósob přípravy zlúčenín podlá bodu 1 vyznaČujúci sa tým, že na substituovaný N-2,6-dialkylanilín všeobecného vzorca IX <o>- NH-ir /11/, \r3 2 3 4 v ktorom R , R a R majú už uvedený význam, sa působí arénsulfonylizokyanátom všeobecného vzorca III

   so2nco /111/, v ktorom R^ má už uvedený význam, v prostředí inertného organického rozpúštadla zo skupiny zahrňujúcej benzén, toluén, xylén,acetonitril, chloroform, dichlórmetán, tetrahydrofurán pri teplote do 120 °C.